JPS6154069B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

この発明は〔Ａ〕カルボキシル基含有アルカリ
水溶性共重合体を乳化分散剤として、〔Ｂ〕モノ
エチレン性単量体を重合して得た、〔Ｃ〕水性重
合体分散液を主要成分とする、新規な〔Ｄ〕床磨
き剤に関する。特に本発明は床材を保護し、光沢
を付与するほか、床洗いに用いる洗剤および水に
よつては除去されないが水性アルカリ性クリーナ
によつて容易に除去することのできるアルカリ除
去型床磨き剤に関する。 この種の床磨き剤として、カルボキシル基を含
んだモノマーを共重合した樹脂の水性分散液を主
要原料とし、これにアルカリ可溶性樹脂、蝋（以
下ワツクスと称することがある）、可塑剤、分散
剤、乳化剤、融和剤、および多価金属化合物など
を配合したものが主に用いられている。このよう
に多くの原料を配合してなる床磨き剤ではある
が、その性能は主要原料であるカルボキシル基含
有重合体の性質に依るところが大きいので、これ
に関して多数の特許がある。 例えば、α・β−不飽和カルボン酸単量体とア
クリル単量体との共重合体を用いるもの（特公昭
47−14019）、エチレン性不飽和カルボン酸単量
体、アクリル単量体およびその他の単量体の混合
物を２段階に分けて乳化重合して用いるもの（特
開昭49−30474）、メタクリル酸エステルのオリゴ
マーの部分加水分解物を用いるもの（特公昭50−
151941）などがある。しかしながらこれらはアル
カリに敏感すぎて耐水性が劣るなど、床磨き剤と
しての要求特性をバランス（調和）よく満足する
ものではない。 本発明者は、この問題を解決する目的で、各種
の重合体を合成し、それを配合した床磨き剤をつ
くつて、要求特性の評価を行つた結果、次に記す
カルボキシル基含有アルカリ水溶性共重合体を乳
化分散剤に用いて、モノエチレン性単量体を重合
して得る水性分散剤を用いると、よくバランスし
た諸性質を有する床磨き剤が得られることを見出
し、この発明を完成した。 この発明は、下記を提供する。 〔Ａ〕を乳化分散剤とし〔Ｂ〕を重合するに当
つて (i) 〔Ａ〕は(a)メタクリル酸および／またはアク
リル酸10〜25重量％、(b)スチレン５〜40重量
％、(c)アルキル基がC₂〜C₈であるアクリル酸
アルキルエステルおよび／またはアルキル基が
C₁〜C₁₂であるメタクリル酸アルキルエステル
35〜85重量％とをC₁〜C₄飽和１価アルコール
中で溶液重合してなる共重合体で、該共重合体
のガラス転移温度が20〜100℃でかつテトラヒ
ドロフラン中で0.3dl/ｇ以下の固有粘度を有す
るカルボキシル基含有アルカリ水溶性共重合体
のアルカリ性水溶液を固形分として20〜80重量
部を用いること、 (ii) 〔Ｂ〕はスチレン、アルキル基がC₂〜C₈で
あるアクリル酸アルキルエステル、アルキル基
がC₁〜C₁₂であるメタクリル酸アルキルエステ
ルから選ばれた１種以上のモノスチレン性単量
体で100重量部を用い、〔B′〕生成（共）重合体
のガラス転移温度が20〜105℃であること、 (iii) PH７以上の水性媒体中であること、 を条件とし、得られる〔Ｃ〕水性重合体散液とア
ルカリ可溶性樹脂およびワツクスを用いることを
特徴とする〔Ｄ〕床磨き剤。 この発明の特徴は、通常の低分子量乳化剤や電
解質をほとんど含まない水性重合体分散液を用い
ることにあり、しかもその重合体の親アルカリ性
と疎水性とが適度に調和したものを用いることに
ある。 一般に、水性重合体分散液中の重合体の粒子径
は、乳化剤使用量を耐水性などの問題から少くす
るために、大きくなりがちである。しかしこの発
明のものでは重合体の粒子径は、約800Å（オン
グストローム）以下と小さく、このため粒子径の
