JPS6136864B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ステンレス系樹脂シートの表面に防
曇性、耐ブロツキング性、すべり性等を付与する
表面処理方法に関し、更に詳しくは、例えば特開
昭58―115781号公報、特開昭56―166234号公報等
に示されているスチレン系樹脂シートの表面処理
方法の改良発明に関する。 従来、スチレン樹脂シートの表面に表面処理を
施こして、これに防曇性、耐ブロツキング性、す
べり性、帯電防止性等を付与する必要性は知られ
ている。つまりは、シートを製造し、これを移送
し容器等に成形して実用に供するときに、各工程
で生じる間題、即ち例えば、シート相互がブロツ
キングしてしまう、走行中のシートがちぎれる、
精度の高い能率的な成形が行なえない、或は、容
器が曇つたり、汚れたりして容器包装製品の品位
も損ねる諸工程の間題を改善するためのものとし
て発達した技術であるが、従来からこれ等諸間題
をすべて完全な状態にして満足させることは難か
しいとされている。 その理由は、これ等諸間題の解決には、個々に
みると、相反する作用機能をシート上に具現する
ことが要求される場合があるのに対し、表面処埋
方法法そのものは、或る種の処理剤組成をシート
上に付着させるという単純な操作であるために、
使用する処理剤組成の作用機能如何に負うところ
が大きくなつてしまうからである。即ち単成分組
成には諸間題を同時に解消する機能を兼備させ難
く、さりとて多成分組成にすると、成分相互間の
機能の相殺現象や、成分の分離現象、或は全く別
の予期しない不良間題を派生させる等の難頭が存
在することに由来する。 これ等上記間題点の解決手段の優れたものとし
て例えば、シートの表面にコロナー放電処理を施
こしてシートの表面張力を40〜55dyn／cmに高め
ておき、その上に防曇剤及びシリコンオイルを均
一に付着させることを提言した特開昭53―115781
号公報の方法（以下、の方法という）。及び、
処理剤の成分組成として、或るシヨ糖脂肪酸エス
テルと１μ未満の粒径のシリコンエマルジヨンと
無変性のポリビニルアルコールとの特定成分組成
でなる三成分混合合水溶液を用い、これをシート
表面に均質に付着させることを提案した特開昭56
―166234号公報の方法（以下の方法という）等
がある。 先ずの方法は、異種の表面処理方法を組合す
ことによつて、相殺現象が生じ易い機能の両立を
図りその結果として初期防曇性、防曇特続性、成
形品の剥離性等を、シートの透明性、光沢等を損
なうことなく達成するという優れた効果を発揮す
るとしているし、の方法では、要するに、無変
性ポリビニルアルコールの持つバインダー的機能
を利用して、上記の方法と同様の機能を保ち、
同等及びそれ以上の効果を達成させると共に、必
ずしもコロナー放電処理を必要としない利点を発
揮させている。 しかしながら、こうした従来の方法も、近年の
実用用途の多様化、技術水準向上に伴なう要求品
質の高まりには追随し得ず、多くの欠点が見出さ
れている。即ち、例えば、の方法では、例えば
防曇持続性が30分程度で短かい、深絞用に供した
とき、防曇性が損なわれてしまう、帯電防止効果
が不充分なため成形作業物での異物の付着が目立
ち、その管理に手間どる等の間題が生じている
し、の方法では、例えばポリビニルアルコール
の熱劣化に伴う熱変色が生じるために高温成形、
及び樹脂の回収利用に適さない。或は外観品位を
含めた設計品質のの達成には処理剤の均質塗布が
要件となるのに対し、これをまかう処理剤を安定
状態に持続するようにさせることが難かしく、そ
の管理に経費がかかりすぎる、等の間題が生じて
いるのである。 本発明は、このような現状に鑑みてなされたこ
れ等の改良法で、その第１の目的は、上記従来方
