JPS6136864B2 - - Google Patents
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- JPS6136864B2 JPS6136864B2 JP57160827A JP16082782A JPS6136864B2 JP S6136864 B2 JPS6136864 B2 JP S6136864B2 JP 57160827 A JP57160827 A JP 57160827A JP 16082782 A JP16082782 A JP 16082782A JP S6136864 B2 JPS6136864 B2 JP S6136864B2
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Landscapes
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
Description
本発明は、ステンレス系樹脂シートの表面に防
曇性、耐ブロツキング性、すべり性等を付与する
表面処理方法に関し、更に詳しくは、例えば特開
昭58―115781号公報、特開昭56―166234号公報等
に示されているスチレン系樹脂シートの表面処理
方法の改良発明に関する。
従来、スチレン樹脂シートの表面に表面処理を
施こして、これに防曇性、耐ブロツキング性、す
べり性、帯電防止性等を付与する必要性は知られ
ている。つまりは、シートを製造し、これを移送
し容器等に成形して実用に供するときに、各工程
で生じる間題、即ち例えば、シート相互がブロツ
キングしてしまう、走行中のシートがちぎれる、
精度の高い能率的な成形が行なえない、或は、容
器が曇つたり、汚れたりして容器包装製品の品位
も損ねる諸工程の間題を改善するためのものとし
て発達した技術であるが、従来からこれ等諸間題
をすべて完全な状態にして満足させることは難か
しいとされている。
その理由は、これ等諸間題の解決には、個々に
みると、相反する作用機能をシート上に具現する
ことが要求される場合があるのに対し、表面処埋
方法法そのものは、或る種の処理剤組成をシート
上に付着させるという単純な操作であるために、
使用する処理剤組成の作用機能如何に負うところ
が大きくなつてしまうからである。即ち単成分組
成には諸間題を同時に解消する機能を兼備させ難
く、さりとて多成分組成にすると、成分相互間の
機能の相殺現象や、成分の分離現象、或は全く別
の予期しない不良間題を派生させる等の難頭が存
在することに由来する。
これ等上記間題点の解決手段の優れたものとし
て例えば、シートの表面にコロナー放電処理を施
こしてシートの表面張力を40〜55dyn/cmに高め
ておき、その上に防曇剤及びシリコンオイルを均
一に付着させることを提言した特開昭53―115781
号公報の方法(以下、の方法という)。及び、
処理剤の成分組成として、或るシヨ糖脂肪酸エス
テルと1μ未満の粒径のシリコンエマルジヨンと
無変性のポリビニルアルコールとの特定成分組成
でなる三成分混合合水溶液を用い、これをシート
表面に均質に付着させることを提案した特開昭56
―166234号公報の方法(以下の方法という)等
がある。
先ずの方法は、異種の表面処理方法を組合す
ことによつて、相殺現象が生じ易い機能の両立を
図りその結果として初期防曇性、防曇特続性、成
形品の剥離性等を、シートの透明性、光沢等を損
なうことなく達成するという優れた効果を発揮す
るとしているし、の方法では、要するに、無変
性ポリビニルアルコールの持つバインダー的機能
を利用して、上記の方法と同様の機能を保ち、
同等及びそれ以上の効果を達成させると共に、必
ずしもコロナー放電処理を必要としない利点を発
揮させている。
しかしながら、こうした従来の方法も、近年の
実用用途の多様化、技術水準向上に伴なう要求品
質の高まりには追随し得ず、多くの欠点が見出さ
れている。即ち、例えば、の方法では、例えば
防曇持続性が30分程度で短かい、深絞用に供した
とき、防曇性が損なわれてしまう、帯電防止効果
が不充分なため成形作業物での異物の付着が目立
ち、その管理に手間どる等の間題が生じている
し、の方法では、例えばポリビニルアルコール
の熱劣化に伴う熱変色が生じるために高温成形、
及び樹脂の回収利用に適さない。或は外観品位を
含めた設計品質のの達成には処理剤の均質塗布が
要件となるのに対し、これをまかう処理剤を安定
状態に持続するようにさせることが難かしく、そ
の管理に経費がかかりすぎる、等の間題が生じて
いるのである。
本発明は、このような現状に鑑みてなされたこ
れ等の改良法で、その第1の目的は、上記従来方
法では達成し得なかつた特性、即ち、特には、長
時間に渡る防曇特続性、及び防曇性の深絞り適性
を、帯電防止性を兼備した状態で付与する方法を
提供することであり、第2の目的は、上記第1の
目的を成形品の外観、樹脂の回収適性、及び処理
剤管理の容易性を全く損なわずに達成する方法を
提供することであり、第3の目的は、上記第1,
第2の目的に加えて、シートにより高度な滑り性
が要求される分野にも適合する、シートを提供す
ることである。
上記第1〜3の目的は、本発明の1,2の方
法、即ち、1.スチレン系樹脂シートの一表面に予
めコロナー放電処理を行ないシートの表面張力を
高めておき、そのに表面処理剤を付着され、該シ
ートの表面に防曇性、耐ブロツキング性等を付与
する表面処理方法において、()放電処理によ
るシートの表面張力を50〜60dyn/cmの範囲にす
ること、()表面処処理剤には、(A)脂肪酸残基
組成に占める炭素数12以下の脂肪酸残基の割合が
70%以上、脂肪酸残基に占めるラウリン酸残基の
割合が65%以上、エステル組成に占めるモノエス
テル含有率が70%以上である関係を満たすシヨ糖
脂肪酸エステルと、(B)ヤシ油脂肪酸ジエタノール
アミドとの組合せを選び用いること、()付着
量としては、シート1平方米当り、上記(A)成分が
10〜25mg、(B)成分が1.5〜4mgの各々の範囲にな
るようにほぼ均一に付着させること、の上記
(),(),()を満たしめることを特徴とす
る改良されたスチレン系樹脂シートの表面処理方
法。
2.スチレン系樹脂シートの一表面に予めコロナ
ー放電処理を行ないシートの表面張力を高めてお
き、その上に表面処理剤を付着させ、該シートの
表面に防曇性、耐ブロツキング性等を付与する表
面処理方法において、()放電処理によるシー
トの表面張力を50〜60dyncmの範囲にすること、
()表面処理剤には、(A)脂肪酸残基組成に占め
る炭素数12以下の脂肪酸残基の割合が70%以
上、脂肪酸残基に占めるラウリン酸残基の割合が
65%以上、エステル組成に占めるモノエステル含
有率が70%以上である関係を満たすシヨ糖脂肪酸
エエステルと、(B)ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミ
ド、との組合せを選び用いること、()付着量
としては、シート1平方米当り上記(A)成分が10〜
25mg、(B)成分が1.5〜4mgの各々の範囲になるよ
うにほぼ均一に付着されること、の上記(),
(),()を満たしめ、更に該シートの他面側
には、シートの1平方米当りシリコンオイル成分
付着量で8〜40mgの範囲になるようにシリコンオ
イルエマルジヨンをほぼ均一に付着させることを
特徴とする改良されたスチレン系樹脂シートの表
面処理方法を用いることによつて容易に達成しう
る。
以下、本発明の内容を詳述するに当り先ず本発
明の第1発明と第2発明の関係を明らかにする。
本発明の第2発明は、第1発明を発明の構成に
欠くことができない事項の主要部で一致し、効果
上も実質同一の効果を有している。只両者の相違
点は、第2発明の方が第1発明に比べ、シートの
他面側にシリコンエマルジヨンが塗布される事項
が付加されているから効果もその分だけ多くなつ
ている。そこで本明細書では、第1発明と第2発
明に共通する主要部をまとめて詳述し、その後
で、第2発明の相違部を説明することにする。
以下、本発明の共通する主要部について結果表
等を引用して詳述する。
先ず、本発明の方法の特長、即ち、従来技術で
は達成し得なかつた、本発明の特質例を紹介す
る。第5表は、防曇性の深絞り適性について、3
社の現行市販品(X社製、Y社製、Z社製)シー
ト及び特開昭53―115781実施例1のシートの計4
水準のシートと、本発明方法のシートとの対比を
示す結果表である。
The present invention relates to a surface treatment method for imparting anti-fog properties, anti-blocking properties, slip properties, etc. to the surface of a stainless steel resin sheet. The present invention relates to an improved invention of a method for surface treatment of styrenic resin sheets, which is disclosed in the above publications. It has been known that it is necessary to perform a surface treatment on the surface of a styrene resin sheet to impart antifogging properties, antiblocking properties, slip properties, antistatic properties, etc. to the surface of the styrene resin sheet. In other words, when sheets are manufactured, transported, formed into containers, etc., and put into practical use, there are problems that occur in each process, such as sheets blocking each other, sheets tearing while running, etc.
