JPS6140212B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ベンゼン誘導体を金属ナトリウムと
アルコールを反応させて、１，４―シクロヘキサ
ジエン類を得るに際し、アルキル―２―イミダゾ
リジノン化合物を用いることを特徴とする方法に
関するものである。Detailed Description of the Invention The present invention is a method characterized by using an alkyl-2-imidazolidinone compound when reacting a benzene derivative with metallic sodium and alcohol to obtain 1,4-cyclohexadiene. It is related to.
１，４―シクロヘキサジエン類は、有機化合物
の合成中間体として重要な化合物である。このも
のは、６員環の分子内に非共役な二重結合を２個
有することから、酸化あるいはハロゲン化で特異
な反応性を有し、さらにはDiels―Alder反応、カ
ルベン反応、光および有機金属等の反応によつて
さまざまな化合物に誘導することができる。実際
に、共重合モノマー、ポリマーの改質材原料、あ
るいは天然有機化合物の合成原料等多くの用途が
ある。したがつて１，４―シクロヘキサジエン類
の安価な製造法の確立が望まれている。 1,4-Cyclohexadienes are important compounds as intermediates for the synthesis of organic compounds. Because this compound has two non-conjugated double bonds in its six-membered ring molecule, it has unique reactivity in oxidation or halogenation, and is also active in the Diels-Alder reaction, carbene reaction, photo and organic reactions. It can be induced into various compounds through reactions with metals, etc. In fact, it has many uses, such as copolymerization monomers, raw materials for modifying polymers, and raw materials for synthesizing natural organic compounds. Therefore, it is desired to establish an inexpensive method for producing 1,4-cyclohexadienes.
従来、１，４―シクロヘキサジエン類は、ベン
ゼン誘導体を液体アンモニア中で低温もしくは高
圧の条件下、アルカリ金属とアルコールを用いて
還元して得る方法（J.Am.Chem.Soc.，81，3658
（1959）．）、低級モノアルキルアミン中で塩化リチ
ウム存在下、電解還元して得る方法（J.Am.
Chem.Soc.，86，5272（1964）．）、同様にヘキサ
メチルホスホリツクトリアミド（HMPA）中で
電解還元する方法（J.Am.Chem.Soc.，91，4191
（1969）．）、あるいはシクロヘキセンジカルボン酸
を酸素雰囲気下、四酢酸鉛を用いて脱炭酸して得
る方法（J.Am.Chem.Soc.，90，113（1968）．）
等がある。しかしながら液体アンモニアを用いる
方法は高圧に耐える装置が必要であり、電解還元
による方法は特別な技術を必要とすることや、溶
媒の処理に多くの労力を要する。また脱炭酸によ
る方法では、重金属である鉛を用いることなどが
あり、これら従来法は工業的に不利な点が多い。 Conventionally, 1,4-cyclohexadienes are obtained by reducing benzene derivatives in liquid ammonia under low temperature or high pressure conditions using an alkali metal and alcohol (J.Am.Chem.Soc., 81 , 3658
(1959). ), obtained by electrolytic reduction in lower monoalkylamine in the presence of lithium chloride (J.Am.
Chem.Soc., 86 , 5272 (1964). ), as well as a method of electrolytic reduction in hexamethylphosphoric triamide (HMPA) (J.Am.Chem.Soc., 91 , 4191
(1969). ), or by decarboxylating cyclohexenedicarboxylic acid using lead tetraacetate in an oxygen atmosphere (J.Am.Chem.Soc., 90 , 113 (1968).)
etc. However, the method using liquid ammonia requires equipment that can withstand high pressure, and the method using electrolytic reduction requires special techniques and requires a lot of effort to process the solvent. Further, decarboxylation methods sometimes use lead, which is a heavy metal, and these conventional methods have many industrial disadvantages.
本発者らは、上記従来技術の問題点を解消し、
１，４―シクロヘキサジエン類を工業的に高収率
で得る方法について種々研究し、本発明を完成す
るに至つた。 The present inventors solved the problems of the above-mentioned conventional technology,
The present invention has been completed through various studies on methods for industrially obtaining 1,4-cyclohexadienes in high yields.