法では達成し得なかつた特性、即ち、特には、長
時間に渡る防曇特続性、及び防曇性の深絞り適性
を、帯電防止性を兼備した状態で付与する方法を
提供することであり、第２の目的は、上記第１の
目的を成形品の外観、樹脂の回収適性、及び処理
剤管理の容易性を全く損なわずに達成する方法を
提供することであり、第３の目的は、上記第１，
第２の目的に加えて、シートにより高度な滑り性
が要求される分野にも適合する、シートを提供す
ることである。 上記第１〜３の目的は、本発明の１，２の方
法、即ち、1.スチレン系樹脂シートの一表面に予
めコロナー放電処理を行ないシートの表面張力を
高めておき、そのに表面処理剤を付着され、該シ
ートの表面に防曇性、耐ブロツキング性等を付与
する表面処理方法において、（）放電処理によ
るシートの表面張力を50〜60dyn／cmの範囲にす
ること、（）表面処処理剤には、(A)脂肪酸残基
組成に占める炭素数12以下の脂肪酸残基の割合が
70％以上、脂肪酸残基に占めるラウリン酸残基の
割合が65％以上、エステル組成に占めるモノエス
テル含有率が70％以上である関係を満たすシヨ糖
脂肪酸エステルと、(B)ヤシ油脂肪酸ジエタノール
アミドとの組合せを選び用いること、（）付着
量としては、シート１平方米当り、上記(A)成分が
10〜25mg、(B)成分が1.5〜４mgの各々の範囲にな
るようにほぼ均一に付着させること、の上記
（），（），（）を満たしめることを特徴とす
る改良されたスチレン系樹脂シートの表面処理方
法。 2.スチレン系樹脂シートの一表面に予めコロナ
ー放電処理を行ないシートの表面張力を高めてお
き、その上に表面処理剤を付着させ、該シートの
表面に防曇性、耐ブロツキング性等を付与する表
面処理方法において、（）放電処理によるシー
トの表面張力を50〜60dyncmの範囲にすること、
（）表面処理剤には、(A)脂肪酸残基組成に占め
る炭素数１２以下の脂肪酸残基の割合が70％以
上、脂肪酸残基に占めるラウリン酸残基の割合が
65％以上、エステル組成に占めるモノエステル含
有率が70％以上である関係を満たすシヨ糖脂肪酸
エエステルと、(B)ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミ
ド、との組合せを選び用いること、（）付着量
としては、シート１平方米当り上記(A)成分が10〜
25mg、(B)成分が1.5〜４mgの各々の範囲になるよ
うにほぼ均一に付着されること、の上記（），
（），（）を満たしめ、更に該シートの他面側
には、シートの１平方米当りシリコンオイル成分
付着量で８〜40mgの範囲になるようにシリコンオ
イルエマルジヨンをほぼ均一に付着させることを
特徴とする改良されたスチレン系樹脂シートの表
面処理方法を用いることによつて容易に達成しう
る。 以下、本発明の内容を詳述するに当り先ず本発
明の第１発明と第２発明の関係を明らかにする。 本発明の第２発明は、第１発明を発明の構成に
欠くことができない事項の主要部で一致し、効果
上も実質同一の効果を有している。只両者の相違
点は、第２発明の方が第１発明に比べ、シートの
他面側にシリコンエマルジヨンが塗布される事項
が付加されているから効果もその分だけ多くなつ
ている。そこで本明細書では、第１発明と第２発
明に共通する主要部をまとめて詳述し、その後
で、第２発明の相違部を説明することにする。 以下、本発明の共通する主要部について結果表
等を引用して詳述する。 先ず、本発明の方法の特長、即ち、従来技術で
は達成し得なかつた、本発明の特質例を紹介す
る。第５表は、防曇性の深絞り適性について、３
社の現行市販品（Ｘ社製、Ｙ社製、Ｚ社製）シー
ト及び特開昭53―115781実施例１のシートの計４
水準のシートと、本発明方法のシートとの対比を
示す結果表である。

