JPS6159616B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6159616B2 JPS6159616B2 JP7931179A JP7931179A JPS6159616B2 JP S6159616 B2 JPS6159616 B2 JP S6159616B2 JP 7931179 A JP7931179 A JP 7931179A JP 7931179 A JP7931179 A JP 7931179A JP S6159616 B2 JPS6159616 B2 JP S6159616B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- present
- formula
- diketone
- yield
- represented
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はγ−ジケトンおよびその製造方法に関
する。
する。
さらに詳しくは、農薬の有用な中間体である下
記式（）で示されるγ−ジケトンおよびその新
規な製造方法を提供するものである。
記式（）で示されるγ−ジケトンおよびその新
規な製造方法を提供するものである。
有用な農薬として知られているアレスリン（下
記式（））は1949年にM.S.Schechterにより発
明され、そのすぐれた殺虫活性と低毒性のゆえに
広く全世界で使用されており、そのアルコール成
分であるアレスロロン（下記式（））の合成法
についても数多くの合成法が知られている。
記式（））は1949年にM.S.Schechterにより発
明され、そのすぐれた殺虫活性と低毒性のゆえに
広く全世界で使用されており、そのアルコール成
分であるアレスロロン（下記式（））の合成法
についても数多くの合成法が知られている。
一方、アレスロロンに類似の構造を有する下記
式（）で示されるシクロペンテノロンと種々の
酸とのエステルもアレスリンと同様強い殺虫活性
を有しており、とりわけ２，２，３，３−テトラ
メチルシクロプロパンカルボン酸とのエステルで
ある下記式（）で示される化合物は極めて強い
ノツクダウン効力および致死効力を有しているこ
とが知られている（特公昭50−15843号公報）。
式（）で示されるシクロペンテノロンと種々の
酸とのエステルもアレスリンと同様強い殺虫活性
を有しており、とりわけ２，２，３，３−テトラ
メチルシクロプロパンカルボン酸とのエステルで
ある下記式（）で示される化合物は極めて強い
ノツクダウン効力および致死効力を有しているこ
とが知られている（特公昭50−15843号公報）。
ところが上記式（）で示されるシクロペンテ
ノロンを工業的に収率よく合成する方法は、未だ
確立されていないため、その殺虫剤としての性能
がすぐれているにもかかわらず該シクロペンテノ
ロンのエステルは実用に供されていない。
ノロンを工業的に収率よく合成する方法は、未だ
確立されていないため、その殺虫剤としての性能
がすぐれているにもかかわらず該シクロペンテノ
ロンのエステルは実用に供されていない。
現時点での式（）で示されるシクロペンテノ
ロンの合成法としては現在工業的に実施されてい
るアレスロロンの合成方法（下記スキームＡ参
照）に準ずる方法（下記スキーム）が考えられ
る。
ロンの合成法としては現在工業的に実施されてい
るアレスロロンの合成方法（下記スキームＡ参
照）に準ずる方法（下記スキーム）が考えられ
る。
即ち、スキームＡのアリルクロリドの代わりに
プロパルギルクロリドを用いる方法であるが該方
法では出発原料のアセト酢酸エチル（）からシ
クロペンテノロン（）への通算収率が５％と極
めて低く、実用的な方法ではない。特にその中間
体である化合物（）および（XI）を得る工程で
の収率が夫々40％および30％であり、スキームＡ
での対応するアリル置換化合物（）および
（）の場合の収率に比し著しく低い。それゆえ
アセト酢酸エチル（）からのγ−ジケトン
（）の通算収率は9.6％にすぎず、該方法の大き
な問題点となつている。
プロパルギルクロリドを用いる方法であるが該方
法では出発原料のアセト酢酸エチル（）からシ
クロペンテノロン（）への通算収率が５％と極
めて低く、実用的な方法ではない。特にその中間
体である化合物（）および（XI）を得る工程で
の収率が夫々40％および30％であり、スキームＡ