すなわち、本発明は特定アルキル―２―イミダ
ゾリジノン化合物を溶媒として用い、ベンゼン誘
導体を金属ナトリウムとアルコールを用いて還元
し、１，４―シクロヘキサジエン類を得る方法を
提供するものである。 That is, the present invention provides a method for obtaining 1,4-cyclohexadienes by reducing a benzene derivative with metallic sodium and alcohol using a specific alkyl-2-imidazolidinone compound as a solvent.
本発明方法にしたがつてベンゼン誘導体、金属
ナトリウムおよびアルキル―２―イミダゾリジノ
ン化合物の混合系中に、０℃ないし100℃の温度
で撹拌しがら、アルコールとアルキル―２―イミ
ダゾリジノン化合物の混合液を数時間以上かけて
滴下して反応させると、１，４―シクロヘキサジ
エン類が得られる。反応終了後、過剰のアルコー
ルを加えて未反応の金属ナトリウムを溶解し、さ
らに希酸で中和加水分解して溶媒で抽出する。こ
のようにして得られた抽出液の溶媒を留去すれ
ば、原料を含む１，４―シクロヘキサジエン類が
得られる。 According to the method of the present invention, alcohol and an alkyl-2-imidazolidinone compound are added into a mixed system of a benzene derivative, metallic sodium and an alkyl-2-imidazolidinone compound at a temperature of 0°C to 100°C with stirring. When the mixed solution is added dropwise over several hours to react, 1,4-cyclohexadienes are obtained. After the reaction is complete, excess alcohol is added to dissolve unreacted sodium metal, followed by neutralization and hydrolysis with dilute acid, followed by extraction with a solvent. By distilling off the solvent of the extract thus obtained, 1,4-cyclohexadiene containing the raw material can be obtained.
本発明方法で用いるベンゼン誘導体は、一般式
（）
（ただし、上式中R1，R2およびR3は、水素原
子または炭素数１ないし５の直鎖あるいは分岐鎖
のアルキル基を表わし、R1，R2およびR3はそれ
ぞれ同一でも相異つていてもよい。また、R1，
R2が互いに結合して、炭素数３ないし５のアル
キレン鎖を有するベンゾシクロアルケンを形成し
てもよい。）で示される化合物でありたとえばベ
ンゼン、トルエン、エチルベンゼン、ｔ―ブチル
ベンゼン、ｏ―キシレン、ｍ―キシレン、ｐ―キ
シレン、クメン、シメンなどのようなアルキル置
換ベンゼン、インダン、テトラリンなどのような
ベンゾシクロアルケンなどがあげられる。 The benzene derivative used in the method of the present invention has the general formula () (However, in the above formula, R 1 , R 2 and R 3 represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and R 1 , R 2 and R 3 may be the same or different. Also, R 1 ,
R 2 may be combined with each other to form a benzocycloalkene having an alkylene chain having 3 to 5 carbon atoms. ), such as alkyl-substituted benzenes such as benzene, toluene, ethylbenzene, t-butylbenzene, o-xylene, m-xylene, p-xylene, cumene, cymene, etc., benzenes such as indane, tetralin, etc. Examples include cycloalkenes.
本発明方法で用いられるアルコールは、メタノ
ール、エタノール、プロピルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、イソブタノール、ｔ―ブタノ
ール等の低級脂肪族アルコールから選ばれ、反応
に用いる金属ナトリウムに対し、１ないし３当
量、好ましくは1.5ないし２当量用いられる。金
属ナトリウムは、一般式（）のベンゼン誘導体
に対して、0.5ないし４当量用いられる。 The alcohol used in the method of the present invention is selected from lower aliphatic alcohols such as methanol, ethanol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, isobutanol, and t-butanol, and is preferably 1 to 3 equivalents based on the metal sodium used in the reaction. 1.5 to 2 equivalents are used. Metallic sodium is used in an amount of 0.5 to 4 equivalents based on the benzene derivative of general formula ().
本発明方法における還元温度は、０ないし100
℃、好ましくは10ないし40℃の範囲で適宜採用さ
れる。 The reduction temperature in the method of the present invention is 0 to 100
℃, preferably in the range of 10 to 40℃.
本発明方法によつて得られる１，４―シクロヘ
キサジエン類は、次の一般式（）で示されるも
のである。 The 1,4-cyclohexadiene obtained by the method of the present invention is represented by the following general formula ().