【表】 第５表の結果によると、防曇性の深絞り適性
は、絞比（絞り深さ／開口径）で従来技術のもの
はせいぜい0.1以下に止まるのに対し、本発明で
得たシートは、0.6（即ち、６倍）にも及ぶ、大
巾な改良効果が生じている事実を示している。こ
の効果は、従来防曇性が保証できる成形容器は樹
脂の回収適性を犠性にするか或は絞比の小さい特
定形状の容器に限るとか、又は成形後スプレイ等
で個々の容器の防曇性を付与し直すとかしていた
実態を著るしく改善できるので、きわめて有益な
利点であると云える。 第６表は、防曇持続性について第５表と同じ代
表シートでの対比を示す結果表である。

【表】 第６表の結果に於ても、本発明で得たシート
は、従来品の防曇持続性に対し、優に12倍の持続
性を有する効果が示されている。 この効果は、内容物を収納した容器として店頭
に展示されるとき、内容物から生じる水蒸気によ
つて容器が曇り、内容物が透視できなくなる等の
商品価値の寿命と直接関係するものであるから、
実用上きわめて直益な利点を云うことができる。 上記第５，６表で代表される利点を生む本発明
の共通した重要な要件は、 () 放電処理によるシートの表面張力を50〜
60dyn／cmの範囲にすること、） () 表面処理剤には (A) 脂肪酸残基組成に占める炭素数12以下の脂
肪酸残基の割合が70％以上、脂肪酸残基に占
めるラウリン酸残基の割合が65％以上、エス
テル組成に占めるモノエステル含有率が70％
以上である関係を満たすシヨ糖脂肪酸エステ
ルと、 (B) ヤシ油脂肪ジエタノールアミド、 との組合せを選び用いること、 () 付着量としては、シート１平方米当り上記
(A)成分が10〜25mg、(B)成分が1.5〜４mgの各々
の範囲になるようにほぼ均一に付着させるこ
と、の上記（），（），（）を組合せた方法
にある。 この組合せの必要理由は、三者が一体的である
ので個々の要因に層別してその効果を解折するこ
とは難かしいが、以下便宜上、あえてこれを層別
分折して説明することにする。先ず（）の必要
理由は第２表に示されている。即ち、防曇持続性
を、初期防曇性及び耐ブロツキング性が兼備れた
状態にして満たすためのもので、シートの表面張
力が60dyn／cmを超えて大きい値、或は50dyn／
cm未満に小さい値にするときは初期防曇性、防曇
持続性、或は耐ブロツキング性が満たされなくな
る現象が生じるためである。

【表】 この現象は、構成要件（）の処理剤との関係
において初めて究明された特異な現象で、手段の
異なるシートの表面処理方法が各々の機能を相乗
させ得るきわめて狭い範囲の現象である。 得られるシートの特性の安定化とバランスを図
る観点からは、シートの表面張力を54〜58dyn／
cmの範囲にコントロールするようにした方が効果
的である。 次に上記（）の、先ず、シヨ糖脂肪酸エステ
ルと、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドとの組合
せが選ばれる理由は、同じ防曇剤や表面処面剤と
して知られた物質であつても、他のものとの組合
せや他のものの組合せでは、帯電防止性、防曇性
続性、外観品位、樹脂の回収適性、防曇性の深絞
り適性等を高水準に兼備させることが出来なくな
るからである。このところの事情は、第３表―
１、第３表―２に示されている。