での対応するアリル置換化合物（）および
（）の場合の収率に比し著しく低い。それゆえ
アセト酢酸エチル（）からのγ−ジケトン
（）の通算収率は9.6％にすぎず、該方法の大き
な問題点となつている。
γ−ジケトン（）を合成するもう一つの方法
としてはアセト酢酸エチル（）のジアニオンを
用いる方法が考えられる（スキーム）。
としてはアセト酢酸エチル（）のジアニオンを
用いる方法が考えられる（スキーム）。
即ち、アセト酢酸エチル（）に水素化ナトリ
ウムとｎ−ブチルリチウムを作用させることによ
りジアニオンを形成させ、次いでこれにプロパル
ギルハライドを反応させ、化合物（XI）を得、し
かるのちスキームと同様にメチルグリオキザー
ルを反応させγ−ジケトン（）を得る方法であ
る。
ウムとｎ−ブチルリチウムを作用させることによ
りジアニオンを形成させ、次いでこれにプロパル
ギルハライドを反応させ、化合物（XI）を得、し
かるのちスキームと同様にメチルグリオキザー
ルを反応させγ−ジケトン（）を得る方法であ
る。
該方法はスキームの方法に比しアセト酢酸エ
チル（）からの通算収率は高かつた（48％）
が、 (1) アルキニル化反応工程で−50℃という超低温
を必要とする。
チル（）からの通算収率は高かつた（48％）
が、 (1) アルキニル化反応工程で−50℃という超低温
を必要とする。
(2) 工業的には取り扱いが容易でないｎ−ブチル
リチウムを用いなければならない。
リチウムを用いなければならない。
という大きな欠点を有しており、工業的には必ず
しも満足のいく方法ではない。
しも満足のいく方法ではない。
このような背景の下に本発明者らは殺虫化合物
の中間体として使用されるシクロペンテノロン
（）の合成の重要な中間体であるγ−ジケトン
（）の製法につき鋭意検討した結果、極めて有
利にこれを製造しうる方法を見い出し、これに基
づき種々の検討を加え、本発明を完成した。
の中間体として使用されるシクロペンテノロン
（）の合成の重要な中間体であるγ−ジケトン
（）の製法につき鋭意検討した結果、極めて有
利にこれを製造しうる方法を見い出し、これに基
づき種々の検討を加え、本発明を完成した。
即ち、本発明は、一般式（XII）
〔式中、Ｒは、炭素数６以下のアルキル基を表
わす。〕 で示されるアセトンジカルボン酸エステル誘導体
をアルカリ条件で加水分解した後、メチルグリオ
キザール と反応させることを特徴とする前記式（）で示
されるγ−ジケトンの新規な製造方法を提供する
ものである。
わす。〕 で示されるアセトンジカルボン酸エステル誘導体
をアルカリ条件で加水分解した後、メチルグリオ
キザール と反応させることを特徴とする前記式（）で示
されるγ−ジケトンの新規な製造方法を提供する
ものである。
本発明と類似の方法として下記のようなアレス
ロロンの中間体であるγ−ジケトン（）の合成
法が知られている（U.S.P.No.２，768，967）。
ロロンの中間体であるγ−ジケトン（）の合成
法が知られている（U.S.P.No.２，768，967）。
しかし、本方法の収率は該文献記載で僅かに26
％、本発明者らの追試でも30％と極めて低く、そ
れゆえアレスロロンの工業的製法においても全く
採り入れられなかつた。
％、本発明者らの追試でも30％と極めて低く、そ
れゆえアレスロロンの工業的製法においても全く
採り入れられなかつた。
しかるに本発明者らは上記化合物（）に相
当するプロパルギル置換体（化合物（XII））を用
いた場合には、意外にも80％以上の高収率で前記
γ−ジケトン（）が得られることを見出し、さ
らに種々の検討を加え本発明を完成するに到つ
た。
当するプロパルギル置換体（化合物（XII））を用
いた場合には、意外にも80％以上の高収率で前記
γ−ジケトン（）が得られることを見出し、さ
らに種々の検討を加え本発明を完成するに到つ
た。
本発明方法により得られるγ−ジケトン（）
は、塩基と反応させることにより容易に農薬の重
要な中間体として使用される前記式（）で示さ
れるシクロペンテノロンに導くことができる。
は、塩基と反応させることにより容易に農薬の重
要な中間体として使用される前記式（）で示さ
れるシクロペンテノロンに導くことができる。
また、本発明の出発原料である一般式（XII）で
示されるアセトンジカルボン酸エステル誘導体
は、一般式（） 〔式中、Ｒは前述と同じ意味を有する。〕で示
されるアセトンジカルボン酸エステルと一般式