（ただし、上式中R1，R2およびR3は前記定義
に同じ。）
本発明方法により得られる１，４―シクロヘキ
サジエン類の主なものをあげれば、たとえば、
１，４―シクロヘキサジエン、１―メチル―１，
４―シクロヘキサジエン、１―エチル―１，４―
シクロヘキサジエン、１，２―ジメチル―１，４
―シクロヘキサジエン、１，２，３，４，５，８
―ヘキサヒドロナフタレンなどがある。 (However, in the above formula, R 1 , R 2 and R 3 are the same as defined above.) The main 1,4-cyclohexadienes obtained by the method of the present invention are, for example,
1,4-cyclohexadiene, 1-methyl-1,
4-cyclohexadiene, 1-ethyl-1,4-
Cyclohexadiene, 1,2-dimethyl-1,4
-Cyclohexadiene, 1,2,3,4,5,8
- Examples include hexahydronaphthalene.
本発明方法において溶媒として用いられるアル
キル―２―イミダゾリンジノン化合物は次式
（）で示されるものである。 The alkyl-2-imidazolinedinone compound used as a solvent in the method of the present invention is represented by the following formula ().
（ただし、式中R4およびR5は、それぞれ互い
に同一または相異なる炭素数１ないし３のアルキ
ル基を表わし、R6は水素原子またはメチル基を
表わす。）
本発明方法において溶媒として用いられる好ま
しいアルキル―２―イミダゾリジノン化合物は、
たとえば１，３―ジメチル―２―イミダゾリジノ
ン、１，３―ジエチル―２―イミダゾリジノン、
１，３―ジイソプロピル―２―イミダゾリジノ
ン、および１，３，４―トリメチル―２―イミダ
ゾリジノンなどから選ばれた１種または２種以上
の混合物である。 (However, in the formula, R 4 and R 5 each represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, which are the same or different from each other, and R 6 represents a hydrogen atom or a methyl group.) Preferred solvents used in the method of the present invention The alkyl-2-imidazolidinone compound is
For example, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, 1,3-diethyl-2-imidazolidinone,
It is one type or a mixture of two or more types selected from 1,3-diisopropyl-2-imidazolidinone, 1,3,4-trimethyl-2-imidazolidinone, and the like.
アルキル―２―イミダゾリジノン化合物の使用
量はとくに限定されないが、原料のベンゼン誘導
体に対して５ないし30部（vol.／wt.）用いれば
よい。 The amount of the alkyl-2-imidazolidinone compound to be used is not particularly limited, but it may be used in an amount of 5 to 30 parts (vol./wt.) based on the raw material benzene derivative.
本発明方法と従来法を比較するとき、たとえば
液体アンモニアを用いる場合、目的物は比較的高
収率で得られるが、反応で−30℃以下という低
温、あるいは高圧に耐える装置を必要とすること
やアンモニアの回収に大きな労力を要する。しか
しながら本発明方法では、多くの場合反応を常温
常圧付近で極めて容易に行うことができる。反応
後目的物は原料を含む混合生成物の分別蒸留等に
より25〜66％収率で得られ、同時に原料も回収さ
れる。 When comparing the method of the present invention with the conventional method, for example, when using liquid ammonia, the target product can be obtained in a relatively high yield, but the reaction requires equipment that can withstand low temperatures of -30°C or lower or high pressure. It takes a lot of effort to recover the gas and ammonia. However, in the method of the present invention, the reaction can be carried out very easily at room temperature and pressure in most cases. After the reaction, the target product is obtained at a yield of 25 to 66% by fractional distillation of the mixed product containing the raw materials, and the raw materials are also recovered at the same time.
本発明方法が優れている理由は、必ずしも明ら
かではないが、溶媒として用いられる一般式
（）のアルキル―２―イミダゾリジノン化合物
が極性非プロトン溶媒であつて、金属ナトリウム
からベンゼン誘導体への電子移動を良好に促進
し、中間体として生成するアニオンラジカルがア
ルコールと反応して、１，４―シクロヘキサジエ
ン類を与えるものと考えられる。 Although the reason why the method of the present invention is superior is not necessarily clear, the alkyl-2-imidazolidinone compound of the general formula () used as a solvent is a polar aprotic solvent, and electrons from sodium metal to benzene derivatives are It is considered that the anion radicals produced as intermediates, which promote migration well, react with alcohols to give 1,4-cyclohexadienes.