【表】

【表】

【表】 特に本発明の処理剤は帯電防止性が高く、又相
溶性に優れる為か処理剤の調整や、その経時の安
定性が高いので処理剤の管理が容易となる利点が
ある。この２成分組成の組合せは、普通これを適
合割合の混合水液にして使用するが、本発明での
処理剤は、各単品水溶液での重ね塗付でも、混合
付着と同程度の効果が生じるので、工程に合わせ
て付着手段を使に分け得る利点もある。 しかしながら、本発明に供し得るシヨ糖脂肪酸
エステルは、上記(A)である条件を満たすものでな
くてはならない。 その理由は、第１〜３図に示される、即ち、第
１〜３図は、シヨ糖脂肪酸エステルの中の成分が
示す効果の関係の第１図はシヨ糖脂肪酸エステル
の脂肪酸残基組成に占める炭素数が１２以上の脂
肪酸残基の割合〔％〕と得られるシートHAZE差
（△Ｈ）との関係、第２図は、同上脂肪酸残基組
成に占めるラウリン酸残基の割合〔％〕と得られ
るシート（成形品）の防曇持続時間との関係、第
３図は、シヨ糖脂肪酸エステルのエステル組成中
に占めるモノエステル含有率〔％〕と得られるシ
ートHAZE差（△Ｈ）との関係を各々示してい
る。第１〜３図の結果によると本発明の処理剤
に、シートの外観を損ねることなく防曇持続性を
付与する機能を発揮させる観点からは、脂肪酸残
基に占める炭素数１２以下の脂肪酸残基の割合が
70％以上（第１図）、ラウリン酸残基の割合が65
％以上（第２図）、及びエステル組成に占めるモ
ノエステルの含有率が70％以上（第３図）の条件
を満たすシヨ糖脂肪酸エステル(A)が最も望ましい
ものであることが分る。 ちなみに、シヨ糖脂肪酸エステルは、ヤシ油、
ゴマ油、パーム核油等の自然界の植物油や、牛
脂、豚脂等の動物油、これ等を精製した加工油、
化学合成した脂肪酸類を原料として利用する関係
上、様々な種類の脂肪酸が混在していたり、その
成分割合が異なつたりして定かでなく、これのエ
ステル化時にもエステル化度の異なるエステルが
生じるので概念的には同じシヨ糖エステルと表現
されるものであつても、その内容的性質は多様化
するものと考えられる。 従つて、本発明への利用に当つては、原料脂肪
酸を制限したり予め分析したりして、その成分組
成を厳選することが必要になる。 次いで（）が必要な理由は、上記（），
（）の条件をすべて満たした場合でも、(A)，(B)
成分各々の付着量が或る範囲の量を満たさない場
合は、目標とする機能が生じない。このところの
関係は第４表に示されている。 又これ等の付着成分は、普通、(A)，(B)混在の比
較的希薄な水溶液にしてロールコート法でシート
に付着させ、あと乾燥させることによつてほぼ均
質な膜を容易に形成する。

【表】 即ち、第４表によると、防曇持続性、帯電防止
性等を、外観品位を損なわずに兼備させる見地か
らは、(A)成分が10〜25mg、(B)成分が1.5〜４mg、
付着されていることがぜひ必要で、シートの特性
を更に高水準に揃える上では、(A)成分が15〜20
mg、(B)成分が２〜３mgの範囲を組合せの付着量に
することが好ましいことが分る。 上記付着量は、シート１平方米当りのものであ
るから、これ等は当然より均一な分布で付着され
る方が多い。幸い(A)(B)組合せの処理剤はシートの
表面張力とあいまつて、シート上での展開性に優
れているので、特に付着手段を選ぶ必要がなく、
採用する工程に見合つた公知の塗布方法によつて
均一に分布させることができる利点もある。 次に第２発明について述べる。 前述したように第２発明の重要部は第１発明と
共通している。従つてその相違する部分について
述べると、第２発明は、第１発明に対し、シート
の他の一面に、シリコンエマルジヨンが付着され
ていることが付加されている。 この必要性は、得られたシートを例えば第４図
(ロ)に示すような、積み重ねた容器の状態にして切
り出される用途に使用する際、個々の容器の取出
しの容易性が次の実用工程の生産性を左右するこ
とになるから、この生産性（本書では成形品剥離
性で評価）を満たす高水準のすべり性をシートに
付与させる為のものである。 この高水準のすべり性は、特定の用途に必要な
デリケートなもので、耐ブロツキング性とは、必
ずしも相関関関係にはない。 従つて、第１発明で得られるシートにこれを要
求するときには、若干不備となることがあるの
で、その部分を補なうようにしたのが第２発明で
ある。 しかしながら、この際、シリコンエマルジヨン
は上記(A)，(B)処理剤を施こした面の他の面に付着
させるべきで(A)，(B)処理剤に混合するようなこと
をしてはならない。それは、(A)，(B)処理剤の安定
性を著るしく悪化させ、結果的に目標とするシー
トの表面特性の一部又は大部分を損ねることにな
るからである。 シリコンエマルジヨンの付着量の適量は、シー
ト１平方米当りシリコンオイル純分で８〜40mgで
ある。第７表の結果はその関係を示している。 このようにシートの両面を異種の処理剤で処理
したシートは、処理面を乾燥した後であつても例
えばシートを巻層状態にして保存する等すると、
例えば、(A)，(B)処理面に他の一面のシリコン成分
が少量移りすることがある。しかし、この状態の
シートは、第２発明のシートの本来の特性を全く
損ねることはなく、(A)，(B)成分にシリコンを混在
させて塗布したものとは一様を異にする。

