JPS6151073B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は均染剤及び合成繊維材料、たとえばセ
ルローストリアセテート、ポリウレタン又はポリ
アミドから成る繊維、特に線状ポリエステル又は
これと天然繊維との混合物とから成る繊維を分散
染料を用いて均一に染色する方法に関するもので
ある。

線状ポリエステル又はこれと天然繊維との混合
物とから成る繊維材料を水不溶性分散染料を用い
て消尽法に従つて均一に染色する方法は知られて
いる（ドイツ特許出願公第2508472号明細書）。そ
の方法に於ては水性染浴に上述の染料及びPH―調
整物質の他に均染剤として、 (a) １種又は数種の飽和又は不飽和の脂肪族、環
状脂肪族又は芳香族ジカルボン酸と (b) １種又は数種の飽和又は不飽和の脂肪族、環
状脂肪族又は芳香族ジオールとの 重縮合によつて得られ、但しすべてのジカルボ
ン酸―又はジオール―鎖部の５〜30モル％がスル
ホ基又はその塩を有しており、平均分子量800〜
5000の水に溶解する又は分散しうる綿状ポリエス
テルを0.1〜５ｇ／の量で添加するものであ
る。

またすでにこの様な方法に於て分散剤として水
に溶解する又は分散しうる線状ポリエステルの代
りに水に溶解する又は分散しうる分枝状、スルホ
ナート基含有ポリエステル（分子量600〜5000）
を使用することが提案されている。この製造に際
して分枝状成分、たとえばトリカルボン酸、テト
ラカルボン酸、トリアルコール又はテトラアルコ
ールをボリカルボン酸成分100モル％に対して１
〜40モル％使用している。

上述の方法を用いた場合染料の去又は染色さ
れた製品の不均染性は避けることができる。今や
驚くべきことに本発明者はこの方法に於て付加的
にひまし油のエトキシル化主成物を使用するとこ
の方法の効果を更に改良することができることを
見い出した。したがつて本発明は均染剤及び合成
繊維又はこれと天然繊維との混合物から成る材料
を分散染料を用いて均一に染色する方法に関する
ものである。この際本発明による方法は水性染浴
に上記染料及びPH―調整物質の他に更に均染剤と
して (A) (a) １種又は数種の飽和又は不飽和の脂肪
族、環状脂肪族又は芳香族ジ―及び場合によ
りポリ―カルボン酸100モル％と (b) １種又は数種の飽和又は不飽和の脂肪族、
環状脂肪族又は芳香脂肪族ジ―及び場合によ
りポリ―オール及び（又は）エーテル基含有
飽和脂肪族、環状脂肪族又は芳香脂肪族ジオ
ール90〜120モル％との 重縮合によつて得られ、但し、すべてのジ―及
びポリ―カルボン酸―あるいはジ―又はポリオ
ール―鎖部の５―40モル％、好ましくは５―30
モル％がスルホ基を塩の形で有している、水に
溶解する又は分散しうる線状又は分枝状ポリエ
ステル（平均分子量600〜5000）と (B) エチレンオキシド５〜50モルによつてオキシ
エチル化されたひまし油とから成る混合物［重
量剤合Ａ：Ｂ＝１：（0.1〜５）好ましくは
１：（0.5〜２）］を0.2〜５ｇ／好ましくは
0.05〜２ｇ／の量で添加することを特徴とす
るものである。

水溶性又は水に分散しうる線状ポリエステルは
それ自体公知の方法でジカルボン酸100モル％と
ジオール90〜120モル％との重縮合によつて製造
することができる。この場合ジカルボン酸及び
（又は）ジヒドロキシ化合物全部で５〜40モル
％、好ましくは５〜30モル％がスルホ基を塩の形
で有しなければならない。

ジカルボン酸として飽和及び不飽和脂肪族、環
状脂肪族、芳香脂肪族又は芳香族ジカルボン酸を
使用することができる。C₄―C₁₀ジカルボン酸、
特にベンゾールジカルボン酸が好ましい。たとえ
ば適するジカルボン酸としては、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、コルク酸、マレイン酸、フ
マール酸、イタコン酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸―１，４、シクロヘキサンジカルボン酸―
１，３、フタール酸、イソフタール酸、テレフタ
ール酸、ナフタリンジカルボン酸、たとえば１，
４―ナフタリンジカルボン酸、１，５―ナフタリ
ンジカルボン酸；更にジフエン酸、ノルボルナン
ジカルボン酸等々である。上述のジカルボン酸の
代りにその誘導体も使用することができる。たと
えば無水物、酸ハロゲニド、特に酸クロリド、エ
ステル、特に容易に留去しうるC₁―C₄アルコー
ルとのエステルである。ジカルボン酸及び（又
は）ジカルボン酸誘導体を含有する混合物を使用
するのが好ましい。好ましいエステル、無水物及
び酸クロリドとしてはたとえば次の化合物が挙げ
られる。