This technology was developed to improve various process problems in which highly accurate and efficient molding cannot be performed, or containers become cloudy or dirty, which impairs the quality of containers and packaging products. It has been considered difficult to completely satisfy all of these problems. The reason is that in order to solve these various problems, it may be necessary to implement contradictory functions on the sheet, whereas the surface treatment method itself is Because it is a simple operation of depositing various treatment agent compositions on the sheet,
This is because the effectiveness of the composition of the processing agent used will greatly depend on the function. In other words, it is difficult for a single-component composition to have the function of resolving various problems at the same time, and if a multi-component composition is used, the functions of the components may cancel each other out, the components may separate, or completely different unexpected defects may occur. This comes from the fact that there are difficulties in deriving the title. As an excellent solution to the above problems, for example, the surface of the sheet is subjected to a corona discharge treatment to increase the surface tension of the sheet to 40 to 55 dyn/cm, and then an antifogging agent and silicone are applied. Japanese Patent Application Laid-Open No. 53-115781 proposed that oil be applied evenly
The method of the publication (hereinafter referred to as the method). as well as,
As the component composition of the treatment agent, a three-component mixed aqueous solution consisting of a certain sucrose fatty acid ester, silicone emulsion with a particle size of less than 1 μm, and undenatured polyvinyl alcohol is used, and this is uniformly applied to the sheet surface. Unexamined Japanese Patent Publication No. 1983 (1983) proposed to attach it to
- There is the method of Publication No. 166234 (hereinafter referred to as the method), etc. The first method is to combine different types of surface treatment methods to achieve both functions that tend to cause offset phenomena. The method is said to have the excellent effect of achieving the transparency and gloss of the sheet without impairing it, and in short, the method uses the binder function of unmodified polyvinyl alcohol to achieve the same properties as the above method. maintain function,
It achieves the same or better effect, and also has the advantage of not necessarily requiring corona discharge treatment. However, these conventional methods have not been able to keep up with the recent diversification of practical applications and the increasing quality required as technological standards have improved, and many drawbacks have been discovered. That is, in the method (2), for example, the anti-fog durability is short (about 30 minutes), the anti-fog property is impaired when used for deep drawing, and the anti-static effect is insufficient, so the molding workpiece cannot be used. Problems arise, such as the adhesion of foreign matter being noticeable and the management of it being time-consuming.
and unsuitable for resin recovery and use. In addition, uniform application of the treatment agent is required to achieve design quality including appearance quality, but it is difficult to maintain the treatment agent in a stable state, and its management is difficult. Problems such as excessive costs have arisen. The present invention is an improvement method made in view of the current situation, and its first purpose is to provide properties that could not be achieved with the above conventional methods, that is, in particular, to provide long-lasting anti-fog properties. The purpose of the present invention is to provide a method for imparting long-lasting properties, anti-fogging properties, and deep drawing suitability while also having antistatic properties. The third purpose is to provide a method that achieves the collection suitability and ease of treatment agent management without impairing it at all.
In addition to the second object, it is an object of the present invention to provide a sheet that is suitable for fields where a high degree of slipperiness is required. The above-mentioned objects 1 to 3 are achieved by methods 1 and 2 of the present invention, namely, 1. One surface of a styrene resin sheet is previously subjected to a corona discharge treatment to increase the surface tension of the sheet, and then a surface treatment agent is applied to the sheet. In the surface treatment method for imparting anti-fog properties, anti-blocking properties, etc. to the surface of the sheet, () the surface tension of the sheet is set in the range of 50 to 60 dyn/cm by electric discharge treatment; (A) The proportion of fatty acid residues with carbon number 12 or less in the fatty acid residue composition is
70% or more, the ratio of lauric acid residues in the fatty acid residues is 65% or more, and the monoester content in the ester composition is 70% or more, and (B) coconut oil fatty acid diethanolamine. (2) The coating amount should be such that the above (A) component is applied per 1 square meter of sheet.
An improved styrene system characterized by satisfying the above (), (), and () of adhering almost uniformly so that component (B) is in the range of 10 to 25 mg and 1.5 to 4 mg, respectively. Surface treatment method for resin sheets. 2. Perform corona discharge treatment on one surface of the styrene resin sheet in advance to increase the surface tension of the sheet, and then apply a surface treatment agent thereon to impart anti-fog properties, anti-blocking properties, etc. to the surface of the sheet. In the surface treatment method, () the surface tension of the sheet is set in the range of 50 to 60 dyncm by discharge treatment;
(A) The proportion of fatty acid residues with carbon number of 12 or less in the fatty acid residue composition is 70% or more, and the proportion of lauric acid residues in the fatty acid residues is
Select and use a combination of sucrose fatty acid ester and (B) coconut oil fatty acid diethanolamide that satisfy the relationship that the monoester content in the ester composition is 65% or more and the monoester content in the ester composition is 70% or more; , the above (A) component per square meter of sheet is 10~
25mg, and (B) component is deposited almost uniformly in the range of 1.5 to 4mg (),
(), (), and on the other side of the sheet, apply a silicone oil emulsion almost uniformly so that the amount of silicone oil component adhered is in the range of 8 to 40mg per square meter of the sheet. This can be easily achieved by using an improved method for surface treatment of styrenic resin sheets characterized by the following. Hereinafter, before explaining the contents of the present invention in detail, first the relationship between the first invention and the second invention of the present invention will be clarified. The second invention of the present invention is the same as the first invention in the essential parts of the structure of the invention, and has substantially the same effects. However, the difference between the two is that the second invention has the additional feature that a silicone emulsion is applied to the other side of the sheet compared to the first invention, so the effect is correspondingly greater. Therefore, in this specification, the main parts common to the first invention and the second invention will be explained in detail, and then the different parts of the second invention will be explained. Hereinafter, the common main parts of the present invention will be explained in detail with reference to the result table and the like. First, we will introduce the features of the method of the present invention, that is, examples of the characteristics of the present invention that could not be achieved with the prior art. Table 5 shows the suitability for deep drawing for anti-fog properties.
A total of 4 sheets, including the current commercially available sheets (manufactured by Company X, Company Y, and Company Z) and the sheet of Example 1 of JP-A-53-115781.
It is a result table showing a comparison between a standard sheet and a sheet according to the method of the present invention.
