JPS6215588B2 - - Google Patents
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- JPS6215588B2 JPS6215588B2 JP53096639A JP9663978A JPS6215588B2 JP S6215588 B2 JPS6215588 B2 JP S6215588B2 JP 53096639 A JP53096639 A JP 53096639A JP 9663978 A JP9663978 A JP 9663978A JP S6215588 B2 JPS6215588 B2 JP S6215588B2
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Description
本発明は、アクリル樹脂と非水デイスパージヨ
ン樹脂組成物との混合系の高固形分型被覆用組成
物に関する。
近時、塗料の分野においても大気汚染の深刻化
からくる溶剤の使用規制への対策、および資源の
浪費に対する反省より、低公害、省資源をはかる
ことが要求されている。これらの問題点を同時に
解決できる方策の一つとして、塗料中の溶剤含有
量を減らし、固形分を高濃度化したいわゆる高固
形分型被覆用組成物の開発がある。
本発明者等は、上記した状況に鑑みて、前に、
数平均分子量1000〜8000で、ガラス転移点が−20
〜20℃の熱硬化性アクリル樹脂と非水デイスパー
ジヨン型熱硬化性樹脂とからなる混合物とアミノ
樹脂と有機溶剤とからなる熱硬化性高固形分塗料
組成物を開発し、特許出願した(特開昭52−
35220号)。
本発明者等はかかる塗料組成物についてさらに
検討を加えた結果、塗膜の物理的性能および耐久
性(光沢保持率、ワレの発生)などの点に劣るこ
とが判明した。かかる欠陥は、自動車、家電、産
業機器、鋼製家具、非金属などに適用した場合、
重要であつて、改良が要望されている。
本発明者等は、このような欠陥を解消する目的
で鋭意研究を行なつ結果、前の発明におけるより
も大きい、特定の数平均分子量と低い特定のガラ
ス転移温度および特定の水酸基価を有するアクリ
ル樹脂を、非水デイスパージヨン型樹脂組成物と
併用することにより、その目的を達成することが
できることを見出し、本発明を完成したのであ
る。
すなわち、本発明は、
()(a) 炭素数1〜12のアルキル基を有するアク
リル酸エステル、炭素数1〜12のアルキル基
を有するメタクリル酸エステル及びこれらの
混合物からなる群から選ばれたその中の少く
とも1種はヒドロキシ基を有するアクリルモ
ノマーを重合又は共重合せしめて得られる、
ガラス転移温度−25℃〜−60℃、水酸基価60
〜200および数平均分子量10000〜30000を有
するアクリル樹脂20〜95重量%(固形分)お
よび
(b) 非水デイスパージヨン型樹脂組成物80〜5
重量%(樹脂固形分)からなる混合物と
() 炭素数1〜4の1価アルコールでエーテル
化したアミノ・ホルムアルデヒド樹脂
とを必須成分として含有し、それらの含有量は、
固形分で、成分()と成分()の合計100重
量部に対し、成分()が50〜90重量部、そして
成分()が50〜10重量部であることを特徴とす
る高固形分型被覆用組成物である。
本発明の高固形分型被覆用組成物は、特に上記
()(a)の特定のアクリル樹脂を含有せしめた点
において特徴的である。
本発明の被覆用組成物は成分()(a)及び
()(b)の何れか又は両方と、成分()の反応
に基づく三次元化により、硬化した被膜を形成す
る硬化型の樹脂組成物である。
本発明における成分()(a)のアクリル樹脂に
供するアクリルモノマー、即ち炭素数1〜12のア
ルキル基を有するメタクリル酸エステルおよび炭
素数1〜12のアルキル基を有するアクリル酸エス
テルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸イソブチル、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブ
チル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸ラウリル、メタクリル酸2−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリ
ル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキ
シプロピル、ならびに、アクリル酸またはメタク
リル酸と炭素数8以下の2価アルコールとの等モ
ル反応物、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸
グリシジルなどがある。
上に例示した如きアクリルモノマーは、その50
重量%以下、好ましくは35重量%以下の範囲の量
を他の重合性エチレン性不飽和モノマーで置き換
えることができる。それらの重合性エチレン性不
飽和モノマーの例としては、スチレン、アクリル
アミド、アクリル酸、メタクリル酸、ビニルトル
エンなどがある。
本発明における成分()(a)のアクリル樹脂
は、上記したモノマーを用いて、ガラス転移温度
が−25〜−60℃、好ましくは−35〜−55℃、水酸
基価が60〜200、好ましくは80〜160、そして数平
均分子量が10000〜30000、好ましくは10000〜
25000、の範囲にあるポリマーに重合又は共重合
せしめて得たものであり、使用するアクリルモノ
マーの少くとも1種は、ヒドロキシ基を有すべき
である。
本発明において、成分()(a)のアクリル樹脂
に共するアクリルモノマー、即ちアクリル酸およ
びメタクリル酸のエステル化物のアルキル基の炭
素数が12より大きくなると重合体および塗膜の耐
候性が低下する。また、該アクリルモノマーの一
部を他の重合性エチレン性不飽和モノマーで置き
換える場合、その割合がアクリル樹脂中50重量%
より多くなるとガラス転移温度が高くなり塗膜の
耐久性が劣化するので好ましくない。
また、アクリル樹脂のガラス転移温度が−20℃
より高くなると樹脂粘度が高くなつて高固形分化
が困難となり、一方、−60℃より低くなると塗膜
の硬度が不十分となり好ましくない。また、水酸
基価が60より小さくなると塗膜の硬化性、物理的
性能、耐久性などが劣り、200より大きくなると
塗膜の可とう性が低下する。さらに、数平均分子
量が10000より小さくなると特に低温で硬化させ
た場合、物理的強度、耐久性、硬度などに難点が
あり、30000より大きくなると、ガラス転移温度
が−25〜−60℃であつても、高固形分化が困難で
ある。
アクリル樹脂のガラス転移温度は実験式
1/Tg=W(a1)/Tg(a1)
+W(a2)/Tg(a2)……+W(an)/Tg
(an)
(上式中Tgはアクリル樹脂の、絶対温度で表わし
たガラス転位温度、W(a1)、W(a2)……W
(an)等は成分モノマーa1、a2……an等のアクリ
ル樹脂中における重量分率、Tg(a1)、Tg
(a2)、……Tg(an)等は、該成分モノマー各々
のホモポリマーの、絶対温度で表わしたガラス転
位温度を示す)
より計算して決定する。水酸基価は、JISK1557
−1970 6.4に準じて測定したものであり、水酸基
価は、上記水酸基含有単量体の使用量により調整
できる。
アクリル樹脂製造における重合又は共重合反応
は公知の方法で行なえる。
組成物における成分()(b)の非水デイスパー
ジヨン型樹脂組成物は、それ自体公知であり、有
機溶剤に一部もしくは全部溶解する高分子分散安
定剤の有機溶剤分散液または溶液中で、該有機溶
剤に対し単量体では溶解するが重合体としては溶
解しない単量体を重合せしめてなるものであつ
て、該単量体の重合物を被膜形成性重合体成分
(粒子芯成分)という。
