【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は、ポリオレフイン被覆紙を支持体とす
る写真材料の製造方法に関し、更に詳細には、ポ
リオレフイン被覆紙とその上に塗設された写真構
成層との接着性及び該層の膜強度が改良された写
真材料の製造方法に関する。
近年、当業界においては、従来のバライタ紙に
代り写真材料の支持体として、現像処理の迅速化
及び現像処理中の耐水性や寸法安定性、物理的強
度が高い、フエロタイプ乾燥がいらないなど、市
場の要求や数多くの有用性から両面を疎水性のポ
リオレフイン樹脂で被覆した紙（以下「RC紙」
という。）が んに用いられている。
写真材料は、一般にゼラチンで代表される親水
性高分子化合物を結合剤とする、ハロゲン化銀乳
剤等の感光性層及び下塗層、中間層、保護層、フ
イルター層、ハレーシヨン防止層などの非感光性
層の写真構成層を必要に応じて少なくとも１層を
支持体上に塗設してなることは言うまでもない
が、RC紙の表面は不活性であるため、通常RC紙
を支持体とする場合には、例えば英国特許第
971058号等に記載されているようにコロナ放電を
はじめグロー放電やその他の電子衝撃、火炎処
理、紫外線照射などの表面活性化処理が施されて
用いられる。
さて、近年、写真材料の製造工程の高能率化が
望まれ、高速塗布、急速乾燥の塗布乾燥工程の迅
速化がなわれる。塗布乾燥工程は、通常、塗布液
が支持体に塗布された後、例えばゼラチンを結合
剤とする場合、塗布された塗布液を冷却してゲル
化した後に、ひきつづいて乾燥を行なう。乾燥の
過程は、例えば、原崎勇次著「コーテイング工
学」（昭和46年、朝倉書店）、278〜281頁に記載さ
れているように、材料予熱期間、単位時間当りの
溶媒の蒸発量すなわち溶媒の蒸発速度が一定であ
る乾燥プロセスの恒率乾燥期間、その後に溶媒の
蒸発速度が徐々に低下して、蒸発がほとんどなく
なる（つまり、塗膜がほぼ外気の温湿度条件下に
おける平衡含水率となる。）までの乾燥プロセス
の減率乾燥期間の３つのプロセスに分けられ、さ
らに必要により調湿期間を設けることもある。
前述した表面活性化処理されたRC紙を支持体
として、材料予熱期間、恒率乾燥期間及び減率乾
燥期間の３つのプロセスから成る乾燥工程を約10
分間以内に終了する、短時間で乾燥が完了される
急速乾燥の条件下で製造された写真材料は、時間
をかけて低速で乾燥したもの、例えば、１時間く
らいかけたものに比べ、物理的性能、特にRC紙
と写真構成層との界面の「膜付き」の劣る不満足
な品質のものであつて、製造工程の乾燥中、乾燥
後の取り扱い中あるいは現像処理中などに写真構
成層が支持体より剥離する、いわゆる「膜剥れ」
を生じやすいものである。その写真材料が、例え
ば近年、盛んに行なわれている現像処理の迅速化
による高温（例えば、30〜40℃）での自動現像機
による現像処理や取りあつかい中に強い物理的衝
撃を受けるなど過酷な条件下にさらされると時と
してこの欠点は品質上重大な問題として顕著に現
われる。
一般に、乾燥条件が、例えば、表面の状態、現
像処理液による膨潤性、現像処理中の強度、耐溶
解性など乾燥後の塗膜の物理的特性に多大な影響
を及ぼすことはよく知られている。「膜剥れ」の
発生は、単一の原因に起因するものではなく、急
速乾燥の条件がいくつもの原因に好ましくない影
響を及ぼし、その集積の結果として「膜剥れ」と
いう現象を生じさせると推測できるが、それらの
要因の中でも、RC紙とその上に塗設された写真
構成層との接着性及びRC紙に塗設された写真構
成層の膜強度が大きな要因であり、この接着性及
び膜強度を良好ならしめることが「膜付き」を向
上改善する重大な要素である。
本発明の目的は、前述した如く、RC紙を支持
体とし急速乾燥して製造された場合にも「膜付
き」の劣化を生じることなく、過酷な条件下にさ
らされても「膜剥れ」をおこさない接着性及び膜
強度のより向上した、十分に満足できる品質の写
真材料を製造する方法を提供することである。
本発明者らは、目的を達成するために、例え
ば、RC紙に隣接して塗設される写真構成層を形
成するための塗布液を種々検討したり、又、塗布
乾燥工程、特に乾燥条件（乾燥温度、湿度）を
色々と変化させるなど数多くの実験を繰返し行な
つた満足できる結果は得られなかつた。そこで、
本発明者らは着眼点を支持体であるRC紙に変え
て鋭意研究を行なつた結果、含水率を５％以上に
調節したRC紙を用いて製造することにより本発
明の目的が達成されることを見い出した。
すなわち、本発明は、両面をポリオレフイン樹
脂で被覆した紙の支持体に写真構成層を形成する
ための塗布液を塗布した後、10分間以内の乾燥工