【表】
第5表の結果によると、防曇性の深絞り適性
は、絞比(絞り深さ/開口径)で従来技術のもの
はせいぜい0.1以下に止まるのに対し、本発明で
得たシートは、0.6(即ち、6倍)にも及ぶ、大
巾な改良効果が生じている事実を示している。こ
の効果は、従来防曇性が保証できる成形容器は樹
脂の回収適性を犠性にするか或は絞比の小さい特
定形状の容器に限るとか、又は成形後スプレイ等
で個々の容器の防曇性を付与し直すとかしていた
実態を著るしく改善できるので、きわめて有益な
利点であると云える。
第6表は、防曇持続性について第5表と同じ代
表シートでの対比を示す結果表である。[Table] According to the results in Table 5, the deep drawing suitability for anti-fog properties is at most 0.1 or less in the drawing ratio (drawing depth/aperture diameter) of the conventional technology, whereas the deep drawing suitability obtained with the present invention is The sheet shows the fact that a large improvement effect of up to 0.6 (ie, 6 times) has occurred. This effect is due to the fact that molded containers that can guarantee anti-fog properties are limited to containers with a specific shape that sacrifices resin recovery suitability or have a small drawing ratio, or that individual containers are sprayed after molding to prevent fogging. This can be said to be an extremely beneficial advantage, since it can significantly improve the situation in which people had to re-assign gender. Table 6 is a results table showing a comparison of the same representative sheets as in Table 5 regarding anti-fog durability.
【表】
第6表の結果に於ても、本発明で得たシート
は、従来品の防曇持続性に対し、優に12倍の持続
性を有する効果が示されている。
この効果は、内容物を収納した容器として店頭
に展示されるとき、内容物から生じる水蒸気によ
つて容器が曇り、内容物が透視できなくなる等の
商品価値の寿命と直接関係するものであるから、
実用上きわめて直益な利点を云うことができる。
上記第5,6表で代表される利点を生む本発明
の共通した重要な要件は、
() 放電処理によるシートの表面張力を50〜
60dyn/cmの範囲にすること、)
() 表面処理剤には
(A) 脂肪酸残基組成に占める炭素数12以下の脂
肪酸残基の割合が70%以上、脂肪酸残基に占
めるラウリン酸残基の割合が65%以上、エス
テル組成に占めるモノエステル含有率が70%
以上である関係を満たすシヨ糖脂肪酸エステ
ルと、
(B) ヤシ油脂肪ジエタノールアミド、
との組合せを選び用いること、
() 付着量としては、シート1平方米当り上記
(A)成分が10〜25mg、(B)成分が1.5〜4mgの各々
の範囲になるようにほぼ均一に付着させるこ
と、の上記(),(),()を組合せた方法
にある。
この組合せの必要理由は、三者が一体的である
ので個々の要因に層別してその効果を解折するこ
とは難かしいが、以下便宜上、あえてこれを層別
分折して説明することにする。先ず()の必要
理由は第2表に示されている。即ち、防曇持続性
を、初期防曇性及び耐ブロツキング性が兼備れた
状態にして満たすためのもので、シートの表面張
力が60dyn/cmを超えて大きい値、或は50dyn/
cm未満に小さい値にするときは初期防曇性、防曇
持続性、或は耐ブロツキング性が満たされなくな
る現象が生じるためである。[Table] The results in Table 6 also show that the sheet obtained according to the present invention has an anti-fogging effect that is well 12 times longer than that of the conventional product. This effect is directly related to the lifespan of the product value, as when the container containing the contents is displayed in a store, the container becomes cloudy due to the water vapor generated from the contents, making it impossible to see through the contents. ,
This can be said to have very direct practical advantages. The common important requirements of the present invention that produce the advantages represented in Tables 5 and 6 above are: () The surface tension of the sheet due to electric discharge treatment is
60 dyn/cm () The surface treatment agent must contain (A) The proportion of fatty acid residues with carbon number 12 or less in the fatty acid residue composition is 70% or more, and the proportion of lauric acid residues in the fatty acid residues is 70% or more. The proportion of monoester is 65% or more, and the monoester content in the ester composition is 70%.
Select and use a combination of sucrose fatty acid ester that satisfies the above relationship and (B) coconut oil fatty diethanolamide;
This method is a combination of (), (), and () above, in which component (A) is deposited almost uniformly in a range of 10 to 25 mg, and component (B) is deposited in a range of 1.5 to 4 mg. The reason why this combination is necessary is that the three factors are integrated, so it is difficult to analyze the effects by stratifying them into individual factors, but for convenience, I will explain this by stratifying it below. . First, the reason why () is necessary is shown in Table 2. In other words, it is intended to satisfy the anti-fogging durability by combining initial anti-fogging property and blocking resistance, and the surface tension of the sheet is a large value exceeding 60 dyn/cm, or 50 dyn/cm.
This is because when the value is set to a value smaller than cm, a phenomenon occurs in which initial antifogging properties, antifogging durability, or blocking resistance are no longer satisfied.
【表】
この現象は、構成要件()の処理剤との関係
において初めて究明された特異な現象で、手段の
異なるシートの表面処理方法が各々の機能を相乗
させ得るきわめて狭い範囲の現象である。
得られるシートの特性の安定化とバランスを図
る観点からは、シートの表面張力を54〜58dyn/
cmの範囲にコントロールするようにした方が効果
的である。
次に上記()の、先ず、シヨ糖脂肪酸エステ
ルと、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドとの組合
せが選ばれる理由は、同じ防曇剤や表面処面剤と
して知られた物質であつても、他のものとの組合
せや他のものの組合せでは、帯電防止性、防曇性
続性、外観品位、樹脂の回収適性、防曇性の深絞
り適性等を高水準に兼備させることが出来なくな
るからである。このところの事情は、第3表―
1、第3表―2に示されている。[Table] This phenomenon is a unique phenomenon that was first investigated in relation to the processing agent described in component (), and it is a phenomenon within an extremely narrow range in which sheet surface treatment methods using different methods can synergize the functions of each method. . From the perspective of stabilizing and balancing the properties of the sheet obtained, the surface tension of the sheet should be set at 54 to 58 dyn/
It is more effective to control within a cm range. Next, the reason for choosing the combination of sucrose fatty acid ester and coconut oil fatty acid diethanolamide in () above is that even though they are the same substances known as antifogging agents and surface treatment agents, other This is because if it is combined with other materials or other materials, it will not be possible to achieve a high level of antistatic properties, antifogging durability, appearance quality, resin recovery suitability, deep drawing suitability for antifogging properties, etc. . The current situation is shown in Table 3.