テレフタール酸―ジメチルエステル、テレフタ
ール酸―ジエチルエステル、テレフタール酸―ジ
プロピルエステル、テレフタール酸―ジ―イソプ
ロピルエステル、テレフタール酸―ジブチルエス
テル、イソフタール酸―ジメチルエステル、イソ
フタール酸―ジエチルエステル、イソフタール酸
―ジプロピルエステル、イソフタール酸―ジブチ
ルエステル、フタール酸―ジメチルエステル、フ
タール酸ジエチルエステル、フタール酸―ジ―プ
ロピルエステル、フタール酸―ジ―イソプロピル
エステル、フタール酸―ジブチルエステル、マロ
ン酸―ジメチル―、―ジエチル―、―ジプロピル
―又は―ジブチル―エステル、コハク酸―ジメチ
ル―又は―ジブチルエステル、グルタル酸―ジエ
チル―又は―ジイソプロピルエステル、アジピン
酸―ジエチル―又は―ジ―イソブチルエステル、
ピメリン酸―ジメチル―ジ―イソプロピル―又は
―ジ―ブチルエステル、コルク酸―ジメチル―、
―ジエチル―、ジプロピル―又は―ジブチル―エ
ステル、１，４―シクロヘキサン―ジ―カルボン
酸―ジメチル―、―ジエチル―、―ジプロピル
―、―ジプチル―エステル、１，２―シクロヘキ
サン―ジカルボン酸―ジメチル―、―ジエチル、
―ジプロピル―、―ジブチル―エステル、１，３
―シクロヘキサン―ジカルボン酸―ジメチル―、
―ジエチル―、―ジプロピル―、―ジブチルエス
テル、フタール酸―無水物、マレイン酸無水物、
コハク酸―無水物、フタリルクロリド。

適するエステルはアルコール成分が次に示すジ
オールとのエステルであつてもよい。

本発明により使用されうる線状重縮合物に対す
るジオールとしては飽和、不飽和脂肪族、環状脂
肪族及び芳香脂肪族化合物、好ましくはＣ―原子
を２〜10個有する化合物で、とりわけエーテル架
橋を有する飽和脂肪族、環状脂肪族又は芳香族化
合物が適当である。しかしながらエーテル基含有
化合物物の場合炭素原子２〜10個の好ましい範囲
は２個のエーテル架橋又は酸素原子の間にあるそ
れぞれの脂肪族部分に係るものである。

適当なジオールとしてはたとえばエチレングリ
コール、プロパンジオール１，２、プロパンジオ
ール１，３、エチレングリコール―モノ―（３―
ヒドロキシ―プロピル）エーテル、エチレングリ
コール―モノ―（３―ヒドロキシ―プロピル―
２）エーテル、エチレングリコール―モノ―（２
―ヒドロキシ―プロピル）エーテル、ブタンジオ
ール、特にブタンジオール―１，４、ペンタンジ
オール、たとえばペンタンジオール―１，５、ヘ
キサンジオール、特にヘキサンジオール―１，
６、デカンジオール―１，10、ジエチレングコー
ル、ジプロピレングリコール、ビス（３―ヒドロ
キシプロピル）―エーテル、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、トリプロピレ
ングリコール、４，８―ジオキサデカン―１，10
―ジオール、ポリエチレングリコール（分子量
300〜2000）、ポリプロピレングリコール（分子量
300〜2000）、プロパンジオール―１，３のポリエ
ーテル並びにエチレングリコールとプロピレング
リコール及び（又は）場合によりプロパンジオー
ル―１，３との混合ポリエーテル（但し上記ポリ
エーテルは分子量300〜2000を有する。）、ビス―
（４―ヒドロキシブチル）―エーテル、２―メチ
レンプロパンジオール―１，３、２，４―ジメチ
ル―２―エチルヘキサンジオール―１，３、２―
エチル―２―ブチル―プロパンジオール―１，
３、２，２―ジメチル―プロパンジオール―１，
３、２―エチル―２―イソブチル―プロパンジオ
ール―１，３、２，２，４―トリメチル―ヘキサ
ンジオール―１，６、１，３―ジヒドロキシ―シ
クロヘキサン、１，４―ジヒドロキシ―シクロヘ
キサン（キニツト）、１，４―ビス―（ヒドロキ
シメチル）シクロヘキサン、１，３―ビス（ヒド
ロキシメチル）シクロヘキサン、１，２―ビス
（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，４―
ビス（ヒドロキシメチル）ベンゾール、１，３―
ビス（ヒドロキシメチル）ベンゾール、２，６―
ビス（ヒドロキシメチル）ナフタリンが挙げられ
る。