程を行なう写真材料の製造方法において、塗布時
の該支持体に写真構成層を形成するための塗布液
を塗布した後、10分間以内の乾燥工程を行なう写
真材料の製造方法において、塗布時の該支持体の
含水率が５％以上であることを特徴とする写真材
料の製造方法であつて、含水率が５％に達してい
ないRC紙を支持体として10分間以内の急速乾燥
をして製造された写真材料の接着性及び膜強度
は、十分に満足できるものとは言い難いが、含水
率５％以上のRC紙を用いて製造された写真材料
は、接着性及び膜強度の著しい向上を示し、「膜
剥れ」を生じることのない十分に満足できる品質
の優れた写真材料である。
ここで、本明細書中で言う「含水率」は、先
ず、一定の大きさのRC紙の重量を測定し（その
値をＷとする。）、その後、このRC紙を絶乾して
重量を測定する（W0とする。）。得られた値（Ｗ
とW0）から次式により求める。
含水率〔％〕＝Ｗ−Ｗ０／Ｗ×100
本発明に係るRC紙は、その材質や構造（例え
ば、紙甚体の厚み、ポリオレフイン被覆層の厚
み、表面の形状等）など、特に制限されることは
なく、写真材料支持体として一般に通常用いられ
るRC紙であることができ、このRC紙の含水率を
５％以上に調整して用いればよい。
以下に極めて一般的なRC紙について説明する
が、本発明において用いるRC紙を何んら限定す
るものではない。
RC紙の紙基本は、木材バルプから成るもので
も、例えば、特公昭40−28125号、特開昭46−
3906号等に記載されているポリエチレン、ポリプ
ロピレン等を微細繊維化したポリオレフイン系合
成パルプを含んでいてもよく、例えばロジン、ワ
ツクス高級脂肪酸、石油系合成サイズ剤等のサイ
ズ剤、さらには、他の添加剤（例えば、染料、螢
光剤、紙力増強剤等）を混入することもできる。
紙基本は通常、秤量50ｇ／m2〜200ｇ／m2程度の
ものである。
RC紙のポリオレフイン被覆層は、ポリオレフ
インとしてポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
ブデン、ポリ−３−メチルブデン等の炭素数２か
ら８を有するα−オレフインのホモポリマー、お
よびエチレン−ビニルアセテート、プロピレン−
塩化ビニリデン、プロピレン−無水マレイン酸等
のエチレン、プロピレン、あるいはブテンを含む
共重合体などが用いられ、そのポリオレフイン被
覆層中には、無機顔料として酸化チタン、酸化亜
鉛、タンク、クレー、炭酸カルシウム、シリカ、
アルミナ、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウ
ム、リトボン、鉛白、石コウ等を単独あるいは任
意の割合及び組合せで含有でき、充填量はおおよ
そ５〜30重量％程度である。さらに、これら顔料
のポリオレフインに対する分散性を向上させるた
めに各種界面活性剤や高級脂肪酸およびそれらの
塩からなる分散剤、螢光増白剤、帯電防止剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、特開昭49−102330号に
記載されている如きカブリ防止剤なども必要に応
じて含有できる。ポリオレフイン被覆層の厚さ
は、一般におおよそ10〜100ミクロン程度、特
に、15〜50ミクロン程度である。
RC紙の表面形状は、鏡面、規則的な凹凸形状
をつけたもの等、任意の形状が可能である。
ポリオレフイン被覆層は、ポリエチレン被覆層
であることが最も一般的である。ポリエチレンの
材質は、ポリエチレン製造法の違いにより高圧法
ポリエチレン、中圧法ポリエチレン及び低圧法ポ
リエチレンと呼ばれる三種に大別され、どのポリ
エチレンを用いても良いが極めて一般的には、例
えば、ハロゲン化銀乳剤層などの写真構成層が塗
布される側（以下、「表面側」という）のポリエ
チレン被覆層に使われるポリエチレンは密度がお
およそ0.90〜0.94ｇ／m2程度の低密度である高圧
法ポリエチレンが用いられ、表面側の反対側の裏
面側は、中圧法又は低圧法ポリエチレンの高密度
品を単独あるいは高圧法ポリエチレンとの混合で
用いる。表面側のポリエチレン被覆層の透湿度
は、用いるポリエチレンの材質、該層中に含有す
る前述した如き無機顔料等の加剤、該層の厚さな
どの変化により種々変動するが、JIS・Z0208
（防湿包材料の透湿度試験方法）を準用し、30±
１℃条件下でおおよそ５〜25ｇ／m2程度の値を示
す。
RC紙の含水率を５％以上に調整する手段とし
ては、例えば、ポリオレフイン被覆紙の紙基体を
妙造する際に、ドライヤーにおける乾燥を調節し
たり、乾操終了後に調湿ゾーンを設けて調節す
る、又、潮解性あるいは吸湿性を有する塩（例え