1. It is shown in Table 3-2.
【表】【table】
【表】【table】
【表】
特に本発明の処理剤は帯電防止性が高く、又相
溶性に優れる為か処理剤の調整や、その経時の安
定性が高いので処理剤の管理が容易となる利点が
ある。この2成分組成の組合せは、普通これを適
合割合の混合水液にして使用するが、本発明での
処理剤は、各単品水溶液での重ね塗付でも、混合
付着と同程度の効果が生じるので、工程に合わせ
て付着手段を使に分け得る利点もある。
しかしながら、本発明に供し得るシヨ糖脂肪酸
エステルは、上記(A)である条件を満たすものでな
くてはならない。
その理由は、第1〜3図に示される、即ち、第
1〜3図は、シヨ糖脂肪酸エステルの中の成分が
示す効果の関係の第1図はシヨ糖脂肪酸エステル
の脂肪酸残基組成に占める炭素数が12以上の脂
肪酸残基の割合〔%〕と得られるシートHAZE差
(△H)との関係、第2図は、同上脂肪酸残基組
成に占めるラウリン酸残基の割合〔%〕と得られ
るシート(成形品)の防曇持続時間との関係、第
3図は、シヨ糖脂肪酸エステルのエステル組成中
に占めるモノエステル含有率〔%〕と得られるシ
ートHAZE差(△H)との関係を各々示してい
る。第1〜3図の結果によると本発明の処理剤
に、シートの外観を損ねることなく防曇持続性を
付与する機能を発揮させる観点からは、脂肪酸残
基に占める炭素数12以下の脂肪酸残基の割合が
70%以上(第1図)、ラウリン酸残基の割合が65
%以上(第2図)、及びエステル組成に占めるモ
ノエステルの含有率が70%以上(第3図)の条件
を満たすシヨ糖脂肪酸エステル(A)が最も望ましい
ものであることが分る。
ちなみに、シヨ糖脂肪酸エステルは、ヤシ油、
ゴマ油、パーム核油等の自然界の植物油や、牛
脂、豚脂等の動物油、これ等を精製した加工油、
化学合成した脂肪酸類を原料として利用する関係
上、様々な種類の脂肪酸が混在していたり、その
成分割合が異なつたりして定かでなく、これのエ
ステル化時にもエステル化度の異なるエステルが
生じるので概念的には同じシヨ糖エステルと表現
されるものであつても、その内容的性質は多様化
するものと考えられる。
従つて、本発明への利用に当つては、原料脂肪
酸を制限したり予め分析したりして、その成分組
成を厳選することが必要になる。
次いで()が必要な理由は、上記(),
()の条件をすべて満たした場合でも、(A),(B)
成分各々の付着量が或る範囲の量を満たさない場
合は、目標とする機能が生じない。このところの
関係は第4表に示されている。
又これ等の付着成分は、普通、(A),(B)混在の比
較的希薄な水溶液にしてロールコート法でシート
に付着させ、あと乾燥させることによつてほぼ均
質な膜を容易に形成する。[Table] Particularly, the processing agent of the present invention has a high antistatic property, and has the advantage that it is easy to adjust the processing agent, probably due to its excellent compatibility, and to manage the processing agent because it is highly stable over time. This combination of two-component compositions is normally used as a mixed aqueous solution in suitable proportions, but the treatment agent of the present invention produces the same effect as mixed adhesion even when each individual aqueous solution is applied over and over again. Therefore, there is an advantage that the attachment means can be used differently depending on the process. However, the sucrose fatty acid ester that can be used in the present invention must satisfy the condition (A) above. The reason for this is shown in Figures 1 to 3. In other words, Figures 1 to 3 show the relationship between the effects of the components in the sucrose fatty acid ester. The relationship between the proportion [%] of fatty acid residues with a carbon number of 12 or more and the resulting sheet HAZE difference (△H), Figure 2 shows the proportion [%] of lauric acid residues in the fatty acid residue composition as above. Figure 3 shows the relationship between the monoester content [%] in the ester composition of sucrose fatty acid ester and the difference in HAZE of the obtained sheet (△H). It shows the relationship between each. According to the results shown in Figures 1 to 3, from the viewpoint of making the treatment agent of the present invention exhibit the function of imparting antifogging durability without impairing the appearance of the sheet, fatty acid residues with carbon numbers of 12 or less in the fatty acid residues are The proportion of groups
70% or more (Figure 1), the proportion of lauric acid residues is 65
% or more (Figure 2) and the monoester content in the ester composition is 70% or more (Figure 3). By the way, sucrose fatty acid esters are coconut oil,
Natural vegetable oils such as sesame oil and palm kernel oil, animal oils such as beef tallow and pork fat, and processed oils that are refined from these oils.
Because chemically synthesized fatty acids are used as raw materials, various types of fatty acids may be mixed together, and their component ratios may vary, making it uncertain, and during esterification, esters with different degrees of esterification may be produced. Therefore, even if they are conceptually expressed as the same sucrose ester, their content properties are considered to be diverse. Therefore, for use in the present invention, it is necessary to restrict or analyze the raw fatty acids in advance and carefully select the component composition. Next, the reason why () is necessary is the above (),
Even if all the conditions in () are met, (A) and (B)
If the amount of each component attached does not satisfy a certain range, the target function will not occur. The current relationships are shown in Table 4. In addition, these adhering components are usually made into a relatively dilute aqueous solution containing a mixture of (A) and (B), and are applied to the sheet using a roll coating method, followed by drying to easily form a nearly homogeneous film. do.
【表】
即ち、第4表によると、防曇持続性、帯電防止
性等を、外観品位を損なわずに兼備させる見地か
らは、(A)成分が10〜25mg、(B)成分が1.5〜4mg、
付着されていることがぜひ必要で、シートの特性
を更に高水準に揃える上では、(A)成分が15〜20
mg、(B)成分が2〜3mgの範囲を組合せの付着量に
することが好ましいことが分る。
上記付着量は、シート1平方米当りのものであ
るから、これ等は当然より均一な分布で付着され
る方が多い。幸い(A)(B)組合せの処理剤はシートの
表面張力とあいまつて、シート上での展開性に優
れているので、特に付着手段を選ぶ必要がなく、
採用する工程に見合つた公知の塗布方法によつて
均一に分布させることができる利点もある。
次に第2発明について述べる。
前述したように第2発明の重要部は第1発明と
共通している。従つてその相違する部分について
述べると、第2発明は、第1発明に対し、シート
の他の一面に、シリコンエマルジヨンが付着され
ていることが付加されている。
この必要性は、得られたシートを例えば第4図
(ロ)に示すような、積み重ねた容器の状態にして切
り出される用途に使用する際、個々の容器の取出
しの容易性が次の実用工程の生産性を左右するこ
とになるから、この生産性(本書では成形品剥離
性で評価)を満たす高水準のすべり性をシートに
付与させる為のものである。
この高水準のすべり性は、特定の用途に必要な
デリケートなもので、耐ブロツキング性とは、必
ずしも相関関関係にはない。
従つて、第1発明で得られるシートにこれを要
求するときには、若干不備となることがあるの
で、その部分を補なうようにしたのが第2発明で
ある。
しかしながら、この際、シリコンエマルジヨン
は上記(A),(B)処理剤を施こした面の他の面に付着
させるべきで(A),(B)処理剤に混合するようなこと
をしてはならない。それは、(A),(B)処理剤の安定
性を著るしく悪化させ、結果的に目標とするシー
トの表面特性の一部又は大部分を損ねることにな
るからである。
シリコンエマルジヨンの付着量の適量は、シー
ト1平方米当りシリコンオイル純分で8〜40mgで
ある。第7表の結果はその関係を示している。
このようにシートの両面を異種の処理剤で処理
したシートは、処理面を乾燥した後であつても例
えばシートを巻層状態にして保存する等すると、
例えば、(A),(B)処理面に他の一面のシリコン成分
が少量移りすることがある。しかし、この状態の
シートは、第2発明のシートの本来の特性を全く
損ねることはなく、(A),(B)成分にシリコンを混在
させて塗布したものとは一様を異にする。[Table] That is, according to Table 4, from the standpoint of achieving both anti-fog durability and anti-static properties without impairing the appearance quality, the amount of component (A) should be 10 to 25 mg, and the amount of component (B) should be 1.5 to 25 mg. 4mg,
It is absolutely necessary that the (A) component be adhered to 15 to 20
It can be seen that it is preferable to set the combined amount of the component (B) in a range of 2 to 3 mg. Since the above-mentioned amount of adhesion is per square meter of sheet, it is naturally more likely that the amount of adhesion will be more evenly distributed. Fortunately, the treatment agent of combination (A) and (B) has excellent spreadability on the sheet due to the surface tension of the sheet, so there is no need to choose a particular attachment method.
Another advantage is that it can be uniformly distributed by a known coating method suitable for the process employed. Next, the second invention will be described. As mentioned above, the important parts of the second invention are common to the first invention. Therefore, regarding the different parts, the second invention is different from the first invention in that a silicone emulsion is attached to the other surface of the sheet. This necessity requires that the resulting sheet be, for example, shown in FIG.