【表】 本発明でいうスチレン系樹脂とは、一般用ポリ
スチレン（GPPS）、ゴム強化ポリスチレン
（HI，PS）スチレンーブタジエン共重合体、AS
樹脂等の樹脂及びそれらの混合物である。 また、本発明でいうスチレン系樹脂シートと
は、上記スチレン系樹脂をＴ―ダイ法またはイン
フレーシヨン方等の方法で、製膜・２軸延伸して
シート化したものであり、その厚みが0.09〜１mm
のものを指す。 本発明でいうシートの表面張力（dyn／cm）
は、ASTM Ｄ 2578に準拠し求めた値をいう。
尚、この際の指数試薬は、特級エタノールを蒸留
水とを用い30〜70dyn／cmの間を2dyn／cmのピツ
チに設けた試薬を用いた。 実施例、比較例における各評価項目の評価基準
は次の通りである。 (1) 初基防曇性及び防曇持続性 シートを開口部80mmφ、絞り深さ30mm、フラン
ジ巾３mmのカツプ状容器に処理面が内面となる様
に成形し、この容器を20℃の水を150ml入れたポ
リプロピレン製円筒形容器（開口部80mmφ、深さ
50mm、フランジ巾５mm）の上に、内面を下側にし
て載せ、フランジ部をセロハン粘着テープで固定
した後、５℃に温度を保つた冷蔵庫内に入れ、経
時させ肉眼判定した。 初期防曇性は５分経時後を、防曇持続性は48時
間後の結果で示す。

【表】 (2) 耐ブロツキング性 表面処理及び塗布乾燥を施したシートを２枚、
その処理・塗布面同士が接する様に重ね合わせ、
40℃の雰囲気中で１分間押圧した後、２枚を引き
剥した際に、接着による白痕の発性が認められ始
めた押圧圧力を調べた。（尚、押圧は10Kg／cm²ピ
ツチで高めるようにした。）

【表】 (3) 成形品の外観品位 シートを200mm長×130mm巾×10mm深さで、開口
部に５mm巾のフランジを有するトレー型容器に成
形し、この容器の底面に対してASTM―Ｄ―
1003により測定した曇り度Ｈと、肉眼観祭した外
観の２者で評価し、いずれかが低評価の場合は、
低評価の側にランクした。

【表】 (4) 樹脂回収適性 処理塗布シートを５mm角に細かく裁断した後、
その90ｇを東洋精機(株)製ラボプラストミル100
（２軸混練機）を用いて220℃で20分間混練した
後、200℃に加熱した熱板プレス成形機で、厚さ
2.5mm、縦50mm、横50mmのキヤステイング板を成
形した。これを室温迄、冷却した後、JIS―Ｋ―
7103により黄色度YIを測定した。次いで、ブラ
ンク値として未処理のシートを用いて上記と同様
にして測定したYI₀から、黄変度△YIを △YI＝YI−YI₀で求めて評価した。

