JPS6154070B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

この発明は〔Ａ〕共役ジエン単量体を含むカル
ボキシル基含有アルカリ水溶性共重合体を乳化分
散剤として、〔Ｂ〕モノエチレン性単量体を重合
して得た。〔Ｃ〕水性重合体分散液を主要成分と
する、新規な〔Ｄ〕床磨き剤に関する。特に本発
明は床材を保護し、光沢を付与するほか優れた滑
り防止性能とタイルとの優れた密着性を有し、床
洗いに用いる洗剤および水によつては除去されな
いが水性アルカリ性クリーナーによつて容易に除
去することのできるアルカリ除去型床磨き剤に関
する。 この種の床磨き剤として、カルボキシル基を含
んだモノマーを共重合した樹脂の水性分散液を主
要原料とし、これにアルカリ可溶性樹脂、蝋（以
下ワツクスと称することがある）、可塑性、分散
性、乳化性、融和性、および多価金属化合物など
を配合したものが主に用いられている。このよう
に多くの原料を配合してなる床磨き剤ではある
が、その性能は主要原料であるカルボキシル基含
有重合体の性質に依るところが大きいので、これ
に関して多数の特許がある。 例えば、α・β−不飽和カルボン酸単量体とア
クリル単量体との共重合体を用いるもの（特公昭
47−14019）、エチレン性不飽和カルボン酸単量
体、アクリル単量体およびその他の単量体の混合
物を２段階に分けて乳化重合して用いるもの（特
開昭49−30474）、メタクリル酸エステルのオリゴ
マーの部分加水分解物を用いるもの（特公昭50−
151941）などがある。しかしながらこれらはアル
カリに敏感すぎて耐水性が劣るなど、床磨き剤と
しての要求特性をバランス（調和）よく満足する
ものではない。 又、近年、床磨き剤については歩行時のスリツ
プに対する安全性並びに床材の素材変化に対応出
来るものが要求されている。すなわち前者は耐ス
リツプ性の少ない床磨き剤、又後者はビニルアス
ベルトからホモジニアスなビニルタイル（シー
ト）、ラバータイルへの素材変化がありそれには
素材と密着性の良い床磨き剤が要求されている。 しかしながら従来から使用されている共重合体
エマルジヨンを用いたのではワツクスの種類を変
えたり、共重合体エマルジヨンとワツクスの比率
を変えて対処しているがバランス的に優れている
ものとはいいがたい。 本発明者は、これらの問題を解決する目的で、
各種の重合体を合成し、それを配合した床磨き剤
をつくつて、要求特性の評価を行つた結果、次に
記す共役ジエン単量体を含むカルボキシル基含有
アルカリ水溶性共重合体を乳化分散剤に用いて、
モノエチレン性単量体を重合して得る水性分散液
を用いると、よくバランスした諸性質を有する床
磨き剤が得られることを見出し、この発明を完成
した。 この発明は、下記を提供する。 〔Ａ〕を乳化分散剤とし〔Ｂ〕を重合するに当
つて (i) 〔Ａ〕は(a)共役ジエン単量体５〜30重量％(b)
メタクリル酸および／またはアクリル酸10〜25
重量％、(c)スチレン５〜40重量％、(d)アルキル
基がC₂〜C₈であるアクリル酸アルキルエステ
ルおよび／またはアルキル基がC₁〜C₁₂である
メタクリル酸アルキルエステル５〜80重量％と
をC₁〜C₄飽和１価アルコール中で溶液重合し
てなる共重合体で、該共重合体のガラス転移温
度が10〜100℃でかつテトラヒドロフラン中30
℃で0.3dl/ｇ以下の固有粘度を有するカルボキ
シル基含有アルカリ水溶性共重合体のアルカリ
性水溶液を固形分として20〜80重量部用いるこ
と、 (ii) 〔Ｂ〕はアルキル基がC₂〜C₈であるアクリ
ル酸アルキルエステル、アルキル基がC₁〜C₁₂
であるメタクリル酸アルキルエステルから選ば
れた１種以上の単量体から主としてなるモノエ
チレン性単量体で100重量部を用い、〔B′〕生成