またジフエノールは次のものが適当である。す
なわちエチレンオキシドと両側反応して芳香脂肪
族ビスヒドロキシ化合物になるものであり、それ
はたとえば一般式 （式中ｒ＝０又は１ Ｓ＝１，２，３又は４） で表わすことができる。この様な生成物の代表と
してはたとえば 並びに更にその他の、両側を数回オキシエチル化
された生成物が挙げられる。

好ましいジオール成分はジエチレングリコー
ル、それと同時にまたトリエチレングリコールで
ある。またジオールは好ましくは混合物として、
たとえばジエチレン―及びトリエチレン―グリコ
ールから成る混合物として使用することができ
る。その他の好ましい混合物はジエチレン―及び
（又は）トリエチレン―グリコール40〜95モル％
及びその他のジオール―特に２個より多くエーテ
ル架橋を有するもの、とりわけ好ましいポリエチ
レングリコールは平均分子量300〜1000である―
５〜60モル％を含有する。

ジカルボン酸及びジオールの何分の一かをヒド
ロカルボン酸（好ましくは炭素原子を２〜10個有
する）に置き代えられる。好ましいヒドロキシカ
ルボン酸としてはたとえばグリコール酸、乳酸、
３―ヒドロキシプロピオン酸、４―ヒドロキシ酪
酸、５―ヒドロキシペンテン―３―酸、マンデル
酸、３―ヒドロキシ―メチル―シクロヘキサン―
カルボン酸、４―ヒドロキシメチル―シクロヘキ
サンカルボン酸、６―ヒドロキシメチル―デカリ
ン―カルボン酸（―２），３―ヒドロキシエチル
―安息香酸、 が挙げられる。またヒドロキシカルボン酸の誘導
体、たとえばエステルが適当である。

ヒドロキシカルボン酸の適当なエステルとして
次のものが挙げられる：乳酸―メチルエステル、
乳酸エチルエステル、４―ヒドロキシ酪酸―メチ
ルエステル、マンデル酸―エチルエステル、 ヒドロキシカルボン酸又はその誘導体を使用す
る場合は、最高40モル％のジカルボン酸―及びジ
オール―含有量をヒドロキシカルボン酸又はその
誘導体に置き換えられる。

スルホ基を塩、特にアルカリ―、アンモニウム
―、置換されたアンモニウム―又はトリエタノー
ルアンモニウム―塩の形で有する基体としては脂
肪族、環状脂肪族又は芳香族ジカルボン酸、脂肪
族、環状脂肪族又は芳香脂肪族ジオール、ヒドロ
キシカルボン酸及びこれがカルボン酸である場合
は更にその誘導体、特にエステルを使用すること
ができる。この様な化合物としてたとえばナトリ
ウムスルホナートコハク酸、カリウム―スルホナ
ートコハク酸、アンモニウム―スルホナートコハ
ク酸、４―ナトリウムスルホナートフタール酸、
４―ナトリウムスルホーナトフタール酸無水物、
４―カリウムスルホナート―フタール酸、２―ナ
トリウムスルホナートテレフタール酸、２―ナト
リウムスルホナートテレフタール酸―ジクロリ
ド、５―ナトリウム―スルホナートイソフタール
酸、５―ナトリウムスルナートプロポキシイソフ
タール酸、５―ナトリウムスルホナートエトキシ
―イソフタール酸、ナトリウムスルホナートコハ
ク酸―ジメチルエステル、ナトリウムスルホナー
トコハク酸ジエチルエステル、４―ナトリウムス
ルホナートフタール酸―ジエチルエステル、４―
ナトリウムスホナートフタル酸―ジメチルエステ
ル、４―アンモニウムスルホナートフタール酸―
ジメチルエステル、２―ナトリウムスルホナート
テレフタール酸―ジエチルエステル、５―ナトリ
ウムスルホナートイソフタール酸―ジメチルエス
テル、５―ナトリウムスルホナートプロポキシ―
イソフタール酸―ジメチルエステル、５―ナトリ
ウムスルホナートエトキシ―イソフタール酸―ジ
エチルエステル、５―ナリウムスルホナートエト
キシ―イソフタール酸―ジイソプロピルエステ
ル、５―カリウムスルホナートエトキシ―イソフ
タール酸―ジ―ｎ―プロピルエステル、 スルホナート基を有するヒドロキシカルボン酸
又はそのエステルとしてはたとえば次のものが挙
げられる：５―ナトリウムスルホナートサリチル
酸、５―ナトリウムスルホナート―安息香酸メチ
ルエステル、 更にたとえば次のスルホナート基含有ジオール
又はエトキシ化されたジフエノールもまた適当で
ある： ジナトリウム―３，６―ジスルホナート―２，７
―ジヒドロキシナフタリン、ジナトリウム―３，
６―ジスルホナート―１，８―ジヒドロキシナフ
タリン。