【表】 (5) 深絞り防曇性 シートを開口部80mmφ、絞り深さ50mm、フラン
ジ巾３mmの深絞りカツプ状容器に、その処理面が
内面となる様に成形し、この容器を20℃の水を
150ml入れたポリプロピレン製円筒容器（開口部
80mmφ、深さ50mm、フランジ巾５mm）の上に内面
を下側にして載せ、フランジ部をセロハン粘着テ
ープで固定した後、５℃に温度を保つた冷蔵庫内
に入れ、48時間後の状態を肉眼判定する。

【表】 (6) 帯電防止性 シートの処理面に対して、ASTM―Ｄ―257に
より表面低抗値Ｒ_S〔Ω〕を測定して評価した。

【表】 (7) シートHAZE差△Ｈ 塗布シートを10枚重ね合わせて、ASTM―Ｄ
―1003により、測定した曇り度Ｈと、末塗布シー
トを10枚重ね合わせて同様に測定したH₀との差
△Ｈ〔％〕＝Ｈ−H₀を求めた。 (8) 防曇性持続時間 (1)の防曇持続性と様な方法でテストし、微小水
滴による不透明で所謂曇りの状態を呈し始めた時
間Ｔ〔時間〕を測定した。 (9) シートの外観品位 シートに対して、ASTM―Ｄ―1003により測
定した曇り度Ｈと、肉眼観祭した外観の２者で評
価し、いずれかが低評価の場合は低評価の側にラ
ンクした。

【表】 (10) 成形品剥離性（すべり性） 第４図イ，ロを引用して説明する。シートを
170mm長×110mm巾×40mm深さで、開口部に５mm巾
のフランジを有する形に成形した角型容器を用い
る。角型容器１を20枚重ね開口部を上にして置
き、最上部の容器の内側に５Kgの荷重２を乗せ、
その時の重なり部分の厚みH₁〔mm〕を測定し
た。次に荷重２を取り去り１分後再度重なり部の
厚みH₂〔mm〕を測定し、次式により回復率Ｒを
求めた。 Ｒ＝Ｈ_２−Ｈ_１／Ｈ_１×100〔％〕