（共）重合体のガラス転移温度が20〜105℃であ
ること、 (iii) PH７以上の水性媒体中であること、 を条件とし、得られる〔Ｃ〕水性重合体分散液と
アルカリ可溶性樹脂およびワツクスを用いること
を特徴とする〔Ｄ〕床磨き剤。 この発明の特徴は、通常の低分子量乳化剤や電
解質をほとんど含まない共役ジエン含有水性重合
体分散液を用いることにあり、しかもその重合体
の親アルカリ性と疎水性とが適度に調和したもの
を用いることにある。 一般に、水性重合体分散液中の重合体の粒子径
は、乳化剤使用量を耐水性などの問題から少くす
るために、大きくなりがちである。しかしこの発
明のものでは重合体の粒子径は、約800Å（オン
グストローム）以下と小さく、このため粒子径の
影響を受けやすい光沢性に優れている。 又、カルボキシル基含有アルカリ水溶性共重合
体に共役ジエン単量体が適度に含有される事によ
つて、歩行時の摩擦に対して強い抵抗性を示し、
塩ビ並びにラバータイルに従来に見られぬ強い密
着性を示すことが判明した。 この発明で用いる〔Ａ〕カルボキシル基含有ア
ルカリ水溶性共重合体は(a)共役ジエン単量体５〜
30重量％、好ましくは10〜20重量％、(b)メタクリ
ル酸および／またはアクリル酸10〜25重量％、好
ましくは15〜20重量％、(c)スチレン５〜40重量
％、好ましくは16〜35重量％、(d)アルキル基が
C₂〜C₈のアクリル酸アルキルエステルおよび／
またはアルキル基がC₁〜C₁₂のメタクリル酸アル
キルエステル５〜80重量％からなる。 (a)共役ジエン単量体が５重量％より少ないと耐
スリツプ性、タイルへの密着性が劣る。又30重量
％より多いと耐傷性、耐汚れ性が悪くなるばかり
でなく変色傾向があらわれる。共役ジエン単量体
としてはブタジエン、イソプレン、ネオプレン等
があげられるが、特にブタジエンが好ましい。 (b)メタクリル酸および／またはアクリル酸の使
用量が10重量％より少ないと共重合体のアルカリ
水溶液に対する溶解性が小さくなると同時に床磨
き剤とした場合、アルカリクリーナーの剥離性、
光沢性が悪くなる。25重量％より多いと共重合体
をアルカリ溶解した場合の粘度が高く作業性が劣
る。さらにモノエチレン性単量体の重合時の安定
性が劣り、床磨き剤とした場合にも、アルカリ可
溶性が大きすぎて耐水性、耐洗剤性が悪くなる。
また、多層にわたつて塗布したとき、下層の皮膜
が再溶解し、光沢が著しく低下する。酸性単量体
としては、メタクリル酸および（または）アクリ
ル酸が用いられる。これらの中でもメタクリル酸
の方が耐水性、耐洗剤性と除去性とのバランスが
優れていて好ましい。 なお、メタクリル酸、アクリル酸以外のα・β
エチレン性不飽和カルボン酸、例えばクロトン酸
等のモノカルボン酸、イタコン酸、マレイン酸、
フマール酸等のジカルボン酸およびこれらのジカ
ルボン酸のモノアルキルエステル等は、共重合体
のアルカリ可溶性、モノエチレン性単量体の重合
安定性および床磨き剤とした時の光沢性、耐水
性、耐洗剤性が劣るので本発明では使用しない。
特にジカルボン酸を用いた共重合体を用いると得
られた共重合体の粒子径が大きくなり床磨き剤と
して用いた場合、光沢が極めて悪く、耐水性も悪
い。 〔Ａ〕カルボキシル基含有アルカリ水溶性共重
合体(c)はスチレン５〜40重量％を含有するがスチ
レンは作業性、光沢性、耐水性、耐洗剤性に効果
がある。スチレンが５重量％より少ないとC₁〜
C₄の飽和１価アルコール中で共重合体を溶液重
合するとき溶液粘度が高く作業性が劣る。又床磨
き剤に用いた時耐水性、耐洗剤性、光沢性および
再被覆性が劣る。スチレンが40重量％より多いと
共重合体がアルカリ水に溶解しにくい。又床磨き
剤に用いた時、経済的にアルカリクリーナーによ
る剥離性に悪化をきたす。 (d)アルキル基がC₂〜C₈のアクリル酸アルキル