影響を受けやすい光沢性に優れている。 この発明で用いる〔Ａ〕カルボキシル基含有ア
ルカリ水溶性共重合体は(a)メタクリル酸および／
またはアクリル酸10〜25重量％、好ましくは15〜
20重量％、(b)スチレン５〜40重量％好ましくは16
〜35重量％、(c)アルキル基がC₂〜C₈のアクリル
酸アルキルエステルおよび／またはアルキル基
C₁〜C₁₂のメタクリル酸アルキルエステル35〜85
重量％からなる。 (a)メタクリル酸および／またはアクリル酸の使
用量が10重量％より少ないと共重合体のアルカリ
水溶液に対する溶解性が小さくなると同時に床磨
き剤とした場合、アルカリクリーナーの剥離性、
光沢性が悪くなる。25重量％より多いと共重合体
をアルカリ溶解した場合の粘度が高く作業性が劣
る。さらにモノエチレン性単量体の重合時の安定
性が劣り、床磨き剤とした場合にも、アルカリ可
溶性が大きすぎて耐水性、耐洗剤性が悪くなる。
また、多層にわたつて塗布したとき、下層の皮膜
が再溶解し、光沢が著しく低下する。酸性単量体
としては、メクタリル酸および（または）アクリ
ル酸が用いられる。これらの中でもメタクリル酸
の方が、耐水性、耐洗剤性と除去性とのバランス
が優れていて好ましい。 なお、メタクリル酸、アクリル酸以外のα・β
エチレン性不飽和カルボン酸、例えばクロトン酸
等のモノカルボン酸、イタコン酸、マレイン酸、
フマール酸等のジカルボン酸およびこれらジカル
ボン酸のモノアルキルエステル等は、共重合体の
アルカリ可溶性、モノエチレン性単量体の重合安
定性および床磨き剤とした時の光沢性、耐水性、
耐洗剤性が劣るので本発明では使用しない。特に
ジカルボン酸を用いた共重合体を用いると得られ
た共重合体の粒子径が大きくなり床磨き剤として
用いた場合、光沢が極めて悪く、耐水性も悪い。 〔Ａ〕カルボキシル基含有アルカリ水溶性共重
合体は(b)スチレン５〜40重量％を含有するがスチ
レンは作業性、光沢性、耐水性、耐洗剤性に効果
がある。スチレンが５重量％より少ないとC₁〜
C₄の飽和１価アルコール中で共重合体を溶液重
合するとき溶液粘度が高く作業性が劣る。又床磨
き剤に用いた時耐水性、耐洗剤性、光沢性および
再被覆性が劣る。スチレンが40重量％より多いと
共重合体がアルカリ水に溶解しにくい。又床磨き
剤に用いた時、経済的にアルカリクリーナーによ
る剥離性に悪化をきたす。 (c)アルカリ基がC₂〜C₈のアクリル酸アルキル
エステル、アルキル基がC₁〜C₁₂のメタクリル酸
アルキルエステルの内、特に好ましいのはアクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２エ
チルヘキシル、メタクリル酸メチルである。 〔Ａ〕カルボキシル基含有アルカリ水溶性共重
合体のガラス転移温度（Tg）は20〜100℃が良
く、さらに好ましくは40〜90℃である。Tgが20
℃より低いとモノエチレン性単量体の重合安定性
が劣る。さらに床磨き剤に用いた場合傷や汚れが
発生しやすくなる。Tgが100℃より高いとカルボ
キシル基含有アルカリ水溶性共重合体を溶液重合
するとき溶液粘度が高く作業性が劣る。又、床磨
き剤に用いた場合パウダリング傾向がみられ又、
アルカリクリーナ除去性が劣る。 また、〔Ａ〕カルボキシル基含有アルカリ水溶
性共重合体はテトラヒドロフラン中30℃で0.3dl/
ｇ以下の固有粘度をもつことが必要である。0.3
dl/ｇより大きいと、モノエチレン性単量体の重
合安定性が極めて劣り、また、床磨き剤として用
いたとき、レベリング性に悪影響を与える。固有
粘度の下限は約0.1dl/ｇが好ましい。これより小
さいと、重ね塗り時の光沢の低下、および耐洗剤
性の低下を生じる傾向があるので好ましくない。 なお、本特許でいう共重合体のガラス転移温度