本発明による目的に対しては次の一般式 式中、Ｘ＝―Ｈ，―Ｏ―CH₂―CH₂―CH₂―
SO₃M又は―SO₃M Ｍ＝アルカリ金属原子、アンモニウム Ｒ＝２個の酸素原子の間の脂肪族部分に炭素原
子２〜10個を有する、飽和又は不飽和脂肪族、環
状脂肪族又は芳香脂肪族化合物の及び（又は）エ
ーテル基含有飽和脂肪族、環状脂肪族又は芳香脂
肪族化合物の炭素原子を２〜10個有するジオール
ラジカル（前記の具体例参照。） ｎ＝ポリエステルの平均分子量が800〜5000で
ある様な大きさの数。） で表わされる線状ポリエステルが好ましい。

この場合次の様な水溶性ポリエステルが特に好
ましい。すなわちフエニレン残基10〜20モル％が
５―ナリウムスルホナートプロポキシ―イソフタ
ール酸ジメチエステル又は５―ナトリウムスルホ
ナート―イソフタール酸ジメチルエステルの縮合
によつて、フエニレン残基40〜90モル％がイソフ
タール酸又はその誘導体の縮合によつて及びフエ
ニレン残基０〜40モル％がテレフタール酸（好ま
しくはジメチルエステルの形で）の縮合によつて
得られ並びに使用されたジオールの40〜100モル
％はジエチレン―及び（又は）トリエチレン―グ
リコールであり、その他のジオール１種又は数種
の０〜60モル％は特にエーテル架橋を２個より多
く有するジオールであり、特に好ましいのはポリ
エチレングリコール（平均分子量300〜1000）で
あるポリエステルである。

上記一般式の一態様は式中の全ベンゾールジカ
ルボン酸部分の０〜40モル％を脂肪族又は環状脂
肪族ジカルボン酸（炭素原子を４〜10個有する）
に置き換えることにある。

本発明による均染剤の製造に好都合な線状ポリ
エステルの代りに分枝状、水溶性又は水に分散し
うるポリエステルも使用することがでる。これは
原則的に上述の線状ポリエステルと同様に製造さ
れ、その製造に際して少なくとも１つ分枝する成
分を使用しなければならない。

この様な分枝する成分としては (a) カルボキシル基又はそのエステル３，４又は
５、好ましくは３又は４個を有し、特にC₁〜
C₄低級アルコール、その無水物又は酸クロリ
ドを有するポリカルボン酸、 (b) 水酸基３，４又は５、好ましくは３個を有す
るポリヒドロキシ化合物、 (c) 水酸基及びカルボン酸基又はその誘導体、特
にC₁〜C₄低級アルコールとのエステル３，４
又は５、好ましくは３又は４個を有するヒドキ
シカルボン酸、 である。

カルボキシル基３，４又は５、好ましくは３又
は４個を有する前記ポリカルボン酸、ポリヒドロ
キシ化合物又は(c)に挙げたヒドロキシカルボン酸
もまた場合によりSO₃M―基（Ｍはアルカリ金属
原子又はアンモニウムを示す。）を有することが
できる。

適当な分枝するポリカルボン酸又はその誘導体
としてはたとえば次のものである：トリメリツト
酸、トリメシン酸、ヘミメリツト酸、メロフアン
酸、プレーニツト酸、ピロメリツト酸、アコニツ
ト酸、トリカルバリル酸、エタンテトラカルボン
酸、トリメリツト酸無水物、ピメリツト酸二無水
物、ヘミメリツト酸無水物、メロフアン酸二無水
物、プレーニツト酸無水物、トリメリツト酸トリ
メチルエステル、トリメリツト酸トリエチルエス
テル、トリメシン酸トリメチルエステル、ヘミメ
リツト酸トリメチルエステル、メロフアン酸テト
ラメチルエステル、プレーニツト酸テトラメチル
エステル、ピロメリツト酸テトラエチルエステ
ル、ピロメリツト酸テトラエチルエステル、１，
２，３―シクロヘキサントリカルボン酸、１，
２，４―シクロヘキサントリカルボン酸、１，
３，５―シクロヘキサントリカルボン酸、ナフタ
リントリカルボン酸。