本発明においては、上記に定義した公知の非水
デイスパージヨン型樹脂組成物はすべて使用でき
る。
本発明において用いる成分()(b)の非水デイ
スパージヨン型樹脂組成物の被膜形成性重合体成
分としては、アクリル系重合体が好ましく、たと
えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メ
タクリル酸ステアリル、メタクリル酸2−ヒドロ
キシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピルな
どのメタクリル酸エステル類、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、
アクリル酸イソブチル、アクリル酸2−エチルヘ
キシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸
2−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプ
ロピルなどのアクリル酸エステル類、アクリル
酸、メタリル酸などのα・β−エチレン性不飽和
酸、n−ブトキシメチルアクリルアミド、N−メ
チロールアクリルアミド、アクリルアミドなどの
アクリルアミド類、n−ブトキシメチルメタクリ
ルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、メ
タクリルアミドなどのメタクリルアミド類などの
単量体からの重合体または共重合体が用いられ
る。また、スチレン、ビニルトルエン、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、ビ
ニルピリジン、ビニルピロリドンなどの重合体又
は共重合体も用いることができる。
また、非水デイスパージヨン型樹脂組成物の製
造の際用いられる分散安定剤(粒子皮成分)とし
ては、たとえば下記の高分子化合物(ただし使用
する有機溶剤に一部又は全部溶解する)がある。
(1) 12−ヒドロキシステアリン酸などのような水
酸基を含有する脂肪酸の自己縮合ポリエステル
とアクリル酸グリシジルまたはメタクリル酸グ
リシジルとの付加反応物と被膜形成性重合体を
得る際に用いたのと同様のアクリル酸エステル
またはメタクリル酸エステルとを共重合して得
られるグラフト重合体。
(2) アクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、
アクリル酸ステアリル、メタクリル酸オクチ
ル、メタクリル酸ラウリルまたはメタクリル酸
ステアリルなどのようなアクリル酸またはメタ
クリル酸の長鎖アルキルエステルとアクリル酸
またはメタクリル酸及び必要に応じて他のビニ
ルモノマーを共重合したのち、その共重合体の
カルボキシル基にアクリル酸グリシジルあるい
はメタクリル酸グリシジルを反応させて得られ
る側鎖二重結合を有する重合体に被膜形成重合
体を得る際に用いたのと同種のアクリル単量体
を共重合して得られるグラフト重合体。
(3) アクリル酸またはメタクリル酸の長鎖のアル
キルエステルなどのエチレン性不飽和モノマー
を主成分とし、必要に応じて他のエチレン性不
飽和モノマーを共重合した共重合体。
(4) アルキル化メラミン重合体(メラミン核が10
核以上)。
(5) ポリブタジエン、ポリイソプレンなどに被膜
形成性重合体を得る際に用いたのと同種のアク
リル単量体をグラフト重合して得られるグラフ
ト重合体。
(6) アルキド樹脂。
なお、(1)〜(6)の分散安定剤は必要に応じて併用
することもできる。
非水デイスパージヨン型樹脂組成物は、有機液
体中において、あらかじめ合成した分散安定剤の
存在下に、被膜形成性重合体成分の重合を行なう
ことにより、或いは、また有機溶媒中において被
膜形成性重合体成分の重合と同時に分散安定剤の
重合を行なうことにより製造することができる。
一般に有機液体中に分散安定剤を溶解させた
後、この溶液に被膜形成重合体を得る際に用いた
上記単量体溶液および重合開始剤を滴下すること
により重合を行なうのがよい。この際合成条件を
適宜に選択することによつて固形分濃度および粘
度を自由に変化させることができ、たとえば固形
分濃度50〜70%の高固形分濃度においても、低粘
度のデイスパージヨンをきわめて容易に合成する
ことができる。
非水デイスパージヨン型樹脂組成物における重
合体成分および分散安定剤には、アミノ樹脂と反
応する官能基、例えば水酸基やカルボキシル基な
どを含有していることが好ましい。
分散安定剤の使用量は被膜形成重合体成分95〜
60重量%(固形分)に対して通常5〜40重量%
(固形分)である。
非水デイスパージヨン型樹脂組成物を80重量%
(固形分)より多く用いると、塗膜の光沢の低
下、塗面の平滑性不良、塗膜の靭軟性の低下、顔
料安定性の低下などが発生しやすくなり、実用的
でなくなる。また、非水デイスパージヨン樹脂組
成物が5重量%(固形分)より少なくなると、塗
膜がタレやすくなり、しかも塗膜の硬化性、耐久
性などが低下するので好ましくない。
本発明の高固形分型被覆用組成物における成分
()のエーテル化アミノ・ホルムアルデヒド樹
脂のアミノとしては、メラミン、尿素、ベンゾグ
アナミン、アセトグアナミン、ステアログアナミ
ン、スピログアナミン等があげられる。アミノ・
ホルムアルデヒド樹脂のエーテル化に使用するア
ルコールは、化学式でROHと記されるもので、
Rとしては、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル等の炭素数1〜4の
1価アルコールがあげられる。かかるエーテル化
されたアミノ・ホルムアルデヒド樹脂は、1〜3
核体が好ましく、又エーテル化は全くメチロール
基の30%以上、好ましくは50%以上、(特に好ま
しくは65%以上)行なつたものが好ましい。
本発明の高固形分型被覆用組成物における成分
()は、以上に説明した成分()(a)のアクリ
ル樹脂と、成分()(b)の非水デイスパージヨン
型樹脂組成物を含有する混合物である。
成分()中における成分()(a)と成分
()(b)の含有割合は、固形分比で、成分()
(a)と成分()(b)の合計100重量%に対し、成分
()(a)が20〜95重量%、成分()(b)が80〜5
重量%である。上記成分()(b)、即ち非水デイ
スパージヨン型樹脂組成物の含有量は、云うまで
もなく、被膜形成重合体成分の量と分散安定剤成
分の量を含む。
本発明の被覆用組成物における成分()、即
ち()(a)アクリル樹脂と()(b)非水デイスパ
ージヨン型樹脂組成物との混合系と成分()の
エーテル化アミノ・ホルムアルデヒド樹脂との含
有割合は、固形分比で、成分()と成分()
の合計100重量部に対し、成分()が50〜90重
量部、成分()が50〜10重量部である。
エーテル化アミノ・ホルムアルデヒド樹脂の量
が50重量部より多くなつたりあるいは、10重量部
より少なくなると被覆性能として適した硬化が行
なわれず、硬度、物性、耐薬品性;耐久性等で好
ましくない。
本発明の高固形分型被覆用組成物には必要に応
じてアミノ−ホルムアルデヒド樹脂のヒドロキシ
基含有アクリル樹脂による硬化反応触媒として公
知の酸触媒を更に含有せしめることができる。こ
の酸触媒の例としては塩酸、リン酸、リン酸ジメ
チル、リン酸トリエチル、リン酸トリクレシル、
リン酸トリフエニル、リン酸トリブチル、リン酸
トリメチル、キシレンスルホン酸、トルエンスル
ホン酸、スルフアニル酸、スルホ安息香酸、ナフ
タリンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、スルホ
サルチル酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン
酸、アミノフエノールスルホン酸、アミノベンゼ
ンスルホン酸等があげられる。
酸触媒の添加量は、アクリル樹脂/非水デイス
パージヨン型樹脂組成物とエーテル化アミノ・ホ
ルムアルデヒド樹脂の混合樹脂固形分100重量部
に対して0.1〜6.0重量部の範囲が好ましく、0.5〜
3.0重量部の範囲が更に好ましい。
本発明の高固形分型被覆用組成物の各成分は、
通常、その製造段階において使用した有機溶剤を
含有し、従つて、これらの各成分よりなる本発明
の組成物は有機溶剤を含有する。しかしながら、
有機溶剤を含有しない各成分を用いて、有機溶剤
を含有しない組成物とし、粉体塗料とすることも
できる。又、本発明の組成物は、各成分に基づく
有機溶媒に加え、更に有機溶媒を添加することも
できる。別に添加する有機溶媒は、各成分に基づ
く有機溶媒と同じであつても異つていてもよい。
有機溶媒の含有量は、組成物の全固形分含有量
が50%以上、好ましくは55〜80重量%になる量と
するのがよい。
使用し得る有機溶媒の例は、ヘプタン、トルエ
ン、キシレンなどの炭化水素系溶剤、プロピルア
ルコール、ブタノールなどのアルコール系溶剤、
酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、
アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶
剤、その他エーテル系、アルコールエーテル系、
アルコールエステル系、エーテルエステル系など
の有機溶剤などであり、特に溶媒の種類に制限は
ない。
本発明の高固形分型被覆用組成物は、必要なら
ば無機あるいは有機の着色顔料、アルミニウム片
などの金属粉末、充填剤を配合することが出来
る。
また、塗装にあたつては、通常のエアースプレ
ー、エアレススプレー、静電塗装、ロールコータ
ー、カーテンフローコーターなどを利用すればよ
い。
さらにまた、ホツトスプレーなど塗料を加温
(30〜60℃)して塗装することも勿論可能で、こ
の場合にはさらにハイソリツドで取扱うことが可
能となる。
塗装被覆の焼付温度は常温〜200℃の範囲であ
り、通常50℃〜180℃で硬化させる。特に100℃以
下の低温域での硬化において、酸触媒の併用が効
果的である。
得られる被覆は、強靭であり、硬度、耐容剤
性、不粘着性、肉持ち、耐久性にすぐれる工業用
材料として利用価値の高い組成物である。
以下、実施例をあげて本発明をさらに詳述する
が、当業者においては、本発明の要旨を逸脱しな
い範囲に広く変換し得るものであり、これによつ
て本発明は、何等の制限を受けるものではない。
なお、製造例および実施例中の部、%は、特に
指定しない限り、重量部、重量%である。
(A) アクリル樹脂ワニスの製造例
製造例 A−1
温度計、撹拌機、冷却器および滴下ロートを備
えた300mlの四つ口フラスコに酢酸ブチル56.3部
を入れ、フラスコ内の空気をチツ素で置換した
後、内容物を30℃以下に保ち、アゾビスイソブチ
ロニトリル2.0部、アクリル酸正ブチル60.0部、
アクリル酸2−ヒドロキシエチル30.0部、スチレ
ン10.0部よりなる混合モノマーを滴下ロートにと
り、フラスコ内容物を120℃に保ち、3時間にわ
たり滴下する。滴下終了後1時間この温度に保
ち、ついでアソビスジメチルバレロニトリル0.5
部、酢酸ブチル10部の混合物を1.5時間かかつて
滴下し、その後120℃で2時間反応させた。
重合率100%、数平均分子量約18500、固形分約
60%における粘度N(ガードナー粘度計/25℃以
下同様)、水酸基価145、ガラス転移温度−48℃、
のアクリル樹脂60重量%を含有するワニスを得
た。
製造例 A−2〜A−12
表−1に示すモノマー配合にもとづき、製造例
A−1と同様にしてアクリル樹脂を製造した。
The present invention relates to a high solids coating composition comprising a mixture of an acrylic resin and a non-aqueous dispersion resin composition. Recently, in the field of paints as well, there has been a demand for measures to reduce pollution and save resources in response to regulations on the use of solvents due to worsening air pollution and in consideration of the waste of resources. One of the measures that can solve these problems at the same time is the development of a so-called high solid content type coating composition in which the solvent content in the paint is reduced and the solid content is increased in concentration. In view of the above circumstances, the inventors previously
Number average molecular weight 1000-8000, glass transition point -20
We have developed a thermosetting high solids coating composition consisting of a mixture of a thermosetting acrylic resin at ~20°C and a nonaqueous dispersion type thermosetting resin, an amino resin, and an organic solvent, and have applied for a patent. Unexamined Japanese Patent Publication 1972-
No. 35220). The present inventors conducted further studies on such coating compositions and found that the coating compositions were inferior in terms of physical performance and durability (gloss retention, occurrence of cracking), etc. Such defects may occur when applied to automobiles, household appliances, industrial equipment, steel furniture, non-metals, etc.