（Tg）は下記（）式で計算して求めたものであ
る。 １／Ｔｇ(c)＝Ｗ_１／Ｔｇ_１＋Ｗ_２／Ｔｇ_２＋Ｗ_３／Ｔ
ｇ_３＋……（） ここで、W₁；共重合体中の単量体１の重量分
率、W₂；共重合体中の単量体２の重量分率、
W₃；共重合体中の単量体３の重量分分率、
Tg₁；単量体１の単独重合体の絶対温度で表わし
たTg、Tg₂；単量体２の単独重合体の絶対温度
で表わしたTg、Tg₃；単量体３の単独重合体の
絶対温度で表わしたTg、Tg(c)；共重合体の絶対
温度で表わしたTgを表わす。 単独重合体のTgとしては、例えばポリスチレ
ン100℃、ポリメタクル酸メチル105℃、ポリメタ
クリル酸ブチル20℃、ポリアクリル酸ブチル−55
℃、ポリアクリル酸エチル−24℃、ポリメタクリ
ル酸185℃などの数値が用いられる。 〔Ａ〕カルボキシル基含有アルカリ水溶性共重
合体の重合方法は、低分子量の共重合体を得るこ
とが容易で、また乳化剤を用いないで重合できる
ことから溶液重合で製造する。 その際工業的に容易に扱えるC₁〜C₄飽和１価
アルコール（メチル、エチル、プロピル、ブチル
アルコールおよびこれらの異性体）特に好ましく
はメチルアルコール中で溶液重合する。アルコー
ルがC₅以上では揮発性が劣り、塗装面に悪影響
をおよぼす。 共重合体を製造する場合の重合開始剤には過酸
化ベンゾイル、過酸化ラウリル、クメンパーオキ
シドなどの有機過酸化物、アゾビスイソブチロニ
トリルなどのアゾ化合物などが用いられる。特に
高転化率が得られること、および取扱いが容易な
ことからアゾビスイソブチロニトリル、アゾビス
ジメチルバレロニトリルが好ましい。 又通常の連鎖移動剤、例えば第３級ドデシルメ
ルカプタン、チオグリコール酸２エチルヘキシル
などが使用できる。 共重合体を乳化分散剤として用いるとき、アル
カリ水溶液に溶解してPH７以上として用いなけれ
ばならない。 アルカリとしてはアンモニア水、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウムおよびアミン類が用いられ
る。特に好ましいのは耐水性、耐洗剤性から揮発
性のアンモニアまたはアミン、もしくはこれらの
混合物である。 共重合体のアルカリ水溶液のPHが７未満では溶
解性が劣り、それを乳化分散剤として用いた場
合、モノエチレン性単量体の重合安定性が劣り
又、得られた重合体の粒子径は大きくなり床磨き
剤とした場合光沢が悪くなる。PHの好ましい上限
は約11である。これをこえると粘度が大きくなり
すぎる傾向がある。 アルカリの使用量は、共重合体中のカルボキシ
ル基１当量に対して0.4〜1.6当量が好適である。 アルカリ水溶液で溶解したときの粘度は、固形
分20重量％、20℃において５〜5000cpsが好適で
ある。粘度がその範囲外であると製造時の作業性
のみならず、床磨き剤のレベリングが悪化するの
で好ましくない。 次に〔Ｂ〕モノエチレン性単量体の重合時に用
いる〔Ａ〕カルボキシル基含有アルカリ水溶性共
重合体の量は〔Ｂ〕100重量部当り、〔Ａ〕20〜80
重量部でなければならない。〔Ａ〕の好ましい範
囲は30〜60重量部である。〔Ａ〕の使用量が20重
量部より少ないと、〔Ｂ〕の重合安定性が悪く、
又得られた生成重合体の粒子径が床磨き剤として
用いるには大きくなりすぎ光沢が悪く、アルカリ
クリーナー除去性が劣る。〔Ａ〕の使用量が80重
量部より多いと、重合体分散液の粘度が高くな
り、床磨き剤に使用したときレベリング性が劣る
傾向がみられる。又、再被覆性、耐水性、耐洗剤
性も低下する。 ［Ｂ］モノエチレン性単量体はスチレン、アル
キル基がC₂〜C₈であるアクリル酸アルキルエス
テルまたはアルキル基がC₁〜C₁₂であるメタクリ