ポリヒドロキシ化合物はたとえばグリセリン、
エリスリツト、ペンタエリスリツト、トリメチロ
ールプロパン及びトリメチロールエタンが適当で
ある。

分枝するとヒドロキシカルボン酸又はその誘導
体はたとえばクエン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエ
ン酸トリメチルエステル、リンゴ酸ジメチルエス
テル及び酒石酸ジメチルエステルが適当である。

存在するカルボキシル基を有する成分100モル
％に対して分枝する成分１〜40モル％、好ましく
は５〜40％を含有すりる、分枝状水溶性又は水に
分散しうるポリエステルを特に使用する。また存
在するジカルボン酸成分のうち少なくとも40モル
％がベンゾールジカルボン酸、特にイソフタール
酸から成るのが好ましい。更に水酸基を有する成
分の化合物はジ―及びポリ―オール100モル％に
対して少なくとも40モル％までジエチレングリコ
ール及び（又は）トリエチレングリコールから成
る様に選ぶのが有利である。

必要な水溶性又は水に分散しうる線状又は分枝
状スルホナート基含有ポリエステルは、たとえば
ドイツ特許出願公開第2335480号明細書に従つて
ビスルフイツトを二重結合を含有するポリエステ
ルに付加させる様にして水溶性にするスルホナー
ト基を対応する飽和ポリエステル中に導入して得
ることができる。

見せかけの平均分子量の測定は蒸気圧オスモメ
ーターで溶剤としてジメチルホルムアミド中で行
われる。

スルホナート基の解離によつて分子量の真の平
均値はその測定された、見せかけの値よりも大き
くなる。しかしながらこの測定値は本発明による
ポリ混合エステルの縮度を特徴づけるために及び
縮合の最終生成物を測定するために十分に正確な
基準である。

本発明による均染助剤の製造に必要な、ひまし
油のエトキシル化生成物は一部乳化剤として市販
されており、それ自体公知の方法でひまし油を５
〜50モルのエチレンオキシドと反応させることに
よつて得られる。ポリエステル成分Ａとエトキシ
ル化生成物Ｂとの重量比１：（0.1〜５）、好まし
くは１：（0.5〜２）で一回の一様な混合によつ
て本発明による均染剤は製造されらる。成分Ａと
Ｂの混合の後一般にPH―値は弱酸性である。均染
剤のPH―値を有機又は無機塩基、たとえば苛性ソ
ーダ溶液の混入撹拌によつて６〜７のPH―値に調
整するのが好ましい。この場合予め存在する
COOH―基の全部又は一部を対応する塩COOM
に変える。但しＭは塩基のカチオン、好ましくは
アルカリ金属又はアンモニウムである。

本発明による均染剤はまた溶液の形で、たとえ
ば10〜50重量％、好ましくは10〜30重量％の水溶
液の形で使用することができる。

本発明による染色法に従つてすべての合成繊維
から成る材料、好ましくは線状ポリエステルから
成る繊維を一様に染色することができる。これは
通常のHT―消尽法に従つて水不溶性の分散染料
を用いて染色することができる。本発明による染
色法は取扱いの困難な染料混合物に対してテキス
チヤード加工された材料、巻き物及びスピード染
色法に於て特に適している。浴安定性、去性、
不均一性、色調変化等々の妨害は高い安定性によ
つて阻止される。驚くべきことに、エトキシル化
生成物の添加によつて相乗効果が生じるので、比
較的高価なポリエステルをほんの少量使用するだ
けでよくなつた。特に良好な結果がスピード染色
法に於て得られる。この様なスピード染色法に於
て染色されるべき製品に約130℃の温度で予期せ
ずず、比較的多量の染色が供給される。それによ
つて生じた不均染の危険は本発明による均染剤の
使用により回避される。

本発明による染色法を実施するには染浴を常法
により50〜60℃にし、PH調節物質によりPH４〜６
に調整する。次に本発明による重縮合物を、好ま
しくは溶液の形で、0.02〜５ｇ／好ましくは
0.05〜２ｇ／（100％均染剤に対して）添加す
る。しかしながら染浴にポリエステル成分及びエ
トキシル化生成物を別々に添加することも当然の
ことながら可能である。

続いて予め分散せられた、水不溶性分散染料及
び染色すべき材料を添加し、必要な染色温度（約
130℃まで）に加熱し、通常の染色時間で染色す
る。染色の仕上げは公知の如く、例えば還元的後
処理によつて行う。