（） HC≡Ｃ−CH2−Ｘ （） 〔式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。〕で示さ
れるハロゲン化合物を塩基の存在下で反応させる
ことにより容易に合成することができる。
示されるアセトンジカルボン酸エステル誘導体
は、一般式（） 〔式中、Ｒは前述と同じ意味を有する。〕で示
されるアセトンジカルボン酸エステルと一般式
（） HC≡Ｃ−CH2−Ｘ （） 〔式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。〕で示さ
れるハロゲン化合物を塩基の存在下で反応させる
ことにより容易に合成することができる。
一般式（XII）で示されるアセトンジカルボン酸
エステル誘導体において、Ｒの具体例としては、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシルなどの
基があげられる。
エステル誘導体において、Ｒの具体例としては、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシルなどの
基があげられる。
本発明の加水分解に用いる試薬としては、水酸
化ナトリウム、水酸化バリウム、水酸化リチウ
ム、水酸化カリウムなどの水酸化アルカリが好都
合である。本発明の反応に用いる溶媒としては、
水、低級アルコール類またはヘキサン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの炭化水素類などが
あげられ、これらの２種以上を混合して用いるこ
ともできる。
化ナトリウム、水酸化バリウム、水酸化リチウ
ム、水酸化カリウムなどの水酸化アルカリが好都
合である。本発明の反応に用いる溶媒としては、
水、低級アルコール類またはヘキサン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの炭化水素類などが
あげられ、これらの２種以上を混合して用いるこ
ともできる。
本発明の反応温度は−20℃から溶媒の沸点の範
囲で任意であるが、一般には０℃から50℃の範囲
で行うことが好ましく、さらには30℃から40℃の
範囲で行うのが最も有利である。
囲で任意であるが、一般には０℃から50℃の範囲
で行うことが好ましく、さらには30℃から40℃の
範囲で行うのが最も有利である。
反応時間は５時間から50時間の範囲が都合がよ
い。
い。
なお、本発明方法は二段階の反応からなるが、
加水分解物を単離することなく加水分解したあ
と、引続きメチルグリオキザールとの反応を行う
のが工業的にも収率的にも好都合である。
加水分解物を単離することなく加水分解したあ
と、引続きメチルグリオキザールとの反応を行う
のが工業的にも収率的にも好都合である。
また、このメチルグリオキザールとの反応で
は、反応液のPHによつて収率が変動するが、最も
好ましいPHは７〜８の範囲である。
は、反応液のPHによつて収率が変動するが、最も
好ましいPHは７〜８の範囲である。
本発明で使用する各試剤のモル比は特に限定を
必要とするものではないが、前記一般式（）で
示されるアセトンジカルボン酸エステル誘導体に
対し、アルカリは2.0〜4.0倍モルが都合がよく、
メチルグリオキザールは1.0〜2.0倍モルが好適で
ある。
必要とするものではないが、前記一般式（）で
示されるアセトンジカルボン酸エステル誘導体に
対し、アルカリは2.0〜4.0倍モルが都合がよく、
メチルグリオキザールは1.0〜2.0倍モルが好適で
ある。
以上述べてきたように本発明は農薬の重要な中
間体であるシクロペンテノロン（）の合成の重
要な中間体であるγ−ジケトン（）を容易に且
つ収率よく製造する方法を提供するものであり、
該シクロペンテノロン（）の有利な製造法がな
い現在、その果たす役割は極めて大きい。
間体であるシクロペンテノロン（）の合成の重
要な中間体であるγ−ジケトン（）を容易に且
つ収率よく製造する方法を提供するものであり、
該シクロペンテノロン（）の有利な製造法がな
い現在、その果たす役割は極めて大きい。
次に本発明を実施例によつてさらに詳細に説明
するが、本発明がこれらに限定されるものではな
いことはもちろんのことである。
するが、本発明がこれらに限定されるものではな
いことはもちろんのことである。
実施例 １
ジメチル２−（2′−プロピニル）−３−オキソグ