ル酸アルキルエステルから選ばれた１種以上の単
量体である。 これらの内で好ましいのはアクリル酸エチル、
アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２エチルヘキ
シルおよびメタクリル酸メチルである。また
［Ｂ］成分としては、上記単量体のほかに、比較
的少量の共重合可能なその他の単量体、たとえば
アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミドなど
を使用することができる。 これら〔Ｂ〕単量体は、その生成（共）重合体
のガラス転移温度Tgが20〜105℃、好ましくは40
〜90℃の範囲になるような割合で用いる。この
Tgが20℃未満では床磨き剤に用いたとき、傷を
生じやすく、またアルカリクリーナー除去性が劣
る。105℃をこえたものではパウダリングし易く
なる。 これら〔Ｂ〕モノエチレン性単量体を、〔Ａ〕
カルボキシル基含有アルカリ水溶性共重合体を乳
化分散剤とし重合する場合、PH７以上の水性媒体
中で重合させなければならない。PHが７より低い
と重合安定性が悪化する。 重合開始剤としては過硫酸塩、ベンゾイルパー
オキサイド等の過酸化物、アゾビスイソブチロニ
トリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のア
ゾ化合物等が用いられる。 特にアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジ
メチルバレロニトリルが好ましく、その場合通常
〔Ｂ〕モノエチレン性単量体100重量部当り0.05〜
3.0重量部が用いられる。 又、通常の連鎖移動剤例えば第３級ドデシルメ
ルカプタン、チオグリコール酸２エチルヘキシル
なども用いることができる。 この発明では〔Ａ〕カルボキシル基含有アルカ
リ水溶性共重合体を乳化分散剤として使用する。
通常の低分子量の乳化剤の使用は耐水性、耐洗剤
性には好ましくないが重合安定性、化学的安定
性、粒径コントロールのために少量併用しても良
い。例えばドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルアリルポ
リエーテル硫酸塩の様な陰イオン性乳化剤、ポリ
オキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエ
チレンノニルフエノールエーテルの様な非イオン
性乳化剤等を適宜選択して使用出来る。これら通
常の乳化剤は〔Ｂ〕モノエチレン単量体100重量
部当り５重量部以下、好ましくは33重量部以下用
いる。 本発明で使用するアルカリ可溶性樹脂としては
例えばコロホニウム−マレイネート樹脂、シエラ
ツク、スチレン−マレイネート樹脂、ポリエステ
ル樹脂等が挙げられる。 又、本発明で使用するワツクス（臘）には部分
的合成エステル（例えばモンタン臘誘導体）、天
然ワツクス（例えばカンデリア臘、カルナウバ
臘、密臘）、合成ワツクス（例えばポリエチレン
臘、微晶質臘、合成パラフイン−オキシデート）
のイオン性又は非イオン性エマルジヨン等が含ま
れる。 このほか、本発明の床磨き剤には、通常使用さ
れる可塑剤、分散剤又は乳化剤、融和剤、多価金
属化合物等を必要に応じて配合して使用してもよ
い。 以下の実施例に示した部および％は、特に断わ
らない限り、重量部および重量％を意味する。 実施例 １ （〔Ａ〕カルボキシル基含有アルカリ水溶性共重合
体の調製） 撹拌機、温度計、および還流冷却機を備えた反
応器にメタノール50部を媒体とし、アクリル酸ｎ
−ブチル、メタクリル酸メチル、スチレン、メタ
クリル酸を表−１の所定量に従つて100部仕込
み、アゾビスイソブチロニトリル2.0部と第３級