しかしながら一般の極性非プロトン溶媒、たと
えばジメチルホルムアミド（DMF）、ジメチルス
ルホキシド（DMSO）等は、アルカリやアルカリ
金属に対し不安定であり、本発明方法のような反
応に用いることはできない。またヘキサメチルホ
スホリツクトリアミド（HMPA）は毒性を有す
るため工業的に使用できない。 However, common polar aprotic solvents such as dimethylformamide (DMF) and dimethyl sulfoxide (DMSO) are unstable to alkalis and alkali metals and cannot be used in reactions such as the method of the present invention. Furthermore, hexamethylphosphoric triamide (HMPA) is toxic and cannot be used industrially.
以下実施例について本発明を詳細に説明する。 The present invention will be described in detail with reference to Examples below.
実施例 １
還流冷却器、滴下ロート、および電磁撹拌機を
備えた100ml三ツ口フラスコ中にチツプ状の金属
ナトリウム1.38g、ベンゼン2.34g、１，３―ジメ
チル―２―イミダゾリジノン20mlを入れ、窒素ガ
スでフラスコ中の空気を置換した。室温（約20
℃）で上記反応系を撹拌しながら、ｔ―ブチルア
ルコール6.7gと１，３―ジメチル―２―イミダゾ
リジノン10mlの混合液を８時間を要して滴下し、
終了後１時間撹拌を続けた。ついでメチルアルコ
ール10mlを加えて未反応の金属ナトリウムを溶解
した。冷水50mlを加えて希酸で中和し、エチルエ
ーテル50mlで生成化合物を抽出した。この抽出液
は、ガスクロマトグラフ分析により目的物であ
る、１，４―シクロヘキサジエンを25％、シクロ
ヘキセンを35％、原料のベンゼンを40％含むこと
が確認された。目的物は注意深い分別蒸留によつ
て純粋に単離され、nmrおよびirにより構造を確
認した。Example 1 1.38 g of sodium metal chips, 2.34 g of benzene, and 20 ml of 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone were placed in a 100 ml three-necked flask equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, and a magnetic stirrer, and the mixture was heated with nitrogen. The gas replaced the air in the flask. Room temperature (approximately 20
While stirring the above reaction system at 10°C, a mixture of 6.7 g of t-butyl alcohol and 10 ml of 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone was added dropwise over 8 hours.
Stirring was continued for 1 hour after completion. Then, 10 ml of methyl alcohol was added to dissolve unreacted sodium metal. 50 ml of cold water was added to neutralize with dilute acid, and the product compound was extracted with 50 ml of ethyl ether. Gas chromatographic analysis confirmed that this extract contained 25% of the target 1,4-cyclohexadiene, 35% of cyclohexene, and 40% of the raw material benzene. The target product was isolated pure by careful fractional distillation and the structure was confirmed by NMR and IR.
nmr （δ，CCl4）；2.64（ｓ，4H），5.61（δ，
4H）
ir （cm-1，CCl4溶液）；3050，2870，1636，
1421，956
実施例 ２
金属ナトリウム1.38g、トルエン2.76g、ｔ―ブ
チルアルコール6.7gと１，３―ジメチル―２―イ
ミダゾリジノン30mlを用いて実施例１と同様の方
法で反応させた。生成物はガスクロマトグラフ分
析により、目的物である１―メチル―１，４―シ
クロヘキサジエンを52％、原料のトルエンを48％
含んでいた。目的物のnmrおよびirは次のとおり
であつた。nmr (δ, CCl 4 ); 2.64 (s, 4H), 5.61 (δ,
4H) ir (cm -1 , CCl 4 solution); 3050, 2870, 1636,
1421,956 Example 2 A reaction was carried out in the same manner as in Example 1 using 1.38 g of sodium metal, 2.76 g of toluene, 6.7 g of t-butyl alcohol, and 30 ml of 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone. Gas chromatographic analysis revealed that the product contained 52% of the target product, 1-methyl-1,4-cyclohexadiene, and 48% of the raw material, toluene.