エステル、アルキル基がC₁〜C₁₂のメタクリル酸
アルキルエステルの内、特に好ましいのはアクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２エ
チルヘキシル、メタクリル酸メチルである。 〔Ａ〕カルボキシル基含有アルカリ水溶性共重
合体のガラス転移温度（Tg）は10〜100℃が良
く、さらに好ましくは20〜90℃である。Tgが10
℃より低いとモノエチレン性単量体の重合安定性
が劣る。さらに床磨き剤に用いた場合傷や汚れが
発生しやすくなる。Tgが100℃より高いとカルボ
キシル基含有アルカリ水溶性共重合体を溶液重合
するとき溶液粘度が高く作業性が劣る。又、床磨
き剤に用いた場合パウダリング傾向がみられ又、
アルカリクリーナー除去性が劣る。 また〔Ａ〕カルボキシル基含有アルカリ水溶性
共重合体はテトラヒドロフラン中30℃で0.3dl/ｇ
以下の固有粘度をもつことが必要である。固有粘
度が0.3dl/ｇより大きいと、モノエチレン性単量
体の重合安定性が極めて劣り、また、床磨き剤と
して用いたとき、レベリング性に悪影響を与え
る。固有粘度の下限は約0.1dl/ｇが好ましい。こ
れより小さいと、重ね塗り時の光沢の低下、およ
び耐洗剤性の低下を生じる傾向があるので好まし
くない。 なお、本特許でいう共重合体のガラス転移温度
（Tg）は下記（）式で計算して求めたものであ
る。 １／Ｔｇ(c)＝Ｗ_１／Ｔｇ_１＋Ｗ_２／Ｔｇ_２＋Ｗ_３／
Ｔｇ_３＋………（） ここでW₁；共重合体中の単量体１の重量分
率、W₂；共重合体中の単量体２の重量分率、
W₃；共重合体中の単量体３の重量分率、Tg₁；
単量体１の単独重合体の絶対温度で表わした
Tg、Tg₂；単量体２の単独重合体の絶対温度で
表わしたTg、Tg₃；単量体３の単独重合体の絶
対温度で表わしたTg、Tg(c)；共重合体の絶対温
度で表わしたTgを表わす。 単独重合体のTgとしては、例えばポリブタジ
エン−85℃、ポリスチレン100℃、ポリメタクル
酸メチル105℃、ポリメタクリル酸ブチル20℃、
ポリアクリル酸ブチル−55℃、ポリアクリル酸エ
チル−24℃、ポリメタクリル酸185℃などの数値
が用いられる。 〔Ａ〕カルボキシル基含有アルカリ水溶性共重
合体の重合方法は、低分子量の共重合体を得るこ
とが容易で、また乳化剤を用いないで重合できる
ことから溶液重合で製造する。 その際工業的に容易に扱えるC₁〜C₄飽和１価
アルコール（メチル、エチル、プロピル、ブチル
アルコールおよびこれらの異性体）特に好ましく
はメチルアルコール中で溶液重合する。アルコー
ルがC₅以上では揮発性が劣り、塗装面に悪影響
をおよぼす。 なお、その際共役ジエンの紫外線耐性向上のた
めに若干の紫外線吸収剤を用いてもよい。 共重合体を製造する場合の重合開始剤には過酸
化ベンゾイル、過酸化ラウリル、クメンパーオキ
シドなどの有機過酸化合物、アゾビスイソブチロ
ニトリルなどのアゾ化合物などが用いられる。特
に高転化率が得られること、および取扱いが容易
なことからアゾビスイソブチロニトリル、アゾビ
スジメチルバレロニトリルが好ましい。 又通常の連鎖移動剤、例えば第３級ドデシルメ
ルカプタン、チオグリコール酸２エチルヘキシル
などが使用できる。 共重合体を乳化分散剤として用いるとき、アル
カリ水溶液に溶解してPH７以上として用いなけれ
ばならない。 アルカリとしてはアンモニア水、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウムおよびアミン類が用いられ
る。特に好ましいのは耐水性、耐洗剤性から揮発
性のアンモニアまたはアミン、もしくはこれらの
混合物である。 共重合体のアルカリ水溶液のPHが７未満では溶
解性が劣り、それを乳化分散剤として用いた場