This is important and improvements are required. As a result of intensive research aimed at eliminating such defects, the inventors of the present invention have developed an acrylic material having a specific number average molecular weight, a specific lower glass transition temperature, and a specific hydroxyl value, which are larger than those in the previous invention. The present invention was completed based on the discovery that the object can be achieved by using the resin in combination with a non-aqueous dispersion type resin composition. That is, the present invention provides ()(a) an acrylic ester having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a methacrylic ester having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and a mixture thereof; At least one of them is obtained by polymerizing or copolymerizing an acrylic monomer having a hydroxy group.
Glass transition temperature -25℃ to -60℃, hydroxyl value 60
20 to 95% by weight (solids) of an acrylic resin having a number average molecular weight of 10,000 to 30,000 and (b) a nonaqueous dispersion type resin composition of 80 to 5
% by weight (resin solid content) and () an amino formaldehyde resin etherified with a monohydric alcohol having 1 to 4 carbon atoms as essential components, the content of which is as follows:
A high solid content type characterized by a solid content of 50 to 90 parts by weight of component () and 50 to 10 parts by weight of component () for a total of 100 parts by weight of component () and component (). It is a coating composition. The high solids coating composition of the present invention is particularly distinctive in that it contains the specific acrylic resin described in () (a) above. The coating composition of the present invention is a curable resin composition that forms a cured film by three-dimensionalization based on the reaction between component ()(a) and/or ()(b) and component (). It is a thing. The acrylic monomers used in the acrylic resin of component () (a) in the present invention, that is, methacrylic esters having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms and acrylic esters having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, include, for example, Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, methacrylic acid Examples include 2-hydroxyethyl, 2-hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, equimolar reaction products of acrylic acid or methacrylic acid and dihydric alcohol having 8 or less carbon atoms, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, etc. . The acrylic monomer as exemplified above has 50
Amounts ranging up to 35% by weight can be replaced by other polymerizable ethylenically unsaturated monomers. Examples of these polymerizable ethylenically unsaturated monomers include styrene, acrylamide, acrylic acid, methacrylic acid, vinyltoluene, and the like. The acrylic resin of component () (a) in the present invention uses the above monomer, has a glass transition temperature of -25 to -60°C, preferably -35 to -55°C, and a hydroxyl value of 60 to 200, preferably 80-160, and the number average molecular weight is 10,000-30,000, preferably 10,000-
25,000, and at least one of the acrylic monomers used should have a hydroxyl group. In the present invention, when the number of carbon atoms in the alkyl group of the acrylic monomer used in the acrylic resin of component () (a), that is, the esters of acrylic acid and methacrylic acid, exceeds 12, the weather resistance of the polymer and coating film decreases. . In addition, when a part of the acrylic monomer is replaced with another polymerizable ethylenically unsaturated monomer, the proportion thereof is 50% by weight in the acrylic resin.