スピード染色法の場合は染色すべき材料とは別
に浴液を本発明による均染剤の添加下に製造す
る。120〜130℃の染色温度に加熱された浴を染色
すべき材料と速やかに接触せしめる。いわゆる流
入法で操作する場合には、本発明による均染剤を
染料分散液の添加前に染浴に添加することも出来
る。

下記の例では次の略字が使われている。

SPO＝５―ナトリウムスルホナートプロポキシ―
イソフタール酸ジメチルエステル DMT＝ジメチルテレフタラート IPA＝イソフタール酸 DEG＝ジエチレングリコール PEG＝ポリエチレングリコール AEO＝エチレンオキシド SIM＝５―ナトリウムスルホナート―イソフター
ル酸ジメチルエステル PMSA＝ピロメリツト酸二無水物 例 １ （SPO 10モル％、DMT4.0モル％、IPA50モル
％、DEG 100モル％、PEG600 10モル％、ひま
し油１モル及びAEO 30モルから成るエトキシ化
された生成物同量） 撹拌器、温度計、ガス導入管及び下降冷却器を
有する４―すり合せ四頚フラスコ中でジエチレ
ングリコール（1.25モル）132.5ｇ、ポリエチレ
ングリコール600（0.125モル）75ｇ、テレフター
ル酸ジメチルエステル（0.5モル）97ｇ、５―ナ
リウム―スルホナートプロポキシ―イソフタール
酸ジメチルエステル（0.125モル）44.25ｇ及びチ
タンテトライソプロピラート２ｇを窒素雰囲気下
で１時間かけて150℃に加熱する。その際メタノ
ール約12ｇが留出する。熔融温度を１時間かけて
160℃に、次いで更に１時間かけて170℃に上昇さ
せる。この際更にメタノール約18ｇが留出する。
熔融物を純度99％のイソフタール酸103.75ｇと混
合し、次いで弱い窒素気流を絶えず導通して温度
を毎時約10℃に高め５時間後220℃に達する。こ
の場合まだ徐々に水約20ｇが留出する。この水は
更に少量のメタノールを含有する。次いでここで
４時間窒素下220〜225℃に加熱する。この際熔融
物を全反応期間中絶えず強く撹拌しなければなら
ない。ここで約10mmＨｇの水流真空となし、見せ
かけの平均分子量が約2000となるまで220〜225℃
で更に撹拌する。これは約６時間後に相当する。
その際過剰のジエチレングリコールも留出する。
高粘性の、コハク色の溶融物380ｇが得られ、こ
れに140〜150℃で注意深く（空気を遮断）、エチ
レンオキシド30モルにひまし油１モルを付加せし
めた液状の市販の生成物同量を撹拌する。

コハク色の混合物760ｇが生じる。これは冷却
後水1520ｇを用いて33％水溶液2280ｇに希釈する
ことができる（ポリエステル含有量に関しては20
％）。これに25％苛性ソーダ溶液少量を添加して
中和する。次いで僅かな混濁はけいそう土１重量
％と混和し、加圧フイルターを介して圧出過し
て除去することができる。

例 ２ 例１におけるポリエステル熔融物を水を用いて
20％溶液1900ｇに希釈し、中和し、エチレンオキ
シド30モルとひまし油１モルとの市販に付加生成
物380ｇを混入撹拌し、均一分散させると例１と
同様な生成物が得られる。

例 ３ 例１に於てAEO30モルとひまし油１モルとの
付加生成物の代りにAEO50モルとひまし油１モ
ルとの付加生成物の同量を使用した場合、同様に
良好な作用の生成物が得られる。

例 ４ 例１に於てAEO30モルとひまし油１モルとの
付加生成物の代りにAEO15モルとひまし油１モ
ルとの付加生成物の同量を使用した場合、同様に
良好な作用の生成物が得られる。

例 ５ 例２に於てAEO30モルとひまし油１モルとの
付加生成物76ｇを添加した場合も、均染作用の改
良が明らかに認められる。これは固体含有量に対
して23％溶液を生じる。

例 ６ 例２に於てAEO5モルとひまし油１モルとの付
加生成物76ｇを使用した場合も、均染作用の改良
が明らかに認められる。

例 ７ 例１又は２に於てAEO30モルとひまし油１モ
ルとの付加生成物760ｇを使用し、この際この濃
度は固形分に対して約43％に増加する場合、例１
に比してより改善された均染作用の生成物が得ら
れる。