ルタレート21.2ｇに水10％水酸化ナトリウム水溶
液（水酸化ナトリウム8.0ｇ、水72ml）を氷冷下
加えた後、内温30℃で５時間かきまぜた、氷冷
下、10％硫酸で反応液のPHを7.5に調整した後、
トルエン60mlを加えた。窒素気流下、メチルグリ
オキザール水溶液（40.7％）20ｇを２時間かけて
内温35℃で滴下した。その後15時間内温35℃でか
きまぜた。反応液を分液し、水層を食塩飽和後、
酢酸エチルで４回抽出した。トルエン層と酢酸エ
チル層を合わせて溶媒留去し、淡黄色オイルとし
て２，５−ジオキソ−３−ヒドロキシ−８−ノニ
ン13.8ｇを得た。
ルタレート21.2ｇに水10％水酸化ナトリウム水溶
液（水酸化ナトリウム8.0ｇ、水72ml）を氷冷下
加えた後、内温30℃で５時間かきまぜた、氷冷
下、10％硫酸で反応液のPHを7.5に調整した後、
トルエン60mlを加えた。窒素気流下、メチルグリ
オキザール水溶液（40.7％）20ｇを２時間かけて
内温35℃で滴下した。その後15時間内温35℃でか
きまぜた。反応液を分液し、水層を食塩飽和後、
酢酸エチルで４回抽出した。トルエン層と酢酸エ
チル層を合わせて溶媒留去し、淡黄色オイルとし
て２，５−ジオキソ−３−ヒドロキシ−８−ノニ
ン13.8ｇを得た。
（収率 82.0％） ｎ１７ Ｄ1.4581
NMRデータ（CDC３、内部標準TMS，δ
値） 1.94（1H，ｔ）、2.20（3H，ｓ）、2.1〜3.0
（6H，ｍ）、4.3（1H，ｔ） 実施例 ２ ジエチル２−（2′−プロピニル）−３−オキソグ
ルタレート24.0ｇに10％水酸化ナトリウム水溶液
（水酸化ナトリウム8.0ｇ、水72ml）を氷冷下加え
た後、内温30℃で５時間かきまぜた。氷冷下、10
％硫酸で反液のPHを7.5に調製した後、トルエン
60mlを加えた。窒素気流下、メチルグリオキザー
ル水溶液（40.7％）20ｇを２時間かけて内温35℃
で滴下した。その後15時間内温35℃でかきまぜ
た。反応液を分液し水層を食塩飽和後、酢酸エチ
ルで３回抽出した。トルエン層と酢酸エチル層を
合わせて溶媒を留去し淡黄色オイルとして２，５
−ジオキソ−３−ヒドロキシ−８−ノニン14.1ｇ
を得た。
値） 1.94（1H，ｔ）、2.20（3H，ｓ）、2.1〜3.0
（6H，ｍ）、4.3（1H，ｔ） 実施例 ２ ジエチル２−（2′−プロピニル）−３−オキソグ
ルタレート24.0ｇに10％水酸化ナトリウム水溶液
（水酸化ナトリウム8.0ｇ、水72ml）を氷冷下加え
た後、内温30℃で５時間かきまぜた。氷冷下、10
％硫酸で反液のPHを7.5に調製した後、トルエン
60mlを加えた。窒素気流下、メチルグリオキザー
ル水溶液（40.7％）20ｇを２時間かけて内温35℃
で滴下した。その後15時間内温35℃でかきまぜ
た。反応液を分液し水層を食塩飽和後、酢酸エチ
ルで３回抽出した。トルエン層と酢酸エチル層を
合わせて溶媒を留去し淡黄色オイルとして２，５
−ジオキソ−３−ヒドロキシ−８−ノニン14.1ｇ
を得た。
収率 83.8％ ｎ２３ Ｄ1.4593
参考例 １
マグネシウムメトキシド（金属マグネシウム
5.2ｇより調製）のメタノール溶液150mlにジメチ
ル３−オキソグルタレート25.0ｇを加え、１時間
還流撹拌した後、プロパルギルブロミド18.0ｇを
加え、55〜60℃で６時間かきまぜた。メタノール
留去の後、酢酸エチル、希塩酸を加え分液した。
酢酸エチル層を食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。酢酸エチルを留去の後、減圧蒸留
し、ジメチル２−（2′−プロピニル）−３−オキソ
グルタレートを得た。
5.2ｇより調製）のメタノール溶液150mlにジメチ
ル３−オキソグルタレート25.0ｇを加え、１時間
還流撹拌した後、プロパルギルブロミド18.0ｇを
加え、55〜60℃で６時間かきまぜた。メタノール
留去の後、酢酸エチル、希塩酸を加え分液した。
酢酸エチル層を食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。酢酸エチルを留去の後、減圧蒸留
し、ジメチル２−（2′−プロピニル）−３−オキソ
グルタレートを得た。
沸 点 107〜108℃（0.4mmHg）
屈折率 1.4660（24℃）
収 率 49％
NMRデータ（CCl4、内部標準TMS，δ値）
1.92（ｔ，1H）、2.66（dd，2H）、3.61（ｓ，