When used in applications where stacked containers are cut out as shown in (b), the ease with which individual containers can be taken out will determine the productivity of the next practical process. This is to give the sheet a high level of slipperiness that satisfies the requirements (in this book, evaluation is based on molded product releasability). This high level of slipperiness is delicate and necessary for specific applications, and is not necessarily correlated with blocking resistance. Therefore, when this is required of the sheet obtained in the first invention, there may be some deficiencies, so the second invention is designed to compensate for this. However, in this case, the silicone emulsion should be attached to the surface other than the surface treated with the above treatment agents (A) and (B), and should not be mixed with the treatment agents (A) and (B). must not. This is because the stability of the treatment agents (A) and (B) will be significantly deteriorated, and as a result, some or most of the target surface properties of the sheet will be impaired. The appropriate amount of silicone emulsion to be applied is 8 to 40 mg of pure silicone oil per square meter of sheet. The results in Table 7 demonstrate that relationship. In this way, even after the treated surfaces of a sheet treated with different types of treatment agents, if the sheet is stored in a rolled layer, for example,
For example, a small amount of silicon components from the other surface may transfer to the treated surfaces (A) and (B). However, the sheet in this state does not impair the original properties of the sheet of the second invention at all, and is uniformly different from a sheet coated with silicon mixed in components (A) and (B).
【表】
本発明でいうスチレン系樹脂とは、一般用ポリ
スチレン(GPPS)、ゴム強化ポリスチレン
(HI,PS)スチレンーブタジエン共重合体、AS
樹脂等の樹脂及びそれらの混合物である。
また、本発明でいうスチレン系樹脂シートと
は、上記スチレン系樹脂をT―ダイ法またはイン
フレーシヨン方等の方法で、製膜・2軸延伸して
シート化したものであり、その厚みが0.09〜1mm
のものを指す。
本発明でいうシートの表面張力(dyn/cm)
は、ASTM D 2578に準拠し求めた値をいう。
尚、この際の指数試薬は、特級エタノールを蒸留
水とを用い30〜70dyn/cmの間を2dyn/cmのピツ
チに設けた試薬を用いた。
実施例、比較例における各評価項目の評価基準
は次の通りである。
(1) 初基防曇性及び防曇持続性
シートを開口部80mmφ、絞り深さ30mm、フラン
ジ巾3mmのカツプ状容器に処理面が内面となる様
に成形し、この容器を20℃の水を150ml入れたポ
リプロピレン製円筒形容器(開口部80mmφ、深さ
50mm、フランジ巾5mm)の上に、内面を下側にし
て載せ、フランジ部をセロハン粘着テープで固定
した後、5℃に温度を保つた冷蔵庫内に入れ、経
時させ肉眼判定した。
初期防曇性は5分経時後を、防曇持続性は48時
間後の結果で示す。[Table] The styrenic resins used in the present invention include general purpose polystyrene (GPPS), rubber reinforced polystyrene (HI, PS), styrene-butadiene copolymer, and AS.
These are resins such as resins and mixtures thereof. In addition, the styrenic resin sheet referred to in the present invention is a sheet formed by film-forming and biaxially stretching the above-mentioned styrene resin by a method such as a T-die method or an inflation method, and the thickness thereof is 0.09~1mm
refers to something. Surface tension of the sheet in the present invention (dyn/cm)
refers to the value determined in accordance with ASTM D 2578.
In this case, the index reagent used was a reagent containing special grade ethanol and distilled water at a pitch of 2 dyn/cm between 30 and 70 dyn/cm. The evaluation criteria for each evaluation item in Examples and Comparative Examples are as follows. (1) Initial antifogging properties and antifogging durability The sheet is formed into a cup-shaped container with an opening of 80 mmφ, a drawing depth of 30 mm, and a flange width of 3 mm so that the treated surface is the inner surface, and the container is soaked in water at 20℃. Polypropylene cylindrical container (opening 80mmφ, depth
50 mm, flange width 5 mm) with the inner surface facing down, and the flange portion was fixed with cellophane adhesive tape, then placed in a refrigerator maintained at a temperature of 5° C., and visually evaluated after aging. Initial anti-fog properties are shown after 5 minutes, and anti-fog durability is shown after 48 hours.
【表】
(2) 耐ブロツキング性
表面処理及び塗布乾燥を施したシートを2枚、
その処理・塗布面同士が接する様に重ね合わせ、
40℃の雰囲気中で1分間押圧した後、2枚を引き
剥した際に、接着による白痕の発性が認められ始
めた押圧圧力を調べた。(尚、押圧は10Kg/cm2ピ
ツチで高めるようにした。)[Table] (2) Blocking resistance Two sheets with surface treatment and coating drying
Overlap the treated and coated surfaces so that they touch each other,
After pressing for 1 minute in an atmosphere at 40°C, the two sheets were peeled off and the pressing pressure at which white marks started to appear due to adhesion was examined. (The pressure was increased to 10 kg/ cm2 pitch.)
【表】
(3) 成形品の外観品位
シートを200mm長×130mm巾×10mm深さで、開口
部に5mm巾のフランジを有するトレー型容器に成
形し、この容器の底面に対してASTM―D―
1003により測定した曇り度Hと、肉眼観祭した外
観の2者で評価し、いずれかが低評価の場合は、
低評価の側にランクした。[Table] (3) Appearance quality of molded product A sheet is molded into a tray-shaped container measuring 200 mm long x 130 mm wide x 10 mm deep and has a 5 mm wide flange at the opening. ―
The cloudiness H measured by 1003 and the appearance observed with the naked eye are evaluated, and if either of them is evaluated low,
Ranked on the low side.
【表】
(4) 樹脂回収適性
処理塗布シートを5mm角に細かく裁断した後、
その90gを東洋精機(株)製ラボプラストミル100
(2軸混練機)を用いて220℃で20分間混練した
後、200℃に加熱した熱板プレス成形機で、厚さ
2.5mm、縦50mm、横50mmのキヤステイング板を成
形した。これを室温迄、冷却した後、JIS―K―
7103により黄色度YIを測定した。次いで、ブラ
ンク値として未処理のシートを用いて上記と同様
にして測定したYI0から、黄変度△YIを
△YI=YI−YI0で求めて評価した。[Table] (4) Resin recovery suitability After cutting the treated coated sheet into 5mm square pieces,
Transfer 90g of that to Labo Plastomill 100 manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.
After kneading at 220℃ for 20 minutes using a twin-screw kneader, the thickness was
A casting plate measuring 2.5mm, 50mm in length, and 50mm in width was molded. After cooling this to room temperature, JIS-K-
Yellowness YI was measured using 7103. Next, the degree of yellowing ΔYI was determined from YI 0 , which was measured in the same manner as above using an untreated sheet as a blank value, and evaluated as ΔYI=YI−YI 0 .
【表】
(5) 深絞り防曇性
シートを開口部80mmφ、絞り深さ50mm、フラン
ジ巾3mmの深絞りカツプ状容器に、その処理面が
内面となる様に成形し、この容器を20℃の水を
150ml入れたポリプロピレン製円筒容器(開口部
80mmφ、深さ50mm、フランジ巾5mm)の上に内面
を下側にして載せ、フランジ部をセロハン粘着テ
ープで固定した後、5℃に温度を保つた冷蔵庫内
に入れ、48時間後の状態を肉眼判定する。[Table] (5) Deep drawing antifogging properties Form the sheet into a deep drawn cup-shaped container with an opening of 80 mmφ, drawing depth of 50 mm, and flange width of 3 mm so that the treated surface is the inner surface, and store this container at 20℃. of water
Polypropylene cylindrical container containing 150ml (opening
80mmφ, depth 50mm, flange width 5mm) with the inner surface facing down, and after fixing the flange part with cellophane adhesive tape, put it in a refrigerator kept at 5℃, and check the condition after 48 hours. Visually judge.