ば、塩化カルシウムなど）を添加するなどして得
られた紙基体の両面をポリオレフインで被覆して
含水率５％以上のものを得る、又は、上述した如
き手段を何んら用いないで通常の方法で製造され
たRC紙を例えば、高湿雰囲気中に放置したり、
蒸気をあてるなどして含水率を調節すれば良い。
すなわち、支持体であるRC紙に隣接する写真構
成層が塗設される時に該支持体の含水率が５％以
上であればよく、塗設以前のいつの時期にどのよ
うな手段によつて調節されてもさしつかえない。
さらに、強いて述べるなら、含水率がおおよそ15
％程度以上に調節されたRC紙を用いた場合、例
えば製造工程中や製品形態として写真材料が重ね
合わされた時に写真構成層と支持体の裏面とが接
着するトラブルや水分による写真特性への悪影響
など、好ましくない作用を生じることがあるので
注意を要する。含水率の最適正範囲を強いて挙げ
るなら６〜10％である。
一般に、前述した如く、乾燥終了後調湿期間を
設けて調湿を行なつても、短時間で支持体のRC
紙まで充分に調湿しがたく、RC紙に比べれば非
常に薄い厚みの塗設された写真構成層だけにその
調湿がとどまりがちで、さらにRC紙と写真構成
層との平衡含水率に差があると写真構成層はRC
紙の含水率に近ずき、比較的早期のうちに平衡状
態に達する。乾燥後に調湿ゾーンを設けて調湿を
行なつても、RC紙の含水率が調湿して得ようと
する設定の含水率と相違する場合は、充分な調湿
効果は得難い。又、時間をかけてのゆつくりした
乾燥工程では、その前後で支持体であるRC紙の
含水率は変化し、乾燥工程前（塗布時）より乾燥
工程終了時の方が含水率は低くなる。がしかし、
急速乾燥工程では、含水率はその前後で変化せず
ほぼ同じ含水率を保つている。即ち、例えば含水
率6.5％のRC紙を支持体として、その上に塗布液
を塗布し、急速乾燥を行なつた後のRC紙の含水
率は、やはりほぼ6.5％であるということが本発
明者等の実験で判明され、含水率に影響される写
真材料あるいは写真構成層の物理的特性、電気的
特性、写真的特性等を制御するには、RC紙の含
水率を規制することが重要であり、本発明に限ら
ず写真構成層の塗設前にRC紙の含水率を調節す
ることが有効である。
本発明の方法で製造される写真材料は、前述し
たように、ハロゲン化銀乳剤の感光性層および例
えば、下塗層、中間層、保護層、フイルター層、
ハレーシヨン防止層、銀錯塩拡散転写材料におけ
る受像層などの非感光性層を必要に応じて少なく
とも１層を含水率が５％以上のRC紙上に塗設し
て成り、該RC紙は、前述した如きコロナ放電処
理など当業者に周知の表面活性化処理が施されて
いることが望ましい。この支持体に隣接して設け
られる写真構成層は、感光性層あるいは非感光性
層のいづれであつても制限されず、この層を含め
て写真構成層を形成するたみの塗布液の組成及び
調製法は、その塗布層の役割の違い（例えば、下
塗層であるか、あるいはハレーシヨン防止層であ
るか、またあるいはハロゲン化銀乳剤層であるか
など）、写真材料の種類、用途の違い等により相
違するが、それに必要な成分及び塗布液の調製法
は当業者に周知であり、またいかなる組成及び調
製法であつても良く、本発明の効果は影響されな
い。
本発明の製造方法においては、写真構成層を形
成するための塗布液は、例えば、デイツプ方式、
メニスカス方式、エアーナイフ方式、例えば米国
特許第2761417号、同第2761791号、特公昭48−
44925号、特開昭49−107040号などに記載のスラ
イドホツパー方式もしくはエクストルージヨンバ
ー方式、例えば米国特許第3508947号、特開昭52
−69946号などに記載のカーテンフロー方式およ
びそれらの組合せ方式など当業者に周知の塗布方
式を用いて１回の塗布工程で１層あるいは複数層
を同時に塗布することができる。
本発明の製造方法は、感光性層を少なくとも１
層有する白黒あるいはカラー写真材料、製版用写
真材料など、また、感光性層を有しない銀錯塩拡
散転写プロセスにおける受像材料など、制限され
ることなく種々の写真材料の製造方法に適用でき
る。
以下、実施例により更に具体的に説明するがこ
れにより本発明の実施の態様が限定されるもので
はない。
実施例 １
紙基体となる160ｇ／m2の写真用原紙の抄紙工
程においてポリエチレン被覆後の含水率が５％以
上になるよう乾燥度を調節したものと、そうでな
い通常に抄紙したものとをそれぞれポリエチレン
で両面を被覆した。ポリエチレン被覆層は、表面
側が酸化チタン10重量％を含む密度0.92ｇ／cm3の
ポリエチレンで厚さ約30ミクロンであり、裏面側
は密度が0.92ｇ／cm3のものと0.96ｇ／cm3のポリエ
チレンを４対６の割合で成る厚さが約35ミクロン