2H）、3.81（ｔ，1H）、3.66（ｓ，3H）、3.70
（ｓ，3H） 参考例 ２ NaOH水溶液（NaOH1.6ｇ、水30ml）を−５℃
に冷却し、２，５−ジオキソ−３−ヒドロキシ−
８−ノニン3.0ｇのトルエン50mlの溶液をかきま
ぜながら２時間かけて滴下した。
2H）、3.81（ｔ，1H）、3.66（ｓ，3H）、3.70
（ｓ，3H） 参考例 ２ NaOH水溶液（NaOH1.6ｇ、水30ml）を−５℃
に冷却し、２，５−ジオキソ−３−ヒドロキシ−
８−ノニン3.0ｇのトルエン50mlの溶液をかきま
ぜながら２時間かけて滴下した。
反応液をさらに−５℃で２時間かきまぜた後、
10％HCl水でPH７に調製し、水溶液を食塩飽和し
た後分液した。水層をさらに酢酸エチルで２回抽
出の後、酢酸エチル層を先のトルエン層と合わ
せ、溶媒留去した。残オイルを減圧下蒸留して目
的物である２−メチル−３−2′−プロピニル−シ
クロペント ２−エン−４−オン−１−オール
（式（）の化合物）を淡黄色オイルとして1.47
ｇ得た。（収率55％） 沸 点 100〜110℃（0.1mmHg） 屈析率 1.5275（23.5℃） NMRデータ（溶媒CDCl3、内部標準TMS） δ 値 ppm δ1.94（ｔ，1H）、2.18（ｓ，3H）、2.1〜3.0
（ｍ，2H）、3.05（ｄ，2H）、4.67（dm，1H）
10％HCl水でPH７に調製し、水溶液を食塩飽和し
た後分液した。水層をさらに酢酸エチルで２回抽
出の後、酢酸エチル層を先のトルエン層と合わ
せ、溶媒留去した。残オイルを減圧下蒸留して目
的物である２−メチル−３−2′−プロピニル−シ
クロペント ２−エン−４−オン−１−オール
（式（）の化合物）を淡黄色オイルとして1.47
ｇ得た。（収率55％） 沸 点 100〜110℃（0.1mmHg） 屈析率 1.5275（23.5℃） NMRデータ（溶媒CDCl3、内部標準TMS） δ 値 ppm δ1.94（ｔ，1H）、2.18（ｓ，3H）、2.1〜3.0
（ｍ，2H）、3.05（ｄ，2H）、4.67（dm，1H）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 で示されるγ−ジケトン。 ２ 一般式 〔式中、Ｒは炭素数６以下のアルキル基を表わ
す。〕 で示されるアセトンジカルボン酸エステル誘導体
をアルカリ条件で加水分解した後、メチルグリオ
キザール と反応させることを特徴とする。 で示されるγ−ジケトンの製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7931179A JPS562927A (en) | 1979-06-22 | 1979-06-22 | Preparation of diketone |
| US06/159,497 US4343953A (en) | 1979-06-22 | 1980-06-16 | Method for preparing 4-hydroxy-3-methyl-2-(2-propynyl)-2-cyclopentenolone |
| DE8080103458T DE3064814D1 (en) | 1979-06-22 | 1980-06-20 | Process for preparing 4-hydroxy-3-methyl-2-(2-propynyl)-2-cyclopentenolone; a gamma-diketone compound and substituted acetonedicarboxylic esters |
| EP80103458A EP0022482B1 (en) | 1979-06-22 | 1980-06-20 | Process for preparing 4-hydroxy-3-methyl-2-(2-propynyl)-2-cyclopentenolone; a gamma-diketone compound and substituted acetonedicarboxylic esters |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7931179A JPS562927A (en) | 1979-06-22 | 1979-06-22 | Preparation of diketone |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3540180A Division JPS562934A (en) | 1980-03-18 | 1980-03-18 | Acetonedicarboxylic acid ester derivative and its preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS562927A JPS562927A (en) | 1981-01-13 |