ドデシルメルカプタン0.3部を加え65℃で転化率
98％以上になるまで反応させた。 得られた〔Ａ〕カルボキシル基含有アルカリ水
溶性共重合体を水中に注入後、メタクリル酸の
0.8当量のアンモニア水を添加、溶解し固形分20
％のアルカリ性水溶液（PH７以上）を得た。 （〔Ｂ〕モノメチレン性単量体の重合） 上記で得られた共重合体のアルカリ性水溶液を
用いアクリル酸ｎ−ブチルおよびメタクリル酸メ
チルを表−１の所定量に従つて仕込み、アゾビス
イソブチロニトリル0.3部を用い全固形分が重合
反応後に約40％となるように蒸留水を加え、さら
に必要ならアンモニア水を少量加えてPH７以上と
した。これを反応器中、65℃で12時間重合して転
化率99％以上にて、〔Ｃ〕水性（共）重合体分散
液を合成した。この（共）重合体の粒子径は約
500Åであつた。 （〔Ｄ〕床磨き剤組成物の調製） 下記の処方で〔Ｄ〕床磨き剤を調製した。 〔Ｄ〕床磨き剤 部 〔Ｃ〕水性共重合体分散液（固形分15％）^*180 ワツクスエマルジエン（固形分15％）^*2 15 アルカリ可溶性樹脂（固形分15％）^*3 ５ フツ素系界面活性剤（固形分１％）^*4 0.5 ＊１ それぞれの〔Ｃ〕水性共重合体分散液に
微量のブチルカルビトールアセテートを添
加して最低造皮膜温度（MFT）を０℃と
して用いた。 ＊２ ワツクスエマルジヨン；東邦化学
HYTEX Ｅ−4B ＊３ アルカリ可溶性樹脂；Arco Chenucal
Company SMA−2625A（酸価220、分子
量1900のスチレン、マレイン酸樹脂） ＊４ フツ素系界面活性剤；C₃F₁₇SO₂N
（C₂H₅）CH₂COOK 〔Ｃ〕水性共重合体の分散液の性質並びにそれ
を用いて得られた〔Ｄ〕床磨き剤の性質を次の方
法により測定した。 (1) アンモニア溶解前流動性；メタノール中で重
合した〔Ａ〕カルボキシル基含有アルカリ水溶
性共重合体のアンモニア溶解前の溶液粘度を
BM型回転粘度計を用いて20℃にて60rpmで測
定した。 ◎１万cps未満 〇１万〜10万cps ×10万cpsより大 (2) アンモニア溶解性；〔Ａ〕カルボキシル基含
有共重合体を水中に注入後、アンモニア水を添
加し固形分20％に保ち60℃に加温撹拌し完全に
溶解するまでの時間を測定した。 ◎１時間未満 〇１〜３時間 ×３時間より長い (3) 粘度（cps）；BM型回転粘度計を用いて20
℃、60rpmで測定した。 (4) 生成凝固物（％）；重合体100ｇを含む
〔Ｃ〕水性重合体散液を120メツシユの金網で
過し、水洗後金網に残つた凝固物を乾燥させて
秤量したグラム数より求めた％である。 (5) レベリング性；９インチ四方の黒色塩化ビニ
ルの半分に〔Ｄ〕床磨き剤を塗布しただちにＸ
状に対角線を引く。乾燥後この線の消える度合
により判定した。 ◎完全に消えたもの 〇ほとんど消えたもの ×残つていたもの (6) 耐水性；塩化ビニールタイル上に〔Ｄ〕床磨
き剤をはけで２回重ね塗り後乾燥させ、１週間
後その上に水を滴下し、塗膜の１時間後の白化
状態および水滴乾燥後の白化状態により評価し
た。 ◎全く白化しないもの 〇無視し得る程度の白化を生じたもの ×著しく白化したもの (7) 耐洗剤性；塩化ビニールタイル上に〔Ｄ〕床
磨き剤をかけで２回重ね塗り後乾燥させ、１週
間後に家庭用中性洗剤１％溶液を浸しつつ、３
分間摩耗した時の塗膜の剥離状態を評価した。 ◎全く剥離しないもの 〇ほとんど剥離しないもの ×著しく剥離したもの (8) 光沢（％）；(6)および(7)と同様のサンプルを
20℃、60％R.H.の恒温恒湿室中に放置しグロ
スメーターによる60゜鏡面反射の測定により評
価した。 (9) アルカリクリーナー剥離性；(6)および(7)と同
様のサンプルを、（ポリオキシエチレンノニル