の被覆層である。
これらポリエチレン被覆紙にコロナ放電処理を
施し、あらかじめ調製しておいた通常の白黒印画
紙用乳剤を塗布速度50ｍ／分で塗布、乾燥した。
乾燥時間は４分間であつた。
乳剤塗布直前の両ポリエチレン被覆紙の含水率
を測定したところ、抄紙工程で乾燥度を調節した
紙基体でなる方のポリエチレン被覆紙は6.5％
で、そうでないもう一方のポリエチレン被覆紙の
含水率は4.5％であつた。
得られた両試料を35℃で２日間加温した後、次
の試験を行なつた。
乾燥状態における接着性：（試験１）
試料の塗布膜面に適当な長さに切つた巾18mmの
セロテープ（商品名、ニチバン株式会社）を貼付
け十分に強く接着せしめた後、そのセロテープを
急激に引き剥す。この操作を同じ箇所で、そのつ
ど新しいセロテープを用いて５回繰り返しおこな
う。その後の状態（乳剤層のポリエチレン被覆紙
よりの剥れ度合）により次の３つの基準で判定す
る。
◎：ポリエチレン被覆紙より写真構成層はまつた
く剥離しない。
〇：極めてわずか剥離する。
△：写真構成層の一部が完全に剥離する。
湿潤状態における接着性：（試験２）
試料を通常の現像処理を行い、その後直ちに鉄
筆を用いてゴバン目状に線状の引掻傷（線の間隔
５mm）を付け、その一部分は、指頭で強く摩擦す
る。他の一部分は、砂入りの消しゴムで摩擦す
る。摩擦した後の両方の状態により、下記の判定
基準に基づき総合判定する。
The present invention relates to a method for producing a photographic material using a polyolefin-coated paper as a support, and more particularly to a method for improving the adhesion between the polyolefin-coated paper and a photographic constituent layer coated thereon and the film strength of the layer. The present invention relates to a method for manufacturing a photographic material. In recent years, in the industry, there has been an increase in market demand for ferrotype paper as a support for photographic materials in place of conventional baryta paper, such as faster processing, water resistance and dimensional stability during processing, high physical strength, and no need for ferrotype drying. Paper coated on both sides with hydrophobic polyolefin resin (hereinafter referred to as "RC paper")
That's what it means. ) Used for cancer. Photographic materials generally consist of a photosensitive layer such as a silver halide emulsion, which uses a hydrophilic polymer compound typified by gelatin as a binder, and non-containing layers such as an undercoat layer, an intermediate layer, a protective layer, a filter layer, and an antihalation layer. It goes without saying that at least one photographic constituent layer of the photosensitive layer is coated on a support as necessary, but since the surface of RC paper is inert, RC paper is usually used as a support. For example, UK patent no.