【表】
(6) 帯電防止性
シートの処理面に対して、ASTM―D―257に
より表面低抗値RS〔Ω〕を測定して評価した。[Table] (6) Antistatic property The treated surface of the sheet was evaluated by measuring the surface resistance value R S [Ω] according to ASTM-D-257.
【表】
(7) シートHAZE差△H
塗布シートを10枚重ね合わせて、ASTM―D
―1003により、測定した曇り度Hと、末塗布シー
トを10枚重ね合わせて同様に測定したH0との差
△H〔%〕=H−H0を求めた。
(8) 防曇性持続時間
(1)の防曇持続性と様な方法でテストし、微小水
滴による不透明で所謂曇りの状態を呈し始めた時
間T〔時間〕を測定した。
(9) シートの外観品位
シートに対して、ASTM―D―1003により測
定した曇り度Hと、肉眼観祭した外観の2者で評
価し、いずれかが低評価の場合は低評価の側にラ
ンクした。[Table] (7) Sheet HAZE difference △H Stack 10 coated sheets and apply ASTM-D
-1003, the difference △H [%] = H - H 0 between the measured haze H and H 0 similarly measured by stacking 10 uncoated sheets was determined. (8) Anti-fogging duration The anti-fogging duration was tested in the same manner as in (1), and the time T [time] at which a so-called cloudy state due to micro water droplets began to appear was measured. (9) Appearance quality of the sheet The sheet is evaluated by two factors: the haze H measured by ASTM-D-1003 and the appearance observed with the naked eye. Ranked.
【表】
(10) 成形品剥離性(すべり性)
第4図イ,ロを引用して説明する。シートを
170mm長×110mm巾×40mm深さで、開口部に5mm巾
のフランジを有する形に成形した角型容器を用い
る。角型容器1を20枚重ね開口部を上にして置
き、最上部の容器の内側に5Kgの荷重2を乗せ、
その時の重なり部分の厚みH1〔mm〕を測定し
た。次に荷重2を取り去り1分後再度重なり部の
厚みH2〔mm〕を測定し、次式により回復率Rを
求めた。
R=H2−H1/H1×100〔%〕[Table] (10) Molded product peelability (slip property) This will be explained with reference to Figure 4 A and B. sheet
A rectangular container, 170 mm long x 110 mm wide x 40 mm deep, with a 5 mm wide flange at the opening is used. Stack 20 square containers 1 with the opening facing up, place a 5 kg load 2 on the inside of the top container,
At that time, the thickness H 1 [mm] of the overlapping portion was measured. Next, the load 2 was removed, and after 1 minute, the thickness H 2 [mm] of the overlapped portion was measured again, and the recovery rate R was determined using the following formula. R=H 2 −H 1 /H 1 ×100 [%]
【表】【table】
(イ) コロナー放電処理条件;
シートの表面張力が目標54dyn/cmとする。
(ロ) 処理剤の種類;
シヨ糖脂肪酸エステル〔下記仮説に基き変
更〕
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド(B)
(ハ) 処理剤の成分組成
4.5重量%と0.6重量%との水溶液
(ニ) 付着方法:
ロールコート法によるコロナー処理面への付着
(ホ) 付着量(シート1平方米当り)
15mg、2mg、目標
〔仮説に基ずく変更部分〕
◎第1の仮説;
シヨ糖脂肪酸エステルの脂肪酸残基組成中に占
める炭素数12以下の脂肪酸残基のの割合は、得ら
れるシートの外観に影響をもたらす。
〇実験に供するシヨ糖脂肪酸エステル;
第1表試作符号、a,b,c,d.lの5水準
〇評価項目;
本文記載のシートHAZE差(△H)
〇結果解析の表示; 第1図
◎第2の仮説;
シヨ糖脂肪酸エステルの脂肪酸残基組成中に占
めるラウリン酸残基の割合は、得られるシートの
防曇効果に影響をもたらす。
〇実験に供するシヨ糖脂肪酸エステル、
第1表試作符号d,e,f,g,mの5水準
(尚、いずれも炭素数12以下の脂肪酸残基の合
計量割合が70%以上のものから選択)
〇評価項目;
本文記載の防曇性持続時間
〇結果解析の表示;第2図、
◎第3の仮説;
シヨ糖脂肪酸エステルのエステル組成に占める
モノエステル含有率は、得られるシートの外観品
位に影響を与える。
〇実験に供するシヨ糖脂肪酸エステル;
第1表試作符号g,h,i,j,kの5水準
(尚いずれも炭素数12以下の脂肪酸残基割合70
%以上で且つラウリン酸残基65%以上のものか
ら選択)
〇評価項目;
本文記載のシートHAZE差(△H)
〇結果解析の表示;第3図、
第1〜3図の結果は、本発明等の第1〜第3の
仮説の正しさを立証している。
即ち、第1図の結果は、本発明の目的を達成し
うるシヨ糖脂肪酸エステルは、脂肪酸残基組成に
占める炭素数12以下の脂肪酸残基の割合が7%以
上のものである必要性を示している。
第2図の結果は、第1図の望ましい条件を満た
すシヨ糖脂肪酸エステルであつても、本発明の目
的達成上からは、脂肪酸残基組成に占めるラウリ
ン酸残基の割合が65%以上のものである必要性を
示している。
更に第3図の結果は、上記第1図、第2図での
望ましい条件を満たすシヨ糖脂肪酸エステルであ
つても、本発明の目的達成の上からは、エステル
組成に占めるモノエステル含有率が70%以上のシ
ヨ糖脂肪酸エステルである必要性を示している。
以上を総合すると、本発明の方法に利用するシ
ヨ糖脂肪酸エステル(A)は、
〇 脂肪酸残基組成に占める炭素数12以下の脂肪
酸残基の割合が70%以上で且つ、
〇 脂肪酸残基組成に占めるラウリン酸残基の割
合は65%以上、更に
〇 エステル組成に占めるモノエステル含有率が
70%以上、
の条件を満たすシヨ糖脂肪酸エステルである。
実施例比較例 5
次に示す各社上吊の二軸延伸ポリスチレン防曇
仕様シートのロール巻きを市販品として入手し
た。
製造元区分 銘柄(厚み×巾×巻長)
X社製 0.21mm×1040mm×600M
Y社製 0.21mm×1020mm×500M
Z社製 0.21mm×980mm×600M
この3種類の市販品シートに本発明の方法で得
たシートの代表(実験No.29)品と、特開昭52―
115781号公報実施例1の処理条件を再規して得た
シート(肉厚み0.21mm)とを加え、その各々につ
いて、防曇性能を対比評価し、その結果を第5表
及び第6表にまとめた。
即ち、第5表の評価は、各々のシートを絞り比
(深さ寸法/開口部径寸法)が0.05ピツチで段階
的に高まる成形品に成形し、各々の成形品が本文
記載の防曇テスト条件で時間24Hr経時後に示す
防曇性を尺度記号で表示してどの程度の深絞りに
耐えるかを対比評価したものである。
一方、第6表は、同じ各シートの絞り比約4の
成形品について防曇テスト経時で変化する防曇状
態を本文尺度記号で表示し、防曇持続性を時間的
に対比評価したものである。
第5表の結果によると、本発明の方法で得たシ
ート(No.29)は、どの従来品に比べても卓越した
耐深絞り性を示し、約6倍の深絞り性能を有した
ものであることが分る。
又第6表の結果によると、本発明の方法で得た
シート(No.29)は、どの従来品に比べても優に12
倍の防曇持続性を示すものであることが分る。
このような実用特性を持つ本発明のシートは従
来、市場要求として渇望されていながらそれを満
すことが出来なかつたものであるから業界に果す
貢献度の大きいシートであり、それを達成できる
本発明の方法(第1発明)は、優れた改良発明で
あると云うことが出来る。
実施例比較例 6
実施例・比較例1No.3のシートを製造した後、
該シートの処理面との反対側の他の一面にシリコ
ンエマルジヨン〔信越シリコンKM787B・信越化
学(株)社の10倍希釈水溶液〕をロールコート法でシ
リコンオイル付着量が第7表に値となるように塗
布したシート(実験No.35〜44)を作成した。
得られたシートNo.35〜44につき、本文記載の方
法で成形品剥離性、シートの外観について評価し
その結果を第7表に示した。
第7表の結果によると、シリコンオイルの付着
量が8mg/cm2末満のもの(即ち本第1発明のも
の)は、成形品剥離性、(すべり性に相当)を高
水準に求められるとき、不満足な結果を示すのに
対し、シートの他の面にシリコンオイル8〜40
mg/m2塗布したもの(No.35〜38)は、成形品剥離
性もが満たされることが分る。一方、シリコンオ
イルの塗布量が40mg/m2を越えると、シートの外
観が損なわれている。そして成形品剥離性、シー
トの外観を高水準に兼備される観点からは、シリ
コンオイルの塗布量を15〜30mg/m2の範囲に保つ
ことが望ましいことが分る。
尚、本発明者等の実験によると、上記No.3のシ
ートを得た処理剤溶液にシリコンオイル純分で
4.5重量%混合させてみたところ、シートの外観
が悪化する他、塗布実験を継続して行くと、防曇
持続性、深絞り防曇性等もが低下する現象が認め
られた。
本発明は上述の構成をもつことにより、シート
(成形品)の外観品位、樹脂の回収適性、処理剤
の管理の容易性等を全く損なうことがない状態
で、長期の防曇持続性、防曇性の深絞り適性、帯
電性及び必要によつて成形品剥離性(すべり性)
を高水準に兼備させることができる。
この効果は、近来、実用上の市場要求として強
く要望されながら、従来技術では達成し得かつた
事項ばかりであるから、実用性の高い改良技術と
して産業界に有益な発明である。
(a) Coronar discharge treatment conditions: The target surface tension of the sheet is 54 dyn/cm. (b) Type of treatment agent; Sucrose fatty acid ester [changed based on the following hypothesis] Coconut oil fatty acid diethanolamide (B) (c) Component composition of treatment agent Aqueous solution of 4.5% by weight and 0.6% by weight (d) Adhesion method : Adhesion to the corona-treated surface by roll coating method (e) Amount of adhesion (per square meter of sheet) 15mg, 2mg, target [Changes based on hypothesis] ◎First hypothesis; Fatty acid residue of sucrose fatty acid ester The proportion of fatty acid residues having 12 carbon atoms or less in the composition influences the appearance of the resulting sheet. 〇 Sucrose fatty acid ester used in the experiment; Table 1 Prototype code, 5 levels of a, b, c, and dl 〇 Evaluation items; Sheet HAZE difference (△H) described in the text 〇 Display of result analysis; Figure 1 ◎ Hypothesis 2: The proportion of lauric acid residues in the fatty acid residue composition of the sucrose fatty acid ester influences the antifogging effect of the resulting sheet. 〇Sucrose fatty acid esters to be used in experiments, Table 1 Prototype code d, e, f, g, m (5 levels) 〇Evaluation items; Anti-fogging duration as described in the text 〇Display of result analysis; Figure 2, ◎Third hypothesis: The monoester content in the ester composition of the sucrose fatty acid ester is determined by the appearance of the resulting sheet. Affects dignity. 〇Sucrose fatty acid ester used in the experiment; Table 1: 5 levels of prototype code: g, h, i, j, k (in each case, the proportion of fatty acid residues with carbon numbers of 12 or less is 70