フエノールエーテルHLB18.22部、ドデシルベ
ンゼンスルフオン酸ナトリウム５部、28％アン
モニア水５部、水88部）からなるアルカリクリ
ーナーに浸しつつ、摩耗した時の塗膜の剥離状
態より評価した。 ◎１分間以内に塗膜が完全に剥離されたもの 〇１分間以内に80％の塗膜が剥離されたもの ×ほとんど剥離されないもの (10) 耐傷及び耐汚れ性；(6)および(7)と同様のサン
プルを１ケ月間人通りの多い場所に設置し傷及
び汚れの発生状態を観察した。 ◎傷、汚れがほとんど発生しないもの 〇傷、汚れが若干発生したもの ×傷、汚れが著しく多いもの 表−１の結果より〔Ａ〕カルボキシル基含有ア
ルカリ水溶性共重合体のガラス転移温度が20〜
100℃で(a)メタクリル酸量が10〜25重量％のもの
がよいことがわかる。 又、〔Ｂ〕モノエチレン性単量体の重合物のガ
ラス転移温度が20〜105℃で、〔Ｂ〕モノエチレン
性単量体100部に対して〔Ａ〕カルボキシル基含
有アルカリ水溶性共重合体量が20〜80重量部を乳
化散剤として用いるのがよいことがわかる。 実施例 ２ 〔２−〜２−〕 重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル
2.0部のほか、連鎖移動剤としてチオグリコール
酸２エチルヘキシル、重合媒体としてメタノール
および水（比較例）、そのほか表−２に示す単量
体などを表−２に示す割合で用いたほかは実施例
１と同様にして反応させた。重合転化率はいずれ
も98％以上であつた。得られた共重合体は、PH７
以上のアンモニア水溶液とし、これを乳化散剤と
して、表−２に示す条件にて実施例１と同様にし
て〔Ｂ〕モノエチレン性単量体を重合した。重合
率はいずれも98％以上であつた。これらを実施例
１と同様に〔Ｄ〕床磨き剤に配合して試験し、表
−２に示す結果を得た。 なお、比較のために次の重合を行い、それぞれ
〔Ｄ〕床磨き剤としての試験をした。 〔２−、２−〕 〔Ａ〕カルボキシル基含有共重合体の重合にお
いて、メタノール中での重合とせず、乳化剤とし
てラウリルサルフエートのナトリウム塩１部、重
合開始剤として過硫酸アンモン0.3部を用いて水
媒体中で乳化重合した。次いでアンモニア水でPH
７以上としたのち、〔Ｂ〕モノエチレン性単量体
の重合を行つた。 〔２−〕 〔Ａ〕カルボキシル基含有アルカリ水溶性共重
合体のアンモニア性アルカリ水溶液をそのまま、
〔Ｄ〕床磨き剤に配合した。 〔２−、２−〕 〔Ａ〕カルボキシル基含有アルカリ水溶性共重
合体を用いずに、乳化剤としてラウリルサルフエ
ートのナトリウム塩1.0部、重合開始剤として過
硫酸カリウム0.3部を用いて乳化重合した。重合
後アンモニア水でPH８に調節して〔Ｄ〕床磨き剤
に配合した。 〔２−〕 ２−で得た〔Ｂ〕モノエチレン性単量体の重
合物の水性分散液100乾燥重量部に、２−で得
た共重合体のアルカリ水溶液を40乾燥重量部混合
し、これを床磨き剤に配合した。 表−２の結果よりこの発明の〔Ａ〕カルボキシ
ル基含有アルカリ水溶性共重合体のテトラヒドロ
フラン中の固有粘度が30℃で0.3dl/ｇ以下である
ことが必要であることがわかる。 又、この発明の重合体分散液は〔Ｄ〕床磨き剤
として有用であり、通常の乳化重合より得られた
重合体分散液より光沢性、耐洗剤性、アルカリク
リーナー剥離性のバランスが優れていることがわ
かる。 〔Ａ〕カルボキシル基含有アルカリ水溶性共重
合体のアンモニウム水溶液を通常の乳化重合より
得られた重合体散液と単に混合するだけではこの
発明の特徴とする充分な物性が得られずこの発明
の〔Ｃ〕重合体散液の方が優れていることがわか
る。 実施例 ３ 各単量体を表−３に示す所定量とし、重合開始
剤として２・2′−アゾビス−（２・４−ジメチル