A larger amount is not preferable because the glass transition temperature increases and the durability of the coating film deteriorates. In addition, the glass transition temperature of acrylic resin is -20℃
If the temperature is higher than this, the resin viscosity becomes high and it becomes difficult to obtain a high degree of solidification. On the other hand, if the temperature is lower than -60°C, the hardness of the coating film becomes insufficient, which is not preferable. Furthermore, if the hydroxyl value is less than 60, the curability, physical performance, durability, etc. of the coating film will be poor, and if it is greater than 200, the flexibility of the coating film will be reduced. Furthermore, if the number average molecular weight is less than 10,000, there will be difficulties in physical strength, durability, hardness, etc., especially if it is cured at low temperatures, and if it is greater than 30,000, the glass transition temperature will be -25 to -60℃. Also, high solid differentiation is difficult. The glass transition temperature of acrylic resin is determined by the empirical formula 1/Tg=W(a 1 )/Tg(a 1 ) +W(a 2 )/Tg(a 2 )...+W(an)/Tg
(an) (In the above formula, Tg is the glass transition temperature of the acrylic resin expressed in absolute temperature, W (a 1 ), W (a 2 )...W
(an), etc. are the weight fractions of component monomers a 1 , a 2 ...an, etc. in the acrylic resin, Tg (a 1 ), Tg
(a 2 ), . . . Tg(an), etc. are calculated and determined from the glass transition temperature expressed in absolute temperature of the homopolymer of each of the component monomers. Hydroxyl value is JISK1557
-1970 6.4, and the hydroxyl value can be adjusted by adjusting the amount of the hydroxyl group-containing monomer used. Polymerization or copolymerization reactions in the production of acrylic resins can be carried out by known methods. The nonaqueous dispersion type resin composition of component () (b) in the composition is known per se, and is prepared by dispersing or dispersing a polymeric dispersion stabilizer in an organic solvent, which is partially or completely dissolved in the organic solvent. is formed by polymerizing monomers that dissolve in the organic solvent as monomers but not as polymers, and the polymer of the monomers is used as a film-forming polymer component (particle core component). ). In the present invention, all known non-aqueous dispersion type resin compositions defined above can be used. As the film-forming polymer component of the non-aqueous dispersion type resin composition of component () (b) used in the present invention, acrylic polymers are preferred, such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate,
Methacrylate esters such as n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, methyl acrylate, Ethyl acrylate, n-butyl acrylate,
Acrylic acid esters such as isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and hydroxypropyl acrylate, α/β-ethylenically unsaturated acids such as acrylic acid and methacrylic acid, n - Polymers or copolymers made from monomers such as acrylamides such as butoxymethylacrylamide, N-methylolacrylamide and acrylamide, and methacrylamides such as n-butoxymethylmethacrylamide, N-methylolmethacrylamide and methacrylamide. used. Further, polymers or copolymers of styrene, vinyltoluene, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl acetate, vinylpyridine, vinylpyrrolidone, etc. can also be used. In addition, examples of dispersion stabilizers (particle shell components) used in the production of non-aqueous dispersion type resin compositions include the following polymer compounds (however, they are partially or completely soluble in the organic solvent used). . (1) Addition reaction product of a self-condensed polyester of a fatty acid containing a hydroxyl group such as 12-hydroxystearic acid with glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate and the same method used to obtain the film-forming polymer. A graft polymer obtained by copolymerizing acrylic ester or methacrylic ester. (2) Octyl acrylate, lauryl acrylate,
After copolymerizing a long chain alkyl ester of acrylic acid or methacrylic acid such as stearyl acrylate, octyl methacrylate, lauryl methacrylate or stearyl methacrylate with acrylic acid or methacrylic acid and optionally other vinyl monomers, The same type of acrylic monomer used to obtain the film-forming polymer is added to the polymer having side chain double bonds obtained by reacting the carboxyl groups of the copolymer with glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate. A graft polymer obtained by copolymerization. (3) A copolymer whose main component is an ethylenically unsaturated monomer such as a long-chain alkyl ester of acrylic acid or methacrylic acid, and where necessary other ethylenically unsaturated monomers are copolymerized. (4) Alkylated melamine polymer (melamine core is 10
more than the nucleus). (5) A graft polymer obtained by graft polymerizing polybutadiene, polyisoprene, etc. with the same type of acrylic monomer used to obtain the film-forming polymer. (6) Alkyd resin. Note that the dispersion stabilizers (1) to (6) can also be used in combination as necessary. A non-aqueous dispersion type resin composition can be produced by polymerizing a film-forming polymer component in an organic liquid in the presence of a dispersion stabilizer synthesized in advance, or by polymerizing a film-forming polymer component in an organic solvent. It can be produced by polymerizing the dispersion stabilizer simultaneously with the polymerization of the polymer component. Generally, polymerization is preferably carried out by dissolving a dispersion stabilizer in an organic liquid and then dropping the monomer solution and polymerization initiator used in obtaining the film-forming polymer into this solution. At this time, by appropriately selecting the synthesis conditions, the solid content concentration and viscosity can be freely changed. For example, even at a high solid content concentration of 50 to 70%, a low viscosity dispersion can be produced It can be synthesized extremely easily. The polymer component and dispersion stabilizer in the nonaqueous dispersion type resin composition preferably contain a functional group that reacts with the amino resin, such as a hydroxyl group or a carboxyl group. The amount of dispersion stabilizer used is 95 to 95% of the film-forming polymer component.