It contained. The nmr and ir of the target object were as follows.
nmr（δ，CCl4）；1.64（ｓ，3H，CH3），2.56
（ｓ，4H），5.3（ｍ，1H），5.61（ｓ，2H）
ir（cm-1，CCl4溶液）；3050，2870，1647，
1440，1422，953
実施例 ３
金属ナトリウム1.38g、エチルベンゼン3.1g、
ｔ―ブチルアルコール6.7gと１，３―ジメチル―
２―イミダゾリジノン30mlを用いて実施例１と同
様の方法で反応させた。生成物はガスクロマトグ
ラフ分析により、目的物である１―エチル―１，
４―シクロヘキサジエンを32％、原料のエチルベ
ンゼンを68％含んでいた。目的物のnmrおよびir
は次のとおりであつた。nmr (δ, CCl 4 ); 1.64 (s, 3H, CH 3 ), 2.56
(s, 4H), 5.3 (m, 1H), 5.61 (s, 2H) ir (cm -1 , CCl 4 solution); 3050, 2870, 1647,
1440, 1422, 953 Example 3 Metallic sodium 1.38g, ethylbenzene 3.1g,
6.7g of t-butyl alcohol and 1,3-dimethyl
A reaction was carried out in the same manner as in Example 1 using 30 ml of 2-imidazolidinone. The product was determined by gas chromatography to be the target product, 1-ethyl-1,
It contained 32% 4-cyclohexadiene and 68% ethylbenzene, the raw material. object nmr and ir
was as follows.
nmr（δ，CCl4）；1.00（ｔ，3H），1.94（ｑ，
2H），2.56（ｓ，4H），5.32（ｍ，1H），5.56
（ｓ，2H）
ir（cm-1，液膜）；3040，2970，2880，1650，
1453，1425，955
実施例 ４
金属ナトリウム1.3g、ｏ―キシレン3.18g、ｔ
―ブチルアルコール6.7gと１，３―ジメチル―２
―イミダゾリジノン30mlを用いて実施例と同様の
方法で反応させた。生成物はガスクロマトグラフ
分析により、目的物である１，２―ジメチル―
１，４―シクロヘキサジエンを66％、原料のｏ―
キシレンを34％含んでいた。目的物のnmrおよび
irは次のとおりであつた。nmr (δ, CCl 4 ); 1.00 (t, 3H), 1.94 (q,
2H), 2.56 (s, 4H), 5.32 (m, 1H), 5.56
(s, 2H) ir (cm -1 , liquid film); 3040, 2970, 2880, 1650,
1453, 1425, 955 Example 4 Metallic sodium 1.3g, o-xylene 3.18g, t
-6.7g of butyl alcohol and 1,3-dimethyl-2
- A reaction was carried out in the same manner as in Example using 30 ml of imidazolidinone. The target product, 1,2-dimethyl-, was determined by gas chromatographic analysis.
66% 1,4-cyclohexadiene, raw material o-
It contained 34% xylene. object nmr and
ir was as follows.
nmr（δ，CCl4）；1.64（ｓ，6H），2.50（ｓ，
4H），5.30（ｍ，2H）
ir（cm-1，液膜）；3020，2924，2880，1440，
946
実施例 ５
金属ナトリウム1.38g、テトラリン3.96g、ｔ―
ブチルアルコール6.7gと１，３―ジメチル―２―
イミダゾリジノン30mlを用いて実施例１と同様の
方法cm2反応させた。生成物はガスクロマトグラフ
分析により、目的物である１，２，３，４，５，
８―ヘキサヒドロナフタレンを62％、原料のテト
ラリンを38％含んでいた。目的物nmrは次のとお
りであつた。nmr (δ, CCl 4 ); 1.64 (s, 6H), 2.50 (s,
4H), 5.30 (m, 2H) ir (cm -1 , liquid film); 3020, 2924, 2880, 1440,
946 Example 5 Metallic sodium 1.38g, tetralin 3.96g, t-
6.7g of butyl alcohol and 1,3-dimethyl-2-
A cm 2 reaction was carried out in the same manner as in Example 1 using 30 ml of imidazolidinone. The product was analyzed by gas chromatography to identify the desired product, 1, 2, 3, 4, 5,
It contained 62% 8-hexahydronaphthalene and 38% raw material tetralin. The target nmr was as follows.
nmr（δ，CCl4）；1.8（ｍ，8H），2.46（ｓ，
4H），5.60（ｍ，2H）。nmr (δ, CCl 4 ); 1.8 (m, 8H), 2.46 (s,
4H), 5.60 (m, 2H).