% or more and lauric acid residues of 65% or more) 〇Evaluation items; Sheet HAZE difference (△H) described in the text 〇Result analysis display; Figure 3 The results in Figures 1 to 3 are shown in the book. This proves the correctness of the first to third hypotheses regarding the invention, etc. In other words, the results shown in Figure 1 demonstrate that a sucrose fatty acid ester capable of achieving the purpose of the present invention needs to have a fatty acid residue composition with a carbon number of 12 or less in a proportion of 7% or more. It shows. The results shown in Figure 2 indicate that even if the sucrose fatty acid ester satisfies the desirable conditions shown in Figure 1, the proportion of lauric acid residues in the fatty acid residue composition must be 65% or more in order to achieve the purpose of the present invention. It shows the need to be something. Furthermore, the results shown in Figure 3 indicate that even if the sucrose fatty acid ester satisfies the desirable conditions shown in Figures 1 and 2 above, the monoester content in the ester composition is insufficient to achieve the objectives of the present invention. This indicates that the content must be 70% or more of sucrose fatty acid ester. Taking all the above into account, the sucrose fatty acid ester (A) used in the method of the present invention has the following properties: 〇 The proportion of fatty acid residues having 12 carbon atoms or less in the fatty acid residue composition is 70% or more, and 〇 Fatty acid residue composition The proportion of lauric acid residues in the composition is 65% or more, and the monoester content in the ester composition is
70% or more is a sucrose fatty acid ester that satisfies the following conditions. Comparative Example 5 The following rolls of biaxially oriented polystyrene antifogging specification sheets from various companies were obtained as commercial products. Manufacturer classification Brand (thickness x width x roll length) Manufactured by Company X 0.21mm × 1040mm × 600M Manufactured by Company Y 0.21mm × 1020mm × 500M Manufactured by Company Z 0.21mm × 980mm × 600M The method of the present invention was applied to these three types of commercially available sheets. A representative sheet (experiment No. 29) obtained in
A sheet (thickness 0.21 mm) obtained by redefining the processing conditions of Example 1 of Publication No. 115781 was added, and the antifogging performance of each was evaluated comparatively, and the results are shown in Tables 5 and 6. Summarized. In other words, the evaluation in Table 5 is based on molding each sheet into a molded product with a drawing ratio (depth dimension/opening diameter dimension) that increases step by step in steps of 0.05, and each molded product passing the anti-fog test described in the text. The anti-fogging property shown after 24 hours under the conditions is expressed using a scale symbol, and the degree of deep drawing withstood is compared and evaluated. On the other hand, Table 6 shows the anti-fog condition that changes over time in the anti-fog test for molded products of the same sheet with an aperture ratio of approximately 4, using scale symbols in the text, and compares and evaluates the anti-fog durability over time. be. According to the results in Table 5, the sheet (No. 29) obtained by the method of the present invention showed excellent deep drawing resistance compared to any conventional product, and had about 6 times the deep drawing performance. It turns out that. Also, according to the results in Table 6, the sheet (No. 29) obtained by the method of the present invention has a 12
It can be seen that the anti-fog durability is twice as long. The sheet of the present invention having such practical characteristics has hitherto been in demand as a market requirement but has not been able to satisfy it, so it is a sheet that will make a significant contribution to the industry, and this book can achieve this. It can be said that the method of the invention (first invention) is an excellent improved invention. Example Comparative Example 6 After producing the sheet of Example/Comparative Example 1 No. 3,
On the other side of the sheet opposite to the treated side, apply a silicone emulsion [Shin-Etsu Silicone KM787B, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., 10 times diluted aqueous solution] by a roll coating method, and apply the silicone oil adhesion amount as shown in Table 7. Sheets (Experiment Nos. 35 to 44) were prepared. The resulting sheets Nos. 35 to 44 were evaluated for molded product releasability and sheet appearance using the methods described in the text, and the results are shown in Table 7. According to the results in Table 7, products with a silicone oil adhesion amount of less than 8 mg/cm 2 (i.e., products of the first invention) are required to have a high level of molded product releasability (equivalent to slipperiness). When applying silicone oil 8 to 40% on the other side of the sheet, it shows unsatisfactory results.
