JPS6140691B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、α―ジメチルアミノ―ε―カプロラ
クタムの新規な重合体に関するものである。 従来よりε―カプロラクタムの重合体は、すぐ
れた強度、耐摩耗性、染色性などを有し、繊維、
フイルム、射出成型体などに広汎に使用されてい
る。かかるε―カプロラクタムの重合体は、更に
種々の用途に供するため、ε―カプロラクタム共
重合体としたり、各種の添加剤を添加したりする
ことが行なわれている。 置換基を有するε―カプロラクタム系のポリマ
ーの製造においては、置換基の反応性のため、し
ばしば重合が困難な場合が生じる。 たとえば、α―アミノ―ε―カプロラクタムの
重合においては通常のε―カプロラクタムの重合
条件ではα位のアミノ基が反応するためゲル化を
起こすので、α―アミノ―ε―カプロラクタムの
重合体は未だ得られていない。 本発明者らはすぐれた性能を有するε―カプロ
ラクタム系重合体について鋭意検討した結果、本
発明に到達したものであり、本発明の目的は、す
ぐれた性能を有する新規なε―カプロラクタム系
重合体の提供にある。 すなわち本発明は、主鎖が実質的に次の式 で示されて繰返し単位からなり、相対粘度が1.5
以上であるα―ジメチルアミノ―ε―カプロラク
タムの重合体である。 本発発明において、相対粘度とは、98％硫酸を
溶媒として、本発明の重合体を1g／100mlの濃度
で溶解した溶液の25℃において測定した相対粘度
をいう。 本発明の重合体は相対粘度が1.5以上の範囲に
あるものが好ましく、さらに好ましくは２〜５の
範囲にあるものが好ましい。 本発明の重合体は、たとえば次のごとくα―ジ
メチルアミノ―ε―カプロラクタムを製造し、こ
れを重合することによつて製造できる。 すなわち、α―ジメチルアミノ―ε―カプロラ
クタムは、例えばシクロヘキセンに塩化ニトロシ
ルを付加させてビス（１―ニトロソ―２―クロロ
シクロヘキサン）を得て、これに過剰のアンモニ
アと反応させてα―アミノシクロヘキサノンオキ
シムとし、その塩酸塩を硫酸でベツクマン転位し
てα―アミノ―ε―カプロラクタムを合成し、つ
いで臭化メチルでジメチル化して合成することが
できる。 本発明の重合体は、α―ジメチルアミノ―ε―
カプロラクタムのアニオン重合によつて得ること
ができる。アニオン重合触媒としては金属ナトリ
ウム、金属カリウム、金属リチウム等のアルカリ
金属、トリエチルアルミニウム、ジエチル亜鉛、
臭化エチル、マグネシウム等の有機金属化合物が
用いられる。またアニオン重合助触媒としては、
Ｎ―アセチル―ε―カプロラクタム、Ｎ―フエニ
ルフタールイミド、Ｎ，N′―ビス（フエニルカ
ルバミル）―Ｎ，N′ジメチル尿素、Ｎ，Ｎ―ジ
アセチルメチルアミン等が用いられる。重合反応
は重合触媒と重合助触媒をα―ジメチルアミノ―
ε―カプロラクタムにそれぞれ所定量添加して溶
解せしめ、不活性気流中で、重合温度130〜250℃
で数分間以上加熱することによつて行なわれる。
かくして本発明の―α―ジメチルアミノ―ε―カ
プロラクタムの重合体は容易に得られる。 本発明の重合体は、メタノール、エタノール、
ｎ―プロパノール等のアルコール類、クロロホル
ム、トリクロルエタン、四塩化炭素等の溶媒に易
溶であり、ベルゼンには膨潤する。シクロヘキサ
ンには不溶な物質である。水に対しては冷水には
易溶である50〜60℃以上の温熱水には難溶性であ
る。 また、本発明の重合体の水溶液は塩基性を示
し、重合体1g当り0.0064当量の酸で中和される。
塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、ギ酸、酢酸、安
息香酸、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸
等の有機酸あるいはポリアクリル酸で中和した重
合体の塩は冷、熱水にさらに易溶となる。溶媒に
溶解した溶液はほとんど透明で粘稠な溶液とな
る。その溶液を薄膜にして溶媒を蒸発させるとフ
イルム状の成形体となる。また本発明の重合体は
吸湿性であり、吸湿すると重合体の表面は粘着性
が出現してくるようになる。 本発明の新規な重合体は、接着剤、サイジング
剤、コーテイング剤、紙力増強剤、印刷版用樹脂
等として有用な物質である。 次に本発明の実施例を示す。 実施例 １ 水分量0.02％以下に乾燥したα―ジメチルアミ
ノ―ε―カプロラクタム15.6gを窒素ガス気流
中、100℃で溶融する。これに金属ナトリウムを
0.023gとＮ―アセチル―ε―カプロラクタムを
0.155gとを添加して溶解する。重合温度180℃、
重合時間0.5時間、１時間、６時間でそれぞれ重
合せしめα―ジメチルアミノ―ε―カプロラクタ
ムの透明な淡黄色の重合体(A)，(B)，(C)をそれぞれ
得た。この重合体(A)，(B)，(C)の相対粘度はそれぞ
れ2.95，3.06，3.18であつた。重合体Ｂの分析値
は次のとおりであつた。 元素分析 （C₈H₁₆N₂O）_oとして 理論値 Ｃ：61.50％、Ｈ：10.32％ Ｎ：17.93％ 実測値 Ｃ：60.9％、H10.83％ Ｎ：17.80％ 軟化点 108〜119℃ 30℃、70％RH中での吸湿率 20.2％ 赤外線吸収スペクトル（IR）主ピーク：3300、
2950、1660、1560、1460、1260、1040CM^-1核磁
気共鳴スペクトル（NMR）主ピーク：1.5、２、
２、2.7、3.2、7.0、7.2ppm 重合体(A)，(C)についての軟化点、元素分析、
IR、NMRの測定結果は重合体(B)の場合と同様で
あつた。 実施例 ２ 実施例１で得たα―ジメチルアミノ―ε―カプ
ロラクタムの重合体(B)10gを表１に示した溶媒
100mlにとかし、肉眼で溶解状態を観察した。結
果を表１に示した。

【表】

【表】 実施例 ３ 実施例１で得られたα―ジメチルアミノ―ε―
カプロラクタムの重合体(B)0.755gを秤取し、蒸留
水30mlを加えて溶解して後、１規定の塩酸溶液で
中和滴定した。中和当量点のPHは3.7で塩酸の滴
定量は重合体1g当り0.0064当量であつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 主鎖が実質的に次の式 で示される 繰返し単位からなり、相対粘度が1.5以上である
   α―ジメチルアミノ―ε―カプロラクタムの重合
   体。