バレロニトリル）2.0部と連鎖移動剤としてチオ
グリコール酸２エチルヘキシル1.0部を加えたほ
かは、実施例１と同様にしてカルボキシル基含有
アルカリ水溶性共重合体を得た。 得られたカルボキシル基含有アルカリ水溶性共
重合体を水中に注入後、カルボン酸の1.0当量の
アンモニア水の添加、溶解し固形分20％の該当重
合体水溶液（PH７以上）を得た。 次にこの〔Ａ〕共重合体水溶液を乳化散剤とし
て用い、重合開始剤として２・2′−アゾビス−
２・４−ジメチルバレロニトリル0.3部を用いた
ほかは実施例１と同様にして〔Ｃ〕水性重合体散
剤を合成した。重合転化率は99％以上であつた。 〔Ｃ〕水性重合体分散液の性質並びにそれを用
いて得られた〔Ｄ〕床磨き剤を実施例１と同様に
して試験した。 比較のために、カルボキシル基含有アルカリ水
溶性共重合体のアンモニア溶解前のものの存在
下、他に乳化剤を用いずに〔Ｂ〕モノエチレン性
単量体を重合したもの（３−）を示した。 これらの表−３の結果より〔Ａ〕カルボキシル
含有アルカリ水溶性共重合体中の(b)スチレン含有
量が５〜40重量％の範囲内に得られた〔Ｃ〕重合
体散液は〔Ｄ〕床磨き剤として優れた特徴をもつ
ことがわかる。 一方、カルボキシル基含有共重合体のアンモニ
ア溶解前のものの存在下で乳化剤を用いずに
〔Ｂ〕モノエチレン性単量体を重合した所生成凝
固物が多く床磨き剤として評価し得ないものであ
つた。 実施例 ４ 表−４に示す単量体組成割合とし、実施例３と
同様にカルボキシル基含有アルカリ水溶性共重合
体を得た。 得られた〔Ａ〕カルボキシル基含有アルカリ水
溶性共重合体を水中に注入後メタクリル酸の
0.3、0.5、0.8、1.2当量のアンモニア水および0.8
当量のモノエチルアミン、モノメチルアミンをそ
れぞれ添加、溶解し固形分20％の共重合体水溶液
を得た。これらのPHはそれぞれ6.2、7.2、7.7、
9.0、7.9および7.9であつた。 次に実施例３と同様にして〔Ｃ〕水性重合体分
散液を製造した。重合転化率はいずれも98％以上
であつた。これら重合体の性質およびそれを用い
て得られた〔Ｄ〕床磨き剤を実施例１と同様にし
た試験した。 表−４の結果から、〔Ａ〕カルボキシル基含有
アルカリ共重合体のアルカリ水溶液はPH７以上、
カルボキシル基に対するアルカリの当量としては
約0.4当量以上必要なことがわかつた。 実施例 ５ 表−５に示す単量体組成割合とし、カルボン酸
の種類を変えたほかは実施例１と同様にして
〔Ｄ〕床磨き剤を合成した。これらの試験結果を
表−５に示した。なおメタクリル酸、アクリル酸
以外の酸を用いたものは比較例である。 表−５の結果より、この発明の(a)メタクリル酸
および／またはアクリル酸を含む〔Ａ〕カルボキ
シル基含有アルカリ水溶性共重合体は好結果を得
たが、イタコン酸をのぞくその他のカルボン酸を
用いたものはアルカリ溶解性が悪いためアルカリ
水溶液が得られなかつた。イタコン酸を用いたも
のは床磨き剤の試験にて耐洗剤性、光沢が悪かつ
た。

【表】

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【表】 実施例 ６ 実施例１の表１のサンプルNo.1−の〔Ａ〕
カルボキシル基含有アルカリ水溶性共重合体40部
（固形分換算）を乳化分散剤として用い、アクリ
ル酸２エチルヘキシル（2EHA）、メタクリル酸
ブチル（BMA）、アクリロニトリル（AN）、スチ
レン（ST）から選ばれた〔Ｂ〕モノエチレン性
単量体100部を乳化重合し、得られた〔Ｃ〕水性
重合体分散液を実施例１の〔Ｄ〕床磨き剤組成物
の調製にしたがつて床磨き剤を得た。〔Ｂ〕モノ
エチレン性単量体の内容および〔Ｄ〕床磨き剤の
性質について、表−６に示した。表−６から判る