Usually 5 to 40% by weight compared to 60% by weight (solid content)
(solid content). 80% by weight non-aqueous dispersion type resin composition
(Solid content) If a larger amount is used, reductions in the gloss of the coating film, poor smoothness of the coating surface, reduction in toughness and softness of the coating film, and reduction in pigment stability are likely to occur, making it impractical. Furthermore, if the non-aqueous dispersion resin composition is less than 5% by weight (solid content), the coating film tends to sag, and the curability and durability of the coating film decreases, which is not preferable. Examples of the amino in the etherified amino formaldehyde resin component () in the high solids coating composition of the present invention include melamine, urea, benzoguanamine, acetoguanamine, stearoguanamine, and spiroguanamine. amino·
The alcohol used for etherification of formaldehyde resin has the chemical formula ROH.
Examples of R include monohydric alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, and isobutyl. Such etherified amino-formaldehyde resins contain 1 to 3
Nuclear bodies are preferred, and those in which at least 30%, preferably at least 50%, (particularly preferably at least 65%) of the methylol groups are etherified are preferred. Component () in the high solids coating composition of the present invention contains the acrylic resin as component () (a) and the non-aqueous dispersion resin composition as component () (b) described above. It is a mixture that The content ratio of component () (a) and component () (b) in component () is the solid content ratio.
For the total of 100% by weight of (a) and components () and (b), component () (a) is 20 to 95% by weight, and component () (b) is 80 to 5% by weight.
Weight%. Needless to say, the content of the above components () and (b), ie, the non-aqueous dispersion type resin composition, includes the amount of the film-forming polymer component and the amount of the dispersion stabilizer component. Component () in the coating composition of the present invention, that is, a mixed system of () (a) acrylic resin and () (b) non-aqueous dispersion type resin composition and component () etherified amino formaldehyde resin. The content ratio of component () and component () is the solid content ratio.
For a total of 100 parts by weight, component () is 50 to 90 parts by weight, and component () is 50 to 10 parts by weight. If the amount of the etherified amino formaldehyde resin is more than 50 parts by weight or less than 10 parts by weight, curing suitable for coating performance will not be achieved, which is unfavorable in terms of hardness, physical properties, chemical resistance, durability, etc. The high solids coating composition of the present invention may further contain a known acid catalyst as a catalyst for the curing reaction of the amino-formaldehyde resin with the hydroxy group-containing acrylic resin, if necessary. Examples of acid catalysts include hydrochloric acid, phosphoric acid, dimethyl phosphate, triethyl phosphate, tricresyl phosphate,
Triphenyl phosphate, tributyl phosphate, trimethyl phosphate, xylene sulfonic acid, toluenesulfonic acid, sulfanilic acid, sulfobenzoic acid, naphthalene sulfonic acid, benzenesulfonic acid, sulfosalcylic acid, methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, aminophenolsulfonic acid , aminobenzenesulfonic acid, etc. The amount of the acid catalyst added is preferably in the range of 0.1 to 6.0 parts by weight, and preferably 0.5 to 6.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the mixed resin solid content of the acrylic resin/nonaqueous dispersion type resin composition and the etherified amino formaldehyde resin.
A range of 3.0 parts by weight is more preferred. Each component of the high solids coating composition of the present invention is:
Usually, the composition of the present invention, which is composed of these components, contains the organic solvent used in the manufacturing step. however,
By using each component that does not contain an organic solvent, a composition that does not contain an organic solvent can be made into a powder coating. Moreover, in addition to the organic solvent based on each component, an organic solvent can also be added to the composition of the present invention. The organic solvent added separately may be the same as or different from the organic solvent based on each component. The content of the organic solvent is preferably such that the total solid content of the composition is 50% or more, preferably 55 to 80% by weight. Examples of organic solvents that can be used include hydrocarbon solvents such as heptane, toluene, and xylene; alcohol solvents such as propyl alcohol and butanol;
Ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate,
Ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone, other ethers, alcohol ethers,
These include organic solvents such as alcohol esters and ether esters, and there are no particular restrictions on the type of solvent. The high solids coating composition of the present invention may contain inorganic or organic colored pigments, metal powder such as aluminum flakes, and fillers, if necessary. Further, for coating, a normal air spray, airless spray, electrostatic coating, roll coater, curtain flow coater, etc. may be used. Furthermore, it is of course possible to apply the paint by heating it (30 to 60°C) using a hot spray method, and in this case, it becomes possible to handle the paint at even higher solids. The baking temperature of the paint coating ranges from room temperature to 200°C, and is usually cured at 50°C to 180°C. Particularly in curing at low temperatures below 100°C, the combination of an acid catalyst is effective. The resulting coating is a composition with high utility value as an industrial material, which is strong and has excellent hardness, resistance to tolerable agents, non-adhesiveness, durability, and durability. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but those skilled in the art will be able to make a wide range of modifications without departing from the gist of the present invention. It's not something you receive. In addition, parts and % in manufacturing examples and examples are parts by weight and % by weight unless otherwise specified. (A) Production example of acrylic resin varnish Production example A-1 Put 56.3 parts of butyl acetate into a 300ml four-necked flask equipped with a thermometer, stirrer, condenser, and dropping funnel, and replace the air in the flask with nitrogen. After replacing, keep the contents below 30°C and add 2.0 parts of azobisisobutyronitrile, 60.0 parts of orthobutyl acrylate,
A monomer mixture consisting of 30.0 parts of 2-hydroxyethyl acrylate and 10.0 parts of styrene was placed in a dropping funnel, and the contents of the flask were kept at 120°C and added dropwise over 3 hours. After dropping, keep at this temperature for 1 hour, then add 0.5 azobisdimethylvaleronitrile.