合、モノエチレン性単量体の重合安定性が劣り
又、得られた重合体の粒子径は大きくなり床磨き
剤とした場合光沢が悪くなる。PHの好ましい上限
は約11である。これをこえると粘度が大きくなり
すぎる傾向がある。 アルカリの使用量は、共重合体中のカルボキシ
ル基１当量に対して0.4〜1.6当量が好適である。 アルカリ水溶液で溶解したときの粘度は、固形
分20重量％、20℃において５〜5000cpsが好適で
ある。粘度がその範囲外であると製造時の作業性
のみならず、床磨き剤のレベリングが悪化するの
で好ましくない。 次に〔Ｂ〕モノエチレン性単量体の重合時に用
いる〔Ａ〕カルボキシル基含有アルカリ水溶性共
重合体の量は〔Ｂ〕100重量部当り、〔Ａ〕20〜80
重量部でなければならない。〔Ａ〕の好ましい範
囲は30〜60重量部である。〔Ａ〕の使用量が20重
量部より少ないと、〔Ｂ〕の重合安定性が悪く、
又得られた生成重合体の粒子径が床磨き剤として
用いるには大きくなりすぎ光沢が悪く、アルカリ
クリーナー除去性が劣ると同時にタイルとの密着
性、耐スリーブ性の効果は少なくなる。〔Ａ〕の
使用量が80重量部より多いと、重合体分散液の粘
度が高くなり、床磨き剤に使用したときレベリン
グ性が劣る傾向がみられる。又、再被覆性、耐水
性、耐洗剤性、耐傷性も低下する。 〔Ｂ〕はアルキル基がC₂〜C₈であるアクリル
酸アルキルエステル、アルキル基がC₁〜C₁₂であ
るメタクリル酸アルキルエステルから選ばれた１
種以上の単量体から主としてなる。好ましいもの
として、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸２エチルヘキシルおよびメタクリ
ル酸エステルなどがある。このほか、共重合可能
なモノエチレン性単量体としてスチレン、アクリ
ロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド
などがある。 これらの〔Ｂ〕単量体は、その生成（共）重合
体のガラス転移温度Tgが20〜105℃、好ましくは
40〜90℃の範囲になるような割合で用いる。この
Tgが20℃未満では床磨き剤を用いたとき、傷を
生じやすく、またアルカリクリーナー除去性が劣
る。105℃をこえたものではパウダリングし易く
なる。 これら〔Ｂ〕モノエチレン性単量体を、〔Ａ〕
カルボキシル基含有アルカリ水溶性共重合体を乳
化分散剤とし重合する場合、PH７以上の水性媒体
中で重合されなければならない。PH７より低いと
重合安定性が悪化する。 重合開始剤としては過硫酸塩、ベンゾイルパー
オキサイド等の過酸化物、アゾビスイソブチロニ
トリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のア
ゾ化合物等が用いられる。 特にアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスメ
チルバレロニトリルが好ましく、その場合通常
〔Ｂ〕モノエチレン性単量体100重量部当り0.05〜
3.0重量部が用いられる。 又、通常の連鎖移動剤例えば第３級ドデシルメ
ルカプタン、チオグリコール酸２エチルヘキシル
なども用いることができる。 この発明では〔Ａ〕カルボキシル基含有アルカ
リ水溶性共重合体を乳化分散剤として使用する。
通常の低分子量の乳化剤の使用は耐水性、耐洗剤
性には好ましくないが重合安定剤性、化学的安定
性、粒径コントロールのために少量併用しても良
い。例えばドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルアリルポ
リエーテル硫酸塩の様な陰イオン性乳化剤、ポリ
オキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエ
チレンノニルフエノールエーテルの様な非イオン