ように、〔Ｂ〕モノエチレン性重合体としてアク
リル酸２エチルヘキシル、、メタクリル酸ブチル
アクリロニトリル、スチレンなどの共重合体を用
いたときも、良好な結果が得られた。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ［Ａ］を乳化分散剤とし［Ｂ］を重合するに
   当つて 〔〕 ［Ａ］は(a)メタクリル酸および／または
   アクリル酸10〜25重量％、(b)スチレン５〜40重
   量％、(c)アルキル基がC₂〜C₈であるアクリル
   酸アルキルエステルおよび／またはアルキル基
   がC₁〜C₁₂であるメタクリル酸アルキルエステ
   ル35〜85重量％とをC₁〜C₄飽和１価アルコー
   ル中で溶液重合してなる共重合体で、該共重合
   体のガラス転移温度が20〜100℃でかつテトラ
   ヒドロフラン中30℃で0.3dl/ｇ以下の固有粘度
   を有するカルボキシル基含有アルカリ水溶性共
   重合体のアルカリ性水溶液を固形分として20〜
   80重量部用いること、 〔〕 ［Ｂ］はスチレン、アルキル基がC₂〜C₈
   であるアクリル酸アルキルエステル、アルキル
   基がC₁〜C₁₂であるメタクリル酸アルキルエス
   テルから選ばれた１種以上のモノエチレン性単
   量体で100重量部を用い、［B′］生成（共）重合
   体のガラス転移温度が20〜105℃であること、 〔〕 PH７以上の水性媒体中であること、 を条件とし、得られる［Ｃ］水性重合体分散液と
   アルカリ可溶性樹脂およびワツクスを用いること
   を特徴とする［Ｄ］床磨き剤。 ２ ［Ａ］カルボキシル基含有アルカリ水溶性共
   重合体の固有粘度がテトラヒドロフラン中30℃で
   0.1〜0.3dl/ｇのものである第１項記載の床磨き
   剤。 ３ ［Ａ］カルボキシル基含有アルカリ水溶性共
   重合体中の(a)メタクリル酸および／またはアクリ
   ル酸が15〜20重量％および(b)スチレンが16〜35重
   量％である第１項記載の床磨き剤。 ４ ガラス転移温度が40〜90℃の範囲にある
   ［Ａ］カルボキシル基含有アルカリ水溶性共重合
   体を用いる第１項記載の床磨き剤。 ５ ［Ａ］カルボキシル基含有アルカリ水溶性共
   重合体中のカルボキシル基の0.4当量以上のアン
   モニアおよび／またはアミンを含み、固形分20重
   量％の水溶液の粘度が20℃で５〜5000cpsでその
   PHが７〜11であるカルボキシル基含有アルカリ水
   溶性共重合体のアルカリ性水溶液を用いる第１項
   記載の床磨き剤。 ６ ［B′］生成（共）重合体のガラス転移温度が
   40〜90℃の範囲にある［Ｂ］モノエチレン性単量
   体を用いる第１項記載の床磨き剤。 ７ ［Ｂ］モノエチレン性単量体100重量部に対
   し固形分として30〜60重量部の［Ａ］カルボキシ
   ル基含有アルカリ水溶性共重合体のアルカリ性水
   溶液を乳化分散剤として用いる第１項記載の床磨
   き剤。 ８ ［Ａ］(a)の酸がメタクリル酸である第１項記
   載の床磨き剤。 ９ ［Ａ］(c)のエステルがアクリル酸エチル、ア
   クリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２エチルヘキシ
   ルおよびメタクリル酸メチルから選ばれた少くと
   も１種である第１項記載の床磨き剤。 １０ ［Ｂ］モノエチレン性単量体がアクリル酸
   エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２エ
   チルヘキシルおよびメタクリル酸メチルから選ば
   れた少くとも１種である第１項記載の床磨き剤。