A mixture of 1.5 parts and 10 parts of butyl acetate was added dropwise over 1.5 hours, and the mixture was then reacted at 120°C for 2 hours. Polymerization rate 100%, number average molecular weight approximately 18500, solid content approximately
Viscosity N at 60% (Gardner viscometer/25℃ or less), hydroxyl value 145, glass transition temperature -48℃,
A varnish containing 60% by weight of acrylic resin was obtained. Production Examples A-2 to A-12 Acrylic resins were produced in the same manner as Production Example A-1 based on the monomer formulations shown in Table-1.
【表】【table】
【表】
(B) 非水デイスパージヨンの製造例
製造例 B−1
メラミン15部、ブチルホルムアルデヒド溶液
(40%)54部、ブチルアルコール3部、および無
水フタール酸0.03部を5分間加熱し環流させる。
その後、ラウリルアルコール23部およびキシロー
ル5部を添加し、8時間混合物を加熱して水を除
去した。ガードナー粘度(25℃)はZ(70%)
で、生成物中のメラミンに対するホルムアルデヒ
ドの比率は約5〜6:1であつた。上の生成物
176部をミネラルスピリツト343.5部、n−オクタ
ン86部、およびベンゾイルパーオキサイド1.3部
の混合物中に溶解した。混合物を窒素雰囲気中で
撹拌しながら80℃に加熱した。
その後、下記単量体混合物を5.5時間かかつて
滴下した。
アクリロニトリル 77.5
メタクリル酸メチル 147.5
メタクリル酸n−ブチル 116
メクタリル酸2−ヒドロキシエチル 46
ベンゾイルパーオキサイド 5.2
分散物を生成させる上記の滴下時間中を通じて
温度は80℃に保持した。滴下終了後1時間温度を
80℃に保つた。反応生成物は低粘度のミルク状白
色分散剤で樹脂分含量50%であつた。
減圧下で樹脂分を60%まで濃縮した。
製造例 B−2
ブチルアルコール190部を118℃に加熱し還流さ
せた。その後、メタクリル酸メチル90部、アクリ
ル酸2−エチルヘキシル360部、メタクリル酸2
−ヒドロキシプロピル150部、アゾビスイソブチ
ロニトリル9部を3時間かかつて添加し、その間
還流させ続けた。
添加完了の1時間後に、ブチルアルコール10部
とアゾビスジメチルバレロニトリル3部の混合液
を加え、混合物を更に3時間還流させつつ撹拌し
た。
上記の生成物200部をエチルシクロヘキサン387
部に分散させた。混合物を加熱して還流させた。
その後下記単量体混合物を4時間かかつて添加し
た。
アクリル酸メチル 52.5
メタクリル酸n−ブチル 80.5
アクリロニトリル 57.5
メタクリル酸メチル 105
アクリル酸ヒドロキシエチル 52.5
アクリル酸 2
脂肪族ナフサ 50
t−ブチルパーオキシオクトエート 3.5
分散物を生成させる上記の添加時間中を通じて
還流しつづけた。添加終了後も、1時間還流し撹
拌した。反応生成物はミルク状白色分散剤で、樹
脂固形分含量46.9%であつた。減圧下で溶剤を留
去し樹脂分60%とした。
製造例 B−3
(イ) 12−ヒドロキシステアリン酸540部とキシレ
ン60部との混合物を窒素雰囲気中で加熱し還流
させ、共沸により水約25部を除去した。
溶液中の非揮発分は90%、また得られたポリ
−12−ヒドロキシステアリン酸の分子量は約
1500であつた。このポリ−12−ヒドロキシステ
アリン酸の溶液560部をキシレン44.0部で希釈
し、更にハイドロキノン0.5部及びN・N′−ジ
メチルドデシルアミン1部を加え、メタクリル
酸グリシジル60部とともに酸価が1以下になる
まで還流をつづけた。
(ロ) 酢酸エチル180部及び酢酸ブチル90部の混合
物を還流させながら下記単量体を3時間かかつ
て添加した。
(イ)で得られた溶液 500部
メタクリル酸メチル 200部
アクリル酸エチル 50部
アゾビスイソブチロニトリル 10部
添加終了後更に2時間還流しつづけた。得ら
れた溶液中のグラフト重合体の濃度は49%であ
つた。
(ハ) ミネラルスピリツト8部、(ロ)で得られたグラ
フト重合体溶液1.4部、メタクリル酸メチル4.5
部、n−オクチルメルカプタン0.01部及びアゾ
ビスイソブチロニトリル0.2部を75℃で1時間
還流加熱した。それに下記単量体を4時間かか
つて添加した。
メタクリル酸メチル 79部
メタクリル酸 1部
アクリル酸2−ヒドロキシエチル 20部
アゾビスイソブチロニトリル 1.35部
これと同時に(ロ)で得られたグラフト重合体溶
液9部をミネラルスピリツト5部に溶解した溶
液を、最初の2時間のうちに加えた。更に2時
間75℃で反応させた。反応生成物は樹脂固形分
含量54%であつた。これを減圧下で溶剤を留去
し、樹脂分60%とした。
(C) アミノ・ホルムアルデヒド樹脂の製造例
製造例 C−1
メラミン126部、イソブタノールホルマリン
(ホルムアルデヒド濃度40%)525部、イソブタノ
ール625部、純水56部を反応槽に加え、3時間加
熱還流脱水し、過剰のイソブタノールをキシレン
に置換してアミノホルムアルデヒド樹脂を得た。
得られた溶液の固形分は、80%であり、ガード
ナーホルツ粘度Pを示した。
製造例 C−2
メラミン126部、n−ブチルアルコール250部、
n−ブタノールホルマリン(ホルムアルデヒド濃
度40%)520部、無水フタル酸0.01部を加え、3
時間加熱還流脱水し、過剰のn−ブタノールをキ
シレンに置換してアミノホルムアルデヒド樹脂を
得た。
得られた溶液の固形分は、70%であり、オード
ナーホルツ粘度Eを示した。
実施例 1
製造例A−1のアクリル樹脂35部に酸化チタン
(帝国化工社製R−500)125部、メチルエチルケ
トン8部、キシレン10部、分散剤(レイボーケミ
カル社製、レイボー#3)1部をペブルミルで10
ミクロンになるまで分散し、たゞちに上記アクリ
ル樹脂11部を加え、約30分間安定化のためペブル
ミル運転する。その後、上記アクリル樹脂36部、
製造例B−1の非水デイスパージヨン84部、メチ
ルエチルケトン10部、キシレン2部、製造例C−
1のアミノホルムアルデヒド樹脂32部を、上記ペ
ブルミルベースに撹拌しながら均一に混合し、被
覆用組成物を得た。
さらに、パラトルエンスルホン酸を4部加え、
撹拌機で均一に混合した。
得られた被覆用組成物を、ミガキ軟鋼板(300
×90×0.8mm)に膜厚が35〜45ミクロンになるよ
うに塗装し(塗装時固形分75%)、室内に約15分
放置の後、表−4の条件で硬化させ、試験片とし
た。試験結果は、表−4に示す。
実施例2〜10および比較例1〜6
表−2および表−3に示す配合で実施例1と同
様にして、被覆用組成物を調整し、実施例1と同
様に試験板に塗装し、性能試験を行なつた。その