例 ８ 例１に於て付加生成物380ｇの代りにAEO30モ
ルとひまし油１モルとの付加生成物1900ｇを添加
した場合も極めて良好な均染作用の生成物が得ら
れる。

例 ９ （SIM15モル％；IPA75モル％；PMSA10モル
％；DEG100モル％；AED30モルとひまし油１モ
ルとの付加生成物同重量） 例１の実験装置でジエチレングリコール159ｇ
（1.5モル）、５―ナトリウムスルホナート―イソ
フタール酸ジメチルエステル66.6ｇ（0.225モ
ル）、ピロメリツト酸二無水物32.7ｇ（0.15モ
ル）及び99％イソフタール酸186.6ｇ（1.125モ
ル）をよく撹拌し、窒素雰囲気下に１時間かけて
150℃に加熱する。温度は毎時10℃ずつ上昇さ
せ、５時間後に200℃に達している。ここで試料
が水に澄明に溶解するまで、すなわち粉末状のイ
ソフタール酸が分離しなくなるまでこの温度で更
に加熱する。これは約２時間後に相当し、酸価は
90、見せかけの平均分子量は約800である。ここ
で、存在する溶融物328ｇ中にエチレンオキシド
30モルとのひまし油１モルとの付加生成物を同重
量撹拌混入し、110℃になるまで冷却し、水1312
mlにより希釈し、1640ｇの収量（ポリエステル熔
融物に対して20％、固形物に対して33％）が得ら
れる。この生成物は25％苛性ソーダ約40mlにより
中和される。

例 10 ポリエステル熔融物328ｇを先ず水1312mlを用
いて希釈し澄明なコハク色の20％溶液となし、苛
性ソーダ溶液を用いて中和し、その後AEO30モ
ルとひまし油１モルとの付加生成物328ｇを均一
に混入撹拌した場合も、例９と同様な生成物が得
られる。

例 11 テキスチヤード加工されたポリエステル糸から
なる巻き物（マフ）にHT―染色装置で、PH4.5
（酢酸で調整）の軟水及び本発明による均染剤1.5
ｇ／の添加物から成る、130℃の染浴（浴比＝
１：10）を貫流する。この均浴染剤は線状の水溶
性ポリエステル（分子量2500）から成る。このポ
リエステルは例１に従つて イソフタール酸 50モル％ ジメチルテレフタラート 40モル％ ５―ナトリウムスルホナートイソプロポキシー
イソフタール酸ジメチルエステル 10モル％ ジエチレングリコール 100モル％ ポリグリコール分子量600 10モル％ から重縮合することによつて製造され、これに
AEO30モルとひまし油１モルとの付加生成物同
重量を添加する。この混合物は例１に記載した様
に水により希釈される。

この浴には40℃の水で予め分散させた市販形の
下記の分散染料の混合物を流入装置を用いて迅速
に添加する： 染料0.46％ 染料0.52％ 染料（同部）0.17％ マフへの貫流量は毎分20／Kgである。130℃
で30分の処理後冷却し、浴を流しすて、還元的に
洗浄する。

完全なる染料収率で完全に均質な褐色染色が生
成する。同じ染料を用いて同じ条件下で染色した
場合。但しポリエステルを加えずにAEO30モル
とひまし油１モルとの付加生成物を混入させる
と、同様な効果を得るために２ｇ／が必要であ
る。