As described in No. 971058, it is used after being subjected to surface activation treatments such as corona discharge, glow discharge, other electron impact, flame treatment, and ultraviolet irradiation. Now, in recent years, there has been a desire to increase the efficiency of the manufacturing process of photographic materials, and speeding up of coating and drying processes such as high-speed coating and rapid drying is being sought. In the coating and drying step, the coating liquid is usually applied to the support, and then, for example, when gelatin is used as a binder, the applied coating liquid is cooled to gel, and then subsequently dried. The drying process is based on the material preheating period, the amount of solvent evaporated per unit time, or the amount of solvent A constant rate drying period of the drying process during which the evaporation rate is constant, after which the evaporation rate of the solvent gradually decreases until there is almost no evaporation (i.e., the coating film has approximately the equilibrium water content under ambient temperature and humidity conditions). ) The drying process is divided into three processes: a lapse rate drying period, and a humidity conditioning period may be added if necessary. Using the aforementioned surface-activated RC paper as a support, a drying process consisting of three processes: a material preheating period, a constant rate drying period, and a decreasing rate drying period was carried out for about 10 minutes.
Photographic materials manufactured under rapid drying conditions, in which drying is completed in a short period of time (within minutes), have a higher physical It is of unsatisfactory quality with poor performance, especially the "film attachment" at the interface between the RC paper and the photographic constituent layer, and the photographic constituent layer is not supported during drying in the manufacturing process, during handling after drying, or during development processing. Peeling off from the body, so-called "membrane peeling"
This is likely to occur. The photographic materials may be subject to harsh physical shocks, such as being exposed to strong physical shocks during processing or handling in automatic processing machines at high temperatures (e.g. 30 to 40°C) due to the rapid development process that has become popular in recent years. When exposed to such conditions, this defect sometimes becomes noticeable as a serious quality problem. In general, it is well known that drying conditions have a great influence on the physical properties of a dried coating film, such as surface condition, swelling properties with processing solutions, strength during processing, and dissolution resistance. There is. The occurrence of "film peeling" is not caused by a single cause; the rapid drying conditions have an unfavorable effect on a number of causes, and as a result of their accumulation, the phenomenon of "film peeling" occurs. Among these factors, the major factors are the adhesion between the RC paper and the photographic constituent layer coated on it, and the film strength of the photographic constituent layer coated on the RC paper. Improving the properties and film strength are important factors for improving "film adhesion." As mentioned above, the purpose of the present invention is to prevent the deterioration of "film attachment" even when produced by rapid drying using RC paper as a support, and to prevent "film peeling" even when exposed to harsh conditions. It is an object of the present invention to provide a method for producing a photographic material of sufficiently satisfactory quality with improved adhesion and film strength that does not cause ``. In order to achieve the objective, the present inventors, for example, investigated various coating solutions for forming a photographic constituent layer that is coated adjacent to RC paper, and also examined the coating and drying process, particularly the drying conditions. Although many experiments were repeated, including various changes in drying temperature and humidity, no satisfactory results were obtained. Therefore,
The present inventors changed their focus to RC paper as a support and conducted intensive research. As a result, the object of the present invention was achieved by manufacturing using RC paper whose moisture content was adjusted to 5% or more. I discovered that. That is, the present invention provides a method for producing a photographic material in which a coating solution for forming a photographic constituent layer is applied to a paper support coated on both sides with polyolefin resin, and then a drying step is performed within 10 minutes. In the method for manufacturing a photographic material, which comprises applying a coating liquid for forming a photographic constituent layer to the support and then performing a drying step within 10 minutes, the water content of the support at the time of coating is 5% or more. A method for producing a photographic material characterized by Although it cannot be said to be fully satisfactory, photographic materials manufactured using RC paper with a moisture content of 5% or more show significant improvements in adhesion and film strength, and are less likely to cause "film peeling." It is an excellent photographic material of not fully satisfactory quality. Here, the "moisture content" referred to in this specification refers to first measuring the weight of a certain size of RC paper (the value is W), then drying this RC paper and weighing it. Measure (assume W 0 ). The obtained value (W