It can be seen that those coated with mg/m 2 (Nos. 35 to 38) satisfy molded product releasability. On the other hand, when the amount of silicone oil applied exceeds 40 mg/m 2 , the appearance of the sheet is impaired. From the viewpoint of maintaining a high level of molded product releasability and sheet appearance, it is found that it is desirable to maintain the amount of silicone oil applied within the range of 15 to 30 mg/m 2 . According to experiments conducted by the present inventors, pure silicone oil was added to the processing agent solution from which sheet No. 3 was obtained.
When 4.5% by weight was mixed, in addition to deteriorating the appearance of the sheet, as the coating experiment continued, it was observed that the anti-fog durability, deep drawing anti-fog properties, etc. also deteriorated. By having the above-described structure, the present invention provides long-term anti-fog durability and anti-fog properties without impairing the appearance quality of the sheet (molded product), the recovery suitability of the resin, the ease of managing the processing agent, etc. Cloudy deep drawing suitability, chargeability and, if necessary, molded product peelability (slip properties)
can be achieved at a high level. Although this effect has recently been strongly desired as a practical market requirement, it has not been possible to achieve with conventional techniques, so the invention is useful to industry as a highly practical improved technique.
第1図〜第3図は、シヨ糖脂肪酸エステルの成
分と、塗布して得られるシート(成形品)の性能
との関係を示すグラフ、第4図(イ)は荷重を乗せた
角型容器、第4図(ロ)は荷重を取り去つた角型容器
の斜視図である。
1……角型容器、2……荷重、H1,H2……重
ね部の厚み〔mm〕。
Figures 1 to 3 are graphs showing the relationship between the components of sucrose fatty acid ester and the performance of the sheet (molded product) obtained by coating, and Figure 4 (a) is a square container with a load placed on it. , FIG. 4(b) is a perspective view of the rectangular container with the load removed. 1...Square container, 2...Load, H1 , H2 ...Thickness of overlapped part [mm].
Claims (1)
ー放電処理を行ないシートの表面張力を高めてお
き、その上に表面処理剤を付着させ、該シートの
表面に防曇性、耐ブロツキング性等を付与する表
面処理方法において、()放電処理によるシー
トの表面張力を50〜60dyn/cmの範囲にするこ
と、()表面処理剤には、(A)脂肪酸残基組成に
占める炭素数12以下の脂肪酸残基の割合が70%以
上、脂肪酸残基に占めるラウリン酸残基の割合が
65%以上、エステル組成に占めるモノエステル含
有率が70%以上である関係を満たすシヨ糖脂肪酸
エステルと、(B)ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド
との組合せを選び用いること、()付着量とし
ては、シート1平方米当り、上記(A)成分が10〜25
mg、(B)成分が1.5〜4mgの各々の範囲になるよう
にほぼ均一に付着させること、の上記(),
(),()を満たしめることを特徴とする改良
されたスチレン系樹脂シートの表面処理方法 2 スチレン系樹脂シートの一表面に予めコロナ
ー放電処理を行ないシートの表面張力を高めてお
き、その上に表面処理剤を付着させ、該シートの
表面に防曇性、耐ブロツキング性等を付与する表
面処理方法において、()放電処理によるシー
トの表面張力を50〜60dyn/cmの範囲にするこ
と、()表面処理剤には、(A)脂肪酸残基組成に
占める炭素数12以下の脂肪酸残基の割合が70%以
上、脂肪酸残基に占めるラウリン酸残基の割合が
65%以上、エステル組成に占めるモノエステル含
有率が70%以上である関係を満たすシヨ糖脂肪酸
エステルと、(B)ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミ
ド、との組合せを選び用いること、()付着量
としては、シート1平方米当り上記(A)成分が10〜
25mg、(B)成分が1.5〜4mgの各々の範囲になるよ
うにほぼ均一に付着させること、の上記(),
(),()を満たしめ、更に該シートの他面側
には、シートの1平方米当りシリコンオイル成分
付着量で8〜40mgの範囲になるようにシリコンオ
イルエマルジヨンをほぼ均一に付着させることを
特徴とする改良されたスチレン系樹脂シートの表
面処理方法。[Claims] 1. One surface of the styrene resin sheet is previously subjected to a corona discharge treatment to increase the surface tension of the sheet, and a surface treatment agent is adhered thereon to give the surface of the sheet antifogging and resistant properties. In the surface treatment method for imparting blocking properties, etc., () the surface tension of the sheet by discharge treatment is set in the range of 50 to 60 dyn/cm, () the surface treatment agent includes (A) carbon that accounts for the fatty acid residue composition; The proportion of fatty acid residues with number 12 or less is 70% or more, and the proportion of lauric acid residues in fatty acid residues is
Select and use a combination of sucrose fatty acid ester and (B) coconut oil fatty acid diethanolamide that satisfy the relationship that the monoester content in the ester composition is 65% or more and the monoester content in the ester composition is 70% or more; The above (A) component is 10 to 25 per square meter of sheet.
(2) above (), where the amount of component (B) is approximately uniformly deposited in the range of 1.5 to 4 mg.
Improved surface treatment method for styrenic resin sheet characterized by satisfying (), () 2 A corona discharge treatment is performed on one surface of the styrenic resin sheet in advance to increase the surface tension of the sheet, and then In a surface treatment method in which a surface treatment agent is attached to the surface of the sheet to impart anti-fogging properties, anti-blocking properties, etc. to the surface of the sheet, () the surface tension of the sheet is set in the range of 50 to 60 dyn/cm by electric discharge treatment; () The surface treatment agent contains (A) a proportion of fatty acid residues with carbon numbers of 12 or less in the fatty acid residue composition of 70% or more, and a proportion of lauric acid residues in the fatty acid residue composition.
Select and use a combination of sucrose fatty acid ester and (B) coconut oil fatty acid diethanolamide that satisfy the relationship that the monoester content in the ester composition is 65% or more and the monoester content in the ester composition is 70% or more; , the above (A) component per square meter of sheet is 10~
25mg, and (B) component should be deposited almost uniformly in the range of 1.5 to 4mg (),
(), (), and on the other side of the sheet, apply a silicone oil emulsion almost uniformly so that the amount of silicone oil component adhered is in the range of 8 to 40mg per square meter of the sheet. An improved method for surface treatment of styrenic resin sheets, characterized by:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57160827A JPS5951922A (en) | 1982-09-17 | 1982-09-17 | Surface treatment of styrene resin sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57160827A JPS5951922A (en) | 1982-09-17 | 1982-09-17 | Surface treatment of styrene resin sheet |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5951922A JPS5951922A (en) | 1984-03-26 |
| JPS6136864B2 true JPS6136864B2 (en) | 1986-08-20 |
Family
ID=15723261
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57160827A Granted JPS5951922A (en) | 1982-09-17 | 1982-09-17 | Surface treatment of styrene resin sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5951922A (en) |
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- 1982-09-17 JP JP57160827A patent/JPS5951922A/en active Granted
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