性乳化剤等を適宜選択して使用出来る。これら通
常の乳化剤は〔Ｂ〕モノエチレン性単量体100重
量部当り５重量部以下、好ましくは３重量部以下
用いる。 本発明で使用するアルカリ可溶性樹脂としては
例えばコロホニウム−マレイネート樹脂、シエラ
ツク、スチレン−マレイネート樹脂、ポリエステ
ル樹脂等が挙げられる。 又、本発明で使用するワツクス（臘）には部分
的合成エステル（例えばモンタン臘誘導体）、天
然ワツクス（例えばカンデリア臘、カルナウパ
臘、密臘）、合成ワツクス（例えばポリエチレン
臘、微晶質臘、合成パラフイン−オキシデート）
のイオン性又は非イオン性エマルジヨン等が含ま
れる。 このほか、本発明の床磨き剤には、通常使用さ
れる可塑剤、分散剤又は乳化剤、融和剤、多価金
属化合物等を必要に応じて配合して使用してもよ
い。 以下の実施例に示した部および％は、特に断わ
らない限り、重量部および重量％を意味する。 実施例 １ （〔Ａ〕カルボキシル基含有アルカリ水溶性共重
合体の調整） 撹拌機、温度計、および冷却機を備えた反応器
にメタノール50部を媒体とし、ブタジエン、アク
リル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸メチル、スチレ
ン、メタクリル酸を表−１の所定量に従つて100
部仕込み、アゾビスイソブチロニトリル2.0部と
〔η〕が0.2〜0.25dl/ｇとなる様に適量の第３級
ドデシルメルカプタンを加え65℃で転化率98％以
上になるまで反応させた。 得られた〔Ａ〕カルボキシル基含有アルカリ水
溶性共重合体を水中に注入後、メタクリル酸の
0.8当量のアンモニア水を添加、溶解し固形分20
％のアルカリ性水溶液（PH７以上）を得た。 （〔Ｂ〕モノエチレン性単量体の重合） 上記で得られた共重合体のアルカリ性水溶液を
用いアクリル酸ｎ−ブチル及およびメタクリル酸
メチルを表−１の所定量に従つて仕込み、アゾビ
スイソブチロニトリル0.3部を用い全固形分が重
合反応後に約40％となるように蒸留水を加え、さ
らに必要ならアンモニア水を少量加えてPH７以上
とした。これを反応器中、65℃で12時間重合して
転化率99％以上にて、〔Ｃ〕水性（共）重合体分
散液を合成した。この（共）重合体の粒子径は約
500Åであつた。 （〔Ｄ〕床磨き剤組成物の調整） 下記の処方で〔Ｄ〕床磨き剤を調整した。 〔Ｄ〕床磨き剤 〔Ｃ〕水性共重合体分散液（固形分15％）^*1
80 部 ワツクスエマルジヨン（固形分15％）^*2 15 アルカリ可溶性樹脂（固形分15％）^*3 ５ フツ素系界面活性剤（固形分１％）^*4 0.5 ＊１ それぞれの〔Ｃ〕水性共重合体分散液にト
リブトキシエチルフオスフエート／カルビト
ール＝１／４（重量比）の割合で添加して最
低造皮膜温度（MFT）を−６℃とした。 ＊２ ワツクスエマルジヨン；東邦化学HYTEX
Ｅ−4B ＊３ アルカリ可溶性樹脂；Arco Chemical
Company SMA−2625A（酸価220、分子量
1900のスチレン、マレイン酸樹脂） ＊４ フツ素系界面活性剤；C₃F₁₇SO₂N
（C₂H₅）CH₂COOK 〔Ｃ〕水性共重合体の分散液の性質並びにそれ
を用いて得られた〔Ｄ〕床磨き剤の性質を次の方
法より測定した。 (1) レベリング性；９インチ四方の黒色塩化ビニ
ルの半分に〔Ｄ〕床磨き剤を塗布しただちにＸ
状に対角線を引く。乾燥後この線の消える度合
により判定した。 ◎完全に消えたもの 〇ほとんど消えたもの ×残つていたもの (2) 耐水性；塩化ビニルタイル上に〔Ｄ〕床磨き
剤をはけで２回重ね塗り後乾燥させ、１週間後
その上に水を滴下し、塗膜の１時間後の白化状
態および水滴乾燥後の白化状態により評価し
た。 ◎全く白化しないもの 〇無視し得る程度の白化を生じたもの ×著しく白化したもの (3) 耐洗剤性；塩化ビニルタイル上に〔Ｄ〕床磨