and W 0 ) using the following formula. Moisture content [%] = W - W 0 /W x 100 The RC paper according to the present invention does not have any particular limitations, such as its material and structure (for example, the thickness of the paper web, the thickness of the polyolefin coating layer, the shape of the surface, etc.). RC paper, which is generally used as a support for photographic materials, may be used, and the moisture content of this RC paper may be adjusted to 5% or more. A very common RC paper will be explained below, but the RC paper used in the present invention is not limited in any way. The paper base of RC paper is made of wood pulp, for example, Japanese Patent Publication No. 40-28125, Japanese Patent Application Publication No. 1973-
It may contain polyolefin-based synthetic pulp made of fine fibers of polyethylene, polypropylene, etc. described in No. 3906, etc., and may also contain sizing agents such as rosin, wax higher fatty acids, petroleum-based synthetic sizing agents, etc. Additives (for example, dyes, fluorescent agents, paper strength enhancers, etc.) may also be mixed.
Paper bases usually have a basis weight of about 50 g/m 2 to 200 g/m 2 . The polyolefin coating layer of the RC paper is made of α-olefin homopolymers having 2 to 8 carbon atoms such as polyethylene, polypropylene, polybutene, and poly-3-methylbutene, as well as ethylene-vinyl acetate and propylene-vinyl acetate.
Copolymers containing ethylene, propylene, or butene such as vinylidene chloride and propylene-maleic anhydride are used, and the polyolefin coating layer contains inorganic pigments such as titanium oxide, zinc oxide, tank clay, calcium carbonate, silica,
Alumina, magnesium oxide, zirconium oxide, lithobon, white lead, gypsum, etc. can be contained alone or in arbitrary proportions and combinations, and the filling amount is about 5 to 30% by weight. Furthermore, in order to improve the dispersibility of these pigments in polyolefins, various surfactants, dispersants made of higher fatty acids and their salts, fluorescent brighteners, antistatic agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, and Antifoggants such as those described in Japanese Patent No. 102330/1984 may also be included if necessary. The thickness of the polyolefin coating layer is generally about 10 to 100 microns, particularly about 15 to 50 microns. The surface shape of the RC paper can be of any shape, such as a mirror surface or a surface with regular irregularities. The polyolefin cover layer is most commonly a polyethylene cover layer. Polyethylene materials are roughly divided into three types, called high-pressure polyethylene, medium-pressure polyethylene, and low-pressure polyethylene, depending on the polyethylene manufacturing method.Any polyethylene can be used, but very commonly, for example, silver halide emulsion is used. The polyethylene used for the polyethylene coating layer on the side where photographic constituent layers such as the photo layer are applied (hereinafter referred to as the "surface side") is high-pressure polyethylene with a low density of approximately 0.90 to 0.94 g/ m2 . On the back side opposite to the front side, a high-density medium- or low-pressure polyethylene is used alone or in combination with high-pressure polyethylene. The moisture permeability of the polyethylene coating layer on the surface side varies depending on changes such as the polyethylene material used, additives such as the above-mentioned inorganic pigments contained in the layer, and the thickness of the layer.
(Moisture permeability test method for moisture-proof packaging materials) applied mutatis mutandis, 30±
It shows a value of about 5 to 25 g/m 2 at 1°C. As a means of adjusting the moisture content of RC paper to 5% or more, for example, when making the paper base of polyolefin-coated paper, it is possible to adjust the drying time in a dryer, or by setting up a humidity control zone after drying. or, by adding a deliquescent or hygroscopic salt (for example, calcium chloride, etc.), both sides of the obtained paper substrate are coated with polyolefin to obtain a paper substrate with a moisture content of 5% or more, or For example, RC paper manufactured by a normal method without using any of the above-mentioned methods may be left in a high humidity atmosphere,
You can adjust the moisture content by applying steam, etc.