| JPS6159616B2 true JPS6159616B2 (ja) | 1986-12-17 |
Family
ID=13686303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7931179A Granted JPS562927A (en) | 1979-06-22 | 1979-06-22 | Preparation of diketone |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS562927A (ja) |
-
1979
- 1979-06-22 JP JP7931179A patent/JPS562927A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS562927A (en) | 1981-01-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6113449B2 (ja) | ||
| EP0043479A1 (en) | Novel cyclopentenone derivatives and methods for the preparation of the novel compounds | |
| US3687968A (en) | 3-hydroxyisoxazole derivatives | |
| JPS6241578B2 (ja) | ||
| JPS6159616B2 (ja) | ||
| JP4087465B2 (ja) | １０，１４−ジメチルペンタデカノール及びそのエステル類の製造方法 | |
| JP3254746B2 (ja) | 末端アセチレン化合物およびその製造法 | |
| IE43363B1 (en) | Cyclopropane derivatives | |
| US2459059A (en) | Method for preparing alkyl acyloxy acrylates | |
| JPS6313423B2 (ja) | ||
| JP2526950B2 (ja) | 新規なアルデヒド化合物 | |
| JPS6157819B2 (ja) | ||
| JP3825489B2 (ja) | 不飽和ハロゲン化合物およびそれを用いた性フェロモンの製造方法 | |
| JPH04225990A (ja) | １−アルコキシヘキサトリエン−２−カルボン酸エステルの製造法 | |
| JPS6334127B2 (ja) | ||
| EP0038053B1 (en) | Method for the preparation of cis-nonen-6-yl chloride | |
| JP3363509B2 (ja) | ５−テトラデセン酸エステルの製造方法 | |
| US4343953A (en) | Method for preparing 4-hydroxy-3-methyl-2-(2-propynyl)-2-cyclopentenolone | |
| JP2574083B2 (ja) | ３−ヒドロキシ−２−チオフェンカルボン酸誘導体の製造方法 | |
| JPH0710829B2 (ja) | ベンジルメルカプタン誘導体の製造法 | |
| JP2542843B2 (ja) | 新規なノルボルナン誘導体およびその製造法 | |
| JP3569877B2 (ja) | ｍ−置換−α−ヒドロキシメチルスチレン誘導体の製造法および３−クロロ−α−ブロモスチレン | |
| SU522596A1 (ru) | Способ получени алкил-1адамантилкетонов | |
| JP2696873B2 (ja) | α−フルオロ不飽和アルデヒドの製法 | |
| JPS637192B2 (ja) |