き剤をはけで２回重ね塗り後燥させ、１週間後
に家庭用中性洗剤１％溶液を浸しつつ、３分間
摩耗した時の塗膜の剥離状態を評価した。 ◎全く剥離しないもの 〇ほとんど剥離しないもの ×著しく剥離したもの (4) 光沢（％）；(2)および(3)と同様のサンプルを
20℃、60％RHの恒温恒湿室中に放置しグロス
メーターによる60゜鏡面反射の測定により評価
した。 (5) アルカリクリーナー剥離性；(2)および(3)と同
様のサンプルを、（ポリオキシエチレンノニル
フエノールエーテルHLB18.2＝２部、ドデシル
ベンゼンスルフオン酸ナトリウム５部、28％ア
ンモニア水５部、水88部）からなるアルカリク
リーナーに浸しつつ、摩耗した時の剥離状態よ
り評価した。 ◎１分間以内に塗膜が完全に剥離されたもの 〇１分間以内に80％の塗膜が剥離されたもの ×ほとんど剥離されないもの (6) 耐傷及び耐汚れ性；(2)および(3)と同様のサン
プルを１ケ月人通りの多い場所に設置し傷及び
汚れの発生状態を観察した。 ◎傷、汚れがほとんど発生しないもの 〇傷、汚れが若干発生したもの ×傷、汚れが著しく多いもの (7) 密着性；ビニルタイル、ラバータイルに床磨
き剤を塗布し、１日後ガムテープをその上に張
りつけ塗面に対して90゜の角度で引きはがしタ
イルと塗膜との密着状態を判定した。 ◎完全に密着しているもの 〇20％以下のみ剥離されたもの ×ほとんど剥離されたもの (8) 耐滑り剤；(2)および(3)と同様のサンプルを実
際の歩行場所に設置し、その時の耐滑り状態を
観察した。 ◎滑りが少なく安全性の高いもの 〇やや滑りがあるが安全性には問題がないもの ×滑りがあり安全上問題があるもの 表−１の結果より共役ジエン単量体を５〜30重
量％含有するカルボキシル基含有アルカリ水溶性
共重合体を用いたものはタイルへの密着性、耐滑
り性を示すことがわかる。 実施例 ２ 各単量体を表−２に示す所定量とし、重合開始
剤として２・2′−アゾビス−（２・４−ジメチル
バレロニトリル）2.0部と連鎖移動剤としてチオ
グリコール酸２エチルヘキシルを加えたほかは、
実施例１と同様にしてカルボキシル基含有アルカ
リ水溶性共重合体を得た。 得られたカルボキシル基含有アルカリ水溶性共
重合体を水中に注入後、カルボン酸の1.0当量の
アンモニア水を添加、溶解し固形分20％の該共重
合体水溶液（PH７以上）を得た。 次にこの〔Ａ〕共重合体水溶液を乳化分散剤と
して用い、重合開始剤として２・2′−アゾビス−
２・４−ジメチルバレロニトリル0.3部を用いた
ほかは実施例１と同様にして〔Ｃ〕水性重合体分
散液を合成した。重合転化率は99％以上であつ
た。 〔Ｃ〕水性重合体分散液の性質並びにそれを用
いて得られた〔Ｄ〕床磨き剤を実施例１と同様に
して試験した。 表−２の結果より共役ジエン単量体が５〜30重
量％の範囲であつても〔Ａ〕の固有粘度、ST含
有量が範囲外であると本発明の優れた特性を示さ
ないことがわかる。

【表】

【表】

【表】

【表】 実施例 ３ 実施例２の表−２のサンプルNo.2−の
〔Ａ〕カルボキシル基含有アルカリ水溶性共重合
体50部（固形分換算）と乳化分散剤として用い、
アクリル酸２エチルヘキシル（2EHA）、アクリ
ロニトリル（AN）、スチレン（ST）、アクリル酸
メチル（MA）、メタクリル酸エチル（EMA）、ア
クリルアミド（AM）、メタクリル酸メチル
（MMA）から選ばれた〔Ｂ〕モノエチレン性単
量体100部を乳化重合し、得られた〔Ｃ〕水性重
合体分散液を用いて実施例１の〔Ｄ〕床磨き剤組
成物の調整にしたがつて床磨き剤を得た。〔Ｂ〕
モノエチレン性単量体の内容および〔Ｄ〕床磨き