In other words, it is sufficient that the moisture content of the support is 5% or more when the photographic constituent layer adjacent to the RC paper is coated, and the water content can be adjusted at any time and by what means before coating. I don't mind if it happens.
Furthermore, if I had to say it, the moisture content is approximately 15
When using RC paper that has been adjusted to more than 10%, for example, during the manufacturing process or when photographic materials are layered in the form of a product, problems such as adhesion between the photographic constituent layers and the back side of the support, and adverse effects on photographic properties due to moisture. Caution is required as undesirable effects may occur. The optimum positive range of moisture content is 6 to 10%. Generally, as mentioned above, even if you set up a humidity conditioning period after the drying is completed, the RC of the support will be reduced in a short period of time.
It is difficult to control the humidity of the paper sufficiently, and the humidity control tends to be limited to the coated photographic constituent layer, which is extremely thin compared to RC paper. If there is a difference, the photo composition layer is RC
The moisture content approaches that of paper and reaches an equilibrium state relatively early. Even if a humidity control zone is provided after drying to control the humidity, if the moisture content of the RC paper differs from the desired moisture content, it is difficult to obtain a sufficient humidity control effect. In addition, during the slow drying process, the moisture content of the RC paper that is the support changes before and after the drying process, and the moisture content is lower at the end of the drying process than before the drying process (at the time of application). . However,
In the rapid drying process, the moisture content remains almost the same before and after the drying process. That is, for example, the present invention shows that after using RC paper with a moisture content of 6.5% as a support, applying a coating liquid thereon and quickly drying the RC paper, the moisture content of the RC paper is still approximately 6.5%. In order to control the physical properties, electrical properties, photographic properties, etc. of photographic materials or photographic constituent layers that are affected by moisture content, it is important to regulate the moisture content of RC paper. Therefore, it is effective not only in the present invention but also to adjust the moisture content of the RC paper before coating the photographic constituent layer. As mentioned above, the photographic material produced by the method of the present invention includes a light-sensitive layer of a silver halide emulsion and, for example, a subbing layer, an intermediate layer, a protective layer, a filter layer,
If necessary, at least one non-photosensitive layer such as an antihalation layer or an image receiving layer in a silver complex diffusion transfer material is coated on an RC paper with a water content of 5% or more, and the RC paper has a water content of 5% or more. Preferably, the surface activation treatment is well known to those skilled in the art, such as a corona discharge treatment as described above. The photographic constituent layer provided adjacent to this support is not limited to either a photosensitive layer or a non-photosensitive layer, and the composition of the coating solution for forming the photographic constituent layer including this layer is not limited. and the preparation method, depending on the role of the coating layer (for example, whether it is an undercoat layer, an antihalation layer, or a silver halide emulsion layer), the type of photographic material, and the intended use. Although they differ due to differences, the necessary components and methods of preparing the coating liquid are well known to those skilled in the art, and any composition and preparation method may be used without affecting the effects of the present invention. In the manufacturing method of the present invention, the coating liquid for forming the photographic constituent layer may be, for example, a dip method,
Meniscus method, air knife method, e.g.
Slide hopper method or extrusion bar method described in US Pat.
One layer or a plurality of layers can be simultaneously coated in a single coating process using coating methods well known to those skilled in the art, such as the curtain flow method described in Japanese Patent No. 69946 and combinations thereof. The manufacturing method of the present invention includes at least one photosensitive layer.
It can be applied to various methods of producing photographic materials without limitation, such as black and white or color photographic materials having layers, photographic materials for plate making, and image-receiving materials in a silver complex diffusion transfer process without a photosensitive layer. Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto. Example 1 In the paper making process of 160 g/m 2 photographic base paper that serves as the paper base, the dryness was adjusted so that the moisture content after polyethylene coating was 5% or more, and the paper was made normally. Both sides were coated with polyethylene. The polyethylene coating layer is made of polyethylene with a density of 0.92 g/cm 3 containing 10% by weight of titanium oxide and has a thickness of approximately 30 microns on the front side, and a polyethylene coating layer with a density of 0.92 g/cm 3 and 0.96 g/cm 3 on the back side. The coating is approximately 35 microns thick and is made of polyethylene in a 4:6 ratio. These polyethylene-coated papers were subjected to a corona discharge treatment, and a conventional black-and-white photographic paper emulsion prepared in advance was coated at a coating speed of 50 m/min and dried.