結果を表−4に示した。[Table] (B) Example of manufacturing a non-aqueous dispersion Manufacturing example B-1 15 parts of melamine, 54 parts of butyl formaldehyde solution (40%), 3 parts of butyl alcohol, and 0.03 part of phthalic anhydride were heated for 5 minutes and refluxed. let
Then 23 parts of lauryl alcohol and 5 parts of xylene were added and the mixture was heated for 8 hours to remove water. Gardner viscosity (25℃) is Z (70%)
The ratio of formaldehyde to melamine in the product was about 5-6:1. above product
176 parts were dissolved in a mixture of 343.5 parts of mineral spirits, 86 parts of n-octane, and 1.3 parts of benzoyl peroxide. The mixture was heated to 80° C. with stirring under nitrogen atmosphere. Thereafter, the following monomer mixture was added dropwise over 5.5 hours. Acrylonitrile 77.5 Methyl methacrylate 147.5 N-Butyl methacrylate 116 2-Hydroxyethyl methacrylate 46 Benzoyl peroxide 5.2 The temperature was maintained at 80° C. throughout the above dropwise addition period to form the dispersion. After dropping, keep the temperature for 1 hour.
It was kept at 80℃. The reaction product was a milky white dispersant with a low viscosity and a resin content of 50%. The resin content was concentrated to 60% under reduced pressure. Production Example B-2 190 parts of butyl alcohol was heated to 118°C and refluxed. After that, 90 parts of methyl methacrylate, 360 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 2 parts of methacrylic acid,
-150 parts of hydroxypropyl and 9 parts of azobisisobutyronitrile were added over a period of 3 hours, during which time refluxing was continued. One hour after the addition was complete, a mixture of 10 parts of butyl alcohol and 3 parts of azobisdimethylvaleronitrile was added and the mixture was stirred at reflux for an additional 3 hours. Add 200 parts of the above product to 387 parts of ethylcyclohexane
It was distributed to different departments. The mixture was heated to reflux.
The following monomer mixture was then added over a period of 4 hours. Methyl acrylate 52.5 n-butyl methacrylate 80.5 Acrylonitrile 57.5 Methyl methacrylate 105 Hydroxyethyl acrylate 52.5 Acrylic acid 2 Aliphatic naphtha 50 t-Butyl peroxyoctoate 3.5 Reflux continued throughout the above addition times to form a dispersion. Ta. After the addition was completed, the mixture was refluxed and stirred for 1 hour. The reaction product was a milky white dispersion with a resin solids content of 46.9%. The solvent was distilled off under reduced pressure to reduce the resin content to 60%. Production Example B-3 (a) A mixture of 540 parts of 12-hydroxystearic acid and 60 parts of xylene was heated to reflux in a nitrogen atmosphere, and about 25 parts of water was removed by azeotropy. The non-volatile content in the solution is 90%, and the molecular weight of the obtained poly-12-hydroxystearic acid is approximately
It was 1500. 560 parts of this solution of poly-12-hydroxystearic acid was diluted with 44.0 parts of xylene, and 0.5 part of hydroquinone and 1 part of N・N'-dimethyldodecylamine were added to the solution, and together with 60 parts of glycidyl methacrylate, the acid value was reduced to 1 or less. Refluxing was continued until the (b) While refluxing a mixture of 180 parts of ethyl acetate and 90 parts of butyl acetate, the following monomers were added over a period of 3