【表】

〔固定共通部分の条件〕

(イ) コロナー放電処理条件； シートの表面張力が目標54dyn／cmとする。 (ロ) 処理剤の種類； シヨ糖脂肪酸エステル〔下記仮説に基き変
更〕 ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド(B) (ハ) 処理剤の成分組成 4.5重量％と0.6重量％との水溶液 (ニ) 付着方法： ロールコート法によるコロナー処理面への付着 (ホ) 付着量（シート１平方米当り） 15mg、２mg、目標 〔仮説に基ずく変更部分〕 ◎第１の仮説； シヨ糖脂肪酸エステルの脂肪酸残基組成中に占
める炭素数12以下の脂肪酸残基のの割合は、得ら
れるシートの外観に影響をもたらす。 〇実験に供するシヨ糖脂肪酸エステル； 第１表試作符号、ａ，ｂ，ｃ，d.lの５水準 〇評価項目； 本文記載のシートHAZE差（△Ｈ） 〇結果解析の表示； 第１図 ◎第２の仮説； シヨ糖脂肪酸エステルの脂肪酸残基組成中に占
めるラウリン酸残基の割合は、得られるシートの
防曇効果に影響をもたらす。 〇実験に供するシヨ糖脂肪酸エステル、 第１表試作符号ｄ，ｅ，ｆ，ｇ，ｍの５水準
（尚、いずれも炭素数12以下の脂肪酸残基の合
計量割合が70％以上のものから選択） 〇評価項目； 本文記載の防曇性持続時間 〇結果解析の表示；第２図、 ◎第３の仮説； シヨ糖脂肪酸エステルのエステル組成に占める
モノエステル含有率は、得られるシートの外観品
位に影響を与える。 〇実験に供するシヨ糖脂肪酸エステル； 第１表試作符号ｇ，ｈ，ｉ，ｊ，ｋの５水準
（尚いずれも炭素数12以下の脂肪酸残基割合70
％以上で且つラウリン酸残基65％以上のものか
ら選択） 〇評価項目； 本文記載のシートHAZE差（△Ｈ） 〇結果解析の表示；第３図、 第１〜３図の結果は、本発明等の第１〜第３の
仮説の正しさを立証している。 即ち、第１図の結果は、本発明の目的を達成し
うるシヨ糖脂肪酸エステルは、脂肪酸残基組成に
占める炭素数12以下の脂肪酸残基の割合が７％以
上のものである必要性を示している。 第２図の結果は、第１図の望ましい条件を満た
すシヨ糖脂肪酸エステルであつても、本発明の目
的達成上からは、脂肪酸残基組成に占めるラウリ
ン酸残基の割合が65％以上のものである必要性を
示している。 更に第３図の結果は、上記第１図、第２図での
望ましい条件を満たすシヨ糖脂肪酸エステルであ
つても、本発明の目的達成の上からは、エステル
組成に占めるモノエステル含有率が70％以上のシ
ヨ糖脂肪酸エステルである必要性を示している。 以上を総合すると、本発明の方法に利用するシ
ヨ糖脂肪酸エステル(A)は、 〇 脂肪酸残基組成に占める炭素数12以下の脂肪
酸残基の割合が70％以上で且つ、 〇 脂肪酸残基組成に占めるラウリン酸残基の割
合は65％以上、更に 〇 エステル組成に占めるモノエステル含有率が
70％以上、 の条件を満たすシヨ糖脂肪酸エステルである。 実施例比較例 ５ 次に示す各社上吊の二軸延伸ポリスチレン防曇
仕様シートのロール巻きを市販品として入手し
た。 製造元区分 銘柄（厚み×巾×巻長） Ｘ社製 0.21mm×1040mm×600M Ｙ社製 0.21mm×1020mm×500M Ｚ社製 0.21mm×980mm×600M この３種類の市販品シートに本発明の方法で得
たシートの代表（実験No.29）品と、特開昭52―
115781号公報実施例１の処理条件を再規して得た
シート（肉厚み0.21mm）とを加え、その各々につ
いて、防曇性能を対比評価し、その結果を第５表
及び第６表にまとめた。 即ち、第５表の評価は、各々のシートを絞り比
（深さ寸法／開口部径寸法）が0.05ピツチで段階
的に高まる成形品に成形し、各々の成形品が本文
記載の防曇テスト条件で時間24Hr経時後に示す
防曇性を尺度記号で表示してどの程度の深絞りに
耐えるかを対比評価したものである。 一方、第６表は、同じ各シートの絞り比約４の
成形品について防曇テスト経時で変化する防曇状
態を本文尺度記号で表示し、防曇持続性を時間的
に対比評価したものである。 第５表の結果によると、本発明の方法で得たシ
ート（No.29）は、どの従来品に比べても卓越した
耐深絞り性を示し、約６倍の深絞り性能を有した
ものであることが分る。 又第６表の結果によると、本発明の方法で得た
シート（No.29）は、どの従来品に比べても優に12
倍の防曇持続性を示すものであることが分る。 このような実用特性を持つ本発明のシートは従
来、市場要求として渇望されていながらそれを満
すことが出来なかつたものであるから業界に果す
貢献度の大きいシートであり、それを達成できる
本発明の方法（第１発明）は、優れた改良発明で
あると云うことが出来る。 実施例比較例 ６ 実施例・比較例１No.３のシートを製造した後、
該シートの処理面との反対側の他の一面にシリコ