Drying time was 4 minutes. When we measured the moisture content of both polyethylene-coated papers immediately before applying the emulsion, it was 6.5% for the polyethylene-coated paper with a paper base whose dryness was adjusted during the paper-making process.
The moisture content of the other polyethylene-coated paper was 4.5%. After heating both of the obtained samples at 35° C. for 2 days, the following tests were conducted. Adhesiveness in dry state: (Test 1) After attaching cellophane tape (trade name, Nichiban Co., Ltd.) with a width of 18 mm cut to an appropriate length to the coated surface of the sample and adhering it sufficiently, the cellotape was suddenly Tear it off. Repeat this operation five times on the same spot, each time using a new piece of cellophane tape. Judgment is made based on the following three criteria depending on the subsequent state (degree of peeling of the emulsion layer from the polyethylene-coated paper). ◎: The photographic constituent layer does not peel off as easily as compared to polyethylene-coated paper. ○: Very slight peeling. Δ: Part of the photographic constituent layer is completely peeled off. Adhesion in a wet state: (Test 2) The sample was developed in the usual way, and immediately after that, a linear scratch was made in a goblin pattern (line spacing 5 mm) using an iron brush, and a part of the scratch was scratched with the tip of a finger. Strong friction. The other part is rubbed with an eraser containing sand. A comprehensive judgment will be made based on the following criteria based on both conditions after friction.
【表】
試料を現像液（コダツク社処方Ｄ−72）に20℃
で２分間浸漬したのち、球の直径が0.5mmのボー
ルポイント針を塗布膜面に垂直に立て試料を一定
速度（１cm／sec）で平行移動させる。平行移動
した時に、膜面に損傷を生じさせるに必要なボー
ルポイント針にかかる荷重〔ｇ〕で表示する。
得られた結果を下記第１表に示す。[Table] Add the sample to the developer (Kodatsuk Company prescription D-72) at 20°C.
After immersing the sample in water for 2 minutes, a ball point needle with a diameter of 0.5 mm is placed perpendicular to the surface of the coated film and the sample is moved in parallel at a constant speed (1 cm/sec). It is expressed as the load [g] that is applied to the ball point needle when it moves in parallel to cause damage to the membrane surface. The results obtained are shown in Table 1 below.
【表】
実施例 ２
実施例１で用いたものと同じポリエチレン被覆
紙（含水率6.5％のものと4.5％のもの２種）の支
持体上に支持体から近い順に、イエローカプラー
を含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、
マゼンタカプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀
乳剤層、紫外線吸収剤を含有する中間層（紫外線
吸収層）、シアンカプラーを含有する赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層そして保護層となるようにそれぞ
れ調製した塗布液をエクストールジヨンバー方式
を用いて塗布速度55ｍ／分で塗布し、その後約
3.5分間で乾燥を完了して、通常のカラー印画紙
を得た。
得られた両試料は、以下実施例１と同様に試験
１〜３を行なつた。（但し、試験３で使用した現
像液は、カラー印画紙用を用いて30℃でおこなつ
た。）その結果を下記第２表に示す。[Table] Example 2 On a support of the same polyethylene-coated paper as used in Example 1 (two types with a moisture content of 6.5% and 4.5%), blue colorants containing yellow couplers were placed in order from the support. Sensitive silver halide emulsion layer, intermediate layer,
Coatings were prepared to be a green-sensitive silver halide emulsion layer containing a magenta coupler, an intermediate layer (UV absorption layer) containing a UV absorber, a red-sensitive silver halide emulsion layer containing a cyan coupler, and a protective layer. The liquid was applied using an extrusion bar method at a coating speed of 55 m/min, and then approx.
Drying was completed in 3.5 minutes and ordinary color photographic paper was obtained. Both obtained samples were subjected to Tests 1 to 3 in the same manner as in Example 1. (However, the developer used in Test 3 was for color photographic paper, and the test was carried out at 30°C.) The results are shown in Table 2 below.
【表】【table】