剤の性質について表−３に示した。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 〔Ａ〕を乳化分散剤とし〔Ｂ〕を重合するに
   当つて、 (i) 〔Ａ〕は(a)共役ジエン単量体５〜30重量％、
   (b)メタクリル酸および／またはアクリル酸10〜
   25重量％、(c)スチレン５〜40重量％、(d)アルキ
   ル基がC₂〜C₈であるアクリル酸アルキルエス
   テルおよび／またはアルキル基がC₁〜C₁₂であ
   るメタクリル酸アルキルエステル５〜80重量％
   とをC₁〜C₄飽和１価アルコール中で溶液重合
   してなる共重合体で、該共重合体のガラス転移
   温度が10〜100℃でかつテトラヒドロフラン中
   30℃で0.3dl/ｇ以下の固有粘度を有するカルボ
   キシル基含有アルカリ水溶性共重合体のアルカ
   リ性水溶液を固形分として20〜80重量部用いる
   こと、 (ii) 〔Ｂ〕はアルキル基がC₂〜C₈であるアクリ
   ル酸アルキルエステル、アルキル基がC₁〜C₁₂
   であるメタクリル酸アルキルエステルから選ば
   れた１種以上の単量体から主としてなるモノエ
   チレン性単量体で100重量部を用い、〔B′〕生成
   （共）重合体のガラス転移温度が20〜105℃であ
   ること、 (iii) PH７以上の水性媒体中であること、 を条件とし、得られる〔Ｃ〕水性重合体分散液と
   アルカリ可溶性樹脂およびワツクスを用いること
   を特徴とする〔Ｄ〕床磨き剤。 ２ 〔Ａ〕カルボキシル基含有アルカリ水溶性共
   重合体中の共役ジエン単量体が10〜20重量％であ
   る第１項記載の床磨き剤。 ３ 〔Ａ〕カルボキシル基含有アルカリ水溶性共
   重合体中の固有粘度がテトラヒドロフラン中30℃
   で0.1〜0.3dl/ｇである第１項記載の床磨き剤。 ４ 〔Ａ〕カルボキシル基含有アルカリ水溶性共
   重合体中の(b)メタクリル酸および／またはアクリ
   ル酸が15〜20重量％および(c)スチレンが16〜35重
   量％である第１項記載の床磨き剤。 ５ ガラス転移温度が20〜90℃の範囲にある
   〔Ａ〕カルボキシル基含有アルカリ水溶性共重合
   体を用いる第１項記載の床磨き剤。 ６ 〔Ａ〕カルボキシル基含有アルカリ水溶性共
   重合体中のカルボキシル基の0.4当量以上のアン
   モニアおよび／またはアミンを含み、固形分20重
   量％の水溶液の粘度が20℃で５〜5000cpsでその
   PHが７〜11であるカルボキシル基含有アルカリ水
   溶性共重合体のアルカリ性水溶液を用いる第１項
   記載の床磨き剤。 ７ 〔B′〕生成（共）重合体のガラス転移温度が
   40〜90℃の範囲にある〔Ｂ〕モノエチレン性単量
   体を用いる第１項記載の床磨き剤。 ８ 〔Ｂ〕モノエチレン性単量体100重量部に対
   し固形分として30〜60重量部の〔Ａ〕カルボキシ
   ル基含有アルカリ水溶性共重合体のアルカリ性水
   溶液を乳化分散剤として用いる第１項記載の床磨
   き剤。 ９ 〔Ａ〕(a)の共役ジエン単量体がブタジエンで
   ある第１項記載の床磨き剤。 １０ 〔Ａ〕(b)の酸がメタクリル酸である第１項
   記載の床磨き剤。 １１ 〔Ａ〕(d)のエステルがアクリル酸エチル、
   アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２エチルヘキ
   シルおよびメタクリル酸メチルから選ばれた少く
   とも１種である第１項記載の床磨き剤。 １２ 〔Ｂ〕モノエチレン性単量体がアクリル酸
   エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２エ
   チルヘキシルおよびメタクリル酸メチルから選ば
   れた少くとも１種である第１項記載の床磨き剤。