同じ染料を用いて同じ条件下で染色した場合、
但し均染剤として浴にAEO30モルとひまし油１
モルとの付加生成物２ｇ／を加えた場合、不良
の耐摩擦性を有する不均一染色が得られる。従つ
てこのオキシエチル化生成物はそれ自体極めて僅
かな均染作用を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A) (a) １種又は数種の飽和又は不飽和の脂
   肪族、環状脂肪族又は芳香族ジ―及び場合に
   よりポリ―カルボン酸100モル％と (b) １種又は数種の飽和又は不飽和の脂肪族、
   環状脂肪族又は芳香脂肪族ジ―及び場合によ
   りポリ―オール及び（又は）エーテル基含有
   飽和脂肪族、環状脂肪族又は芳香脂肪族ジオ
   ール90〜120モル％との 縮合によつて得られ、但し、すべてのジ―及び
   ポリ―カルボン酸―あるいはジ―又はポリオー
   ル鎖部の５―40モル％がスルホ基を塩の形で有
   している、水に溶解する又は分散しうる線状又
   は分枝状ポリエステル（平均分子量600〜
   5000）と (B) エチレンオキシド５〜50モルによつてオキシ
   エチル化されたひまし油との 混合物〔重量割合Ａ：Ｂ＝１：（0.1〜５）〕か
   ら成る均染剤。 ２ ポリエステルＡが線状ポリエステルであるこ
   とよりなる特許請求の範囲第１項記載の均染剤。 ３ ポリエステルＡに於てすべてのジ―及びポリ
   ―カルボン酸―あるいはジ―又はポリオール―鎖
   部の５〜30モル％がスルホ基を塩の形で有するこ
   とよりなる特許請求の範囲第１項又は第２項記載
   の均染剤。 ４ 一般式（） 〔式中、ｎは600〜5000のポリエステル平均分
   子量である大きな数であり、Ｘは水素原子又は式 ―Ｏ―CH₂―CH₂―SO₃M 又は ―SO₃M （式中、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、ア
   ンモニウム基又は置換されたアンモニウム基であ
   る。） で表わされる基であり、Ｒは２個の酸素原子の間
   の脂肪族部分に炭素原子２〜10個を有する、飽和
   又は不飽和の脂肪族、環状脂肪族又は芽香脂肪族
   化合物の及び（又は）エーテル基含有飽和脂肪
   族、環状脂肪族又は芽香脂肪族化合物のジオール
   ラジカル（炭素原子を２〜10個有する。）であ
   る。〕 で表わされるポリエステルを有することよりなる
   特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載
   した均染剤。 ５ ポリエステルのフエニレン残基のうちで10〜
   20モル％が５―ナトリウムスルホナートプロポキ
   シイソフタール酸―ジメチルエステル又は５―ナ
   トリウムスルホナートイソフタール酸ジメチルエ
   ステルの縮合によつて、40〜90モル％がイソフタ
   ール酸又はその誘導体の縮合によつて及び０〜40
   モル％がテレフタール酸（好ましくはジメチルエ
   ステルの形で）の縮合によつて得られることより
   なる特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに
   記載した均染剤。 ６ ポリエステルの製造に際して使用されたジオ
   ールの０〜95モル％はジエチレングリコールであ
   り、使用されたジオールの５〜40モル％は１種又
   は数種のその他のジオール、好ましくは平均分子
   量300〜1000のポリエチレングリコールであるこ
   とよりなる特許請求の範囲第１項〜第５項のいず
   れかに記載した均染剤。 ７ ポリエステルは分枝状ポリエステルであり、
   存在するカルボキシル基を有する成分100モル％
   に対して分枝する成分１〜40モル％を含有するこ
   とよりなる特許請求の範囲第１項記載の均染剤。 ８ ポリエステルは分枝状ポリエステルであり、
   存在するカルボキシル基を有する成分100モル％
   に対して分枝する成分５〜40モル％を含有するこ
   とよりなる特許請求の範囲第１項又は第７項に記
   載した均染剤。 ９ 水酸基を有する成分100モル％に対して少な
   くとも40モル％のジエチレングリコール及び（又
   は）トリエチレングリコールを使用して製造され
   たポリエステルを使用することよりなる特許請求
   の範囲第１項、第７項又は第８項のいずれかに記
   載した均染剤。 １０ 重量割合がＡ：Ｂ＝１：（0.5〜２）であ
   ることよりなる特許請求の範囲第１項〜第９項の
   いずれかに記載した均染剤。 １１ 消尽法に従つて合成繊維又はこれと天然繊
   維との混合物から成る繊維材料を分散染料を用い
   て均一に染色するにあたり、水性染浴に染料及び
   PH―調整物質の他に均染剤として (A) (a) １種又は数種の飽和又は不飽和の脂肪
   族、環状脂肪族又は芳香族ジ―及び場合によ
   りポリ―カルボン酸100モル％と (b) １種又は数種の飽和又は不飽和の脂肪族、
   環状脂肪族又は芳香脂肪族ジ―及び場合によ
   りポリ―オール及び（又は）エーテル基含有
   飽和脂肪族、環状脂肪族又は芳香脂肪族ジオ
   ール90〜120モル％との 重縮合によつて得られ、但し、すべてのジ―及
   びポリ―カルボン酸―あるいはジ―又はポリオ
   ール―鎖部の５―40モル％好ましくは５―30モ
   ル％がスルホ基を塩の形で有している、水に溶
   解する又は分散しうる線状又は分枝状ポリエス
   テル（平均分子量600〜5000）と (B) エチレンオキシド５〜50モルによつてオキシ
   エチル化されたひまし油とから成る混合物〔重
   量割合Ａ：Ｂ＝１：（0.1〜５）〕を0.02〜５
   ｇ／の量で添加することを特徴とする前記染
   色法。 １２ 均染剤を0.05〜２ｇ／添加することより
   なる特許請求の範囲第１１項記載の方法。 １３ スピード染色法として実施することよりな
   る特許請求の範囲第１１項又は第１２項記載の方
   法。