Claims (1)
子または炭素数１ないし５の直鎖あるいは分岐鎖
のアルキル基を表わし、R1，R2およびR3はそれ
ぞれ同一でも相異つていてもよい。また、R1と
R2が互いに結合して、炭素数３ないし５のアル
キレン鎖を有するベンゾシクロアルケンを形成し
てもよい。〕で示されるベンゼン誘導体を溶媒中
で金属ナトリウムとアルコールを用いて還元し、 一般式 （） 〔ただし、上式中R1，R2およびR3は前記定義
に同じ。〕で示される１，４―シクロヘキサジエ
ン類を製造するに際し、上記溶媒として一般式
（） 〔ただし、上式中R4およびR5は、それぞれ互
いに同一または相異なる炭素数１ないし３のアル
キル基を表わし、R6は水素原子またはメチル基
を表わす。〕で示されるアルキル―２―イミダゾ
リジノン化合物を用いることを特徴とする、１，
４―シクロヘキサジエン類の製造方法。 ２ 一般式（）のアルキル―２―イミダゾリジ
ノン化合物が、１，３―ジメチル―２―イミダゾ
リジノン、１，３―ジエチル―２―イミダゾリジ
ノン、１，３―ジイソプロピル―２―イミダゾリ
ジノン、および１，３，４―トリメチル―２―イ
ミダゾリジノンから選ばれる少なくとも１種であ
る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ アルキル―２―イミダゾリジノン化合物を、
ベンゼン誘導体に対し、５ないし30部（vol.／
wt.）用いる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ 反応が０ないし100℃の温度で行われる特許
請求の範囲第１項記載の方法。 ５ 金属ナトリウムが、ベンゼン誘導体に対し
0.5ないし４当量用いられる特許請求の範囲第１
項記載の方法。 ６ アルコールが炭素数１ないし４の脂肪族アル
コールである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ７ アルコールが、金属ナトリウムに対し１ない
し３当量用いられる特許請求の範囲第１項記載の
方法。[Claims] 1 General formula () [However, in the above formula, R 1 , R 2 and R 3 represent a hydrogen atom or a straight or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and R 1 , R 2 and R 3 may be the same or different. You can leave it on. Also, R 1 and
R 2 may be combined with each other to form a benzocycloalkene having an alkylene chain having 3 to 5 carbon atoms. ] A benzene derivative represented by the general formula () is reduced using metallic sodium and alcohol in a solvent. [However, in the above formula, R 1 , R 2 and R 3 are the same as defined above. ] When producing 1,4-cyclohexadiene represented by the above solvent, the general formula () is used as the solvent. [However, in the above formula, R 4 and R 5 each represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, which are the same or different from each other, and R 6 represents a hydrogen atom or a methyl group. 1, characterized by using an alkyl-2-imidazolidinone compound represented by
A method for producing 4-cyclohexadiene. 2 The alkyl-2-imidazolidinone compound of general formula () is 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, 1,3-diethyl-2-imidazolidinone, 1,3-diisopropyl-2-imidazolidinone, 1. The method according to claim 1, wherein the at least one selected from non, 1,3,4-trimethyl-2-imidazolidinone, and 1,3,4-trimethyl-2-imidazolidinone. 3 Alkyl-2-imidazolidinone compound,
5 to 30 parts (vol./
wt.) The method according to claim 1. 4. The method according to claim 1, wherein the reaction is carried out at a temperature of 0 to 100°C. 5 Metallic sodium has a negative effect on benzene derivatives.
Claim 1 in which 0.5 to 4 equivalents are used
The method described in section. 6. The method according to claim 1, wherein the alcohol is an aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms. 7. The method according to claim 1, wherein the alcohol is used in an amount of 1 to 3 equivalents relative to sodium metal.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9783178A JPS5524154A (en) | 1978-08-11 | 1978-08-11 | Preparation of 1,4-cyclohexadienes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9783178A JPS5524154A (en) | 1978-08-11 | 1978-08-11 | Preparation of 1,4-cyclohexadienes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5524154A JPS5524154A (en) | 1980-02-21 |
| JPS6140212B2 true JPS6140212B2 (en) | 1986-09-08 |
Family
ID=14202655
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9783178A Granted JPS5524154A (en) | 1978-08-11 | 1978-08-11 | Preparation of 1,4-cyclohexadienes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5524154A (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11066367B2 (en) | 2017-09-28 | 2021-07-20 | Kobelco Eco-Solutions Co., Ltd. | Electron donor, and method for synthesizing 4, 4′-bipyridine using electron donor |
-
1978
- 1978-08-11 JP JP9783178A patent/JPS5524154A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5524154A (en) | 1980-02-21 |
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