ンエマルジヨン〔信越シリコンKM787B・信越化
学(株)社の10倍希釈水溶液〕をロールコート法でシ
リコンオイル付着量が第７表に値となるように塗
布したシート（実験No.35〜44）を作成した。 得られたシートNo.35〜44につき、本文記載の方
法で成形品剥離性、シートの外観について評価し
その結果を第７表に示した。 第７表の結果によると、シリコンオイルの付着
量が８mg／cm²末満のもの（即ち本第１発明のも
の）は、成形品剥離性、（すべり性に相当）を高
水準に求められるとき、不満足な結果を示すのに
対し、シートの他の面にシリコンオイル８〜40
mg／m²塗布したもの（No.35〜38）は、成形品剥離
性もが満たされることが分る。一方、シリコンオ
イルの塗布量が40mg／m²を越えると、シートの外
観が損なわれている。そして成形品剥離性、シー
トの外観を高水準に兼備される観点からは、シリ
コンオイルの塗布量を15〜30mg／m²の範囲に保つ
ことが望ましいことが分る。 尚、本発明者等の実験によると、上記No.３のシ
ートを得た処理剤溶液にシリコンオイル純分で
4.5重量％混合させてみたところ、シートの外観
が悪化する他、塗布実験を継続して行くと、防曇
持続性、深絞り防曇性等もが低下する現象が認め
られた。 本発明は上述の構成をもつことにより、シート
（成形品）の外観品位、樹脂の回収適性、処理剤
の管理の容易性等を全く損なうことがない状態
で、長期の防曇持続性、防曇性の深絞り適性、帯
電性及び必要によつて成形品剥離性（すべり性）
を高水準に兼備させることができる。 この効果は、近来、実用上の市場要求として強
く要望されながら、従来技術では達成し得かつた
事項ばかりであるから、実用性の高い改良技術と
して産業界に有益な発明である。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第３図は、シヨ糖脂肪酸エステルの成
分と、塗布して得られるシート（成形品）の性能
との関係を示すグラフ、第４図(イ)は荷重を乗せた
角型容器、第４図(ロ)は荷重を取り去つた角型容器
の斜視図である。 １……角型容器、２……荷重、H₁，H₂……重
ね部の厚み〔mm〕。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ スチレン系樹脂シートの一表面に予めコロナ
   ー放電処理を行ないシートの表面張力を高めてお
   き、その上に表面処理剤を付着させ、該シートの
   表面に防曇性、耐ブロツキング性等を付与する表
   面処理方法において、（）放電処理によるシー
   トの表面張力を50〜60dyn／cmの範囲にするこ
   と、（）表面処理剤には、(A)脂肪酸残基組成に
   占める炭素数12以下の脂肪酸残基の割合が70％以
   上、脂肪酸残基に占めるラウリン酸残基の割合が
   65％以上、エステル組成に占めるモノエステル含
   有率が70％以上である関係を満たすシヨ糖脂肪酸
   エステルと、(B)ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド
   との組合せを選び用いること、（）付着量とし
   ては、シート１平方米当り、上記(A)成分が10〜25
   mg、(B)成分が1.5〜４mgの各々の範囲になるよう
   にほぼ均一に付着させること、の上記（），
   （），（）を満たしめることを特徴とする改良
   されたスチレン系樹脂シートの表面処理方法 ２ スチレン系樹脂シートの一表面に予めコロナ
   ー放電処理を行ないシートの表面張力を高めてお
   き、その上に表面処理剤を付着させ、該シートの
   表面に防曇性、耐ブロツキング性等を付与する表
   面処理方法において、（）放電処理によるシー
   トの表面張力を50〜60dyn／cmの範囲にするこ
   と、（）表面処理剤には、(A)脂肪酸残基組成に
   占める炭素数12以下の脂肪酸残基の割合が70％以
   上、脂肪酸残基に占めるラウリン酸残基の割合が
   65％以上、エステル組成に占めるモノエステル含
   有率が70％以上である関係を満たすシヨ糖脂肪酸
   エステルと、(B)ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミ
   ド、との組合せを選び用いること、（）付着量
   としては、シート１平方米当り上記(A)成分が10〜
   25mg、(B)成分が1.5〜４mgの各々の範囲になるよ
   うにほぼ均一に付着させること、の上記（），
   （），（）を満たしめ、更に該シートの他面側
   には、シートの１平方米当りシリコンオイル成分
   付着量で８〜40mgの範囲になるようにシリコンオ
   イルエマルジヨンをほぼ均一に付着させることを
   特徴とする改良されたスチレン系樹脂シートの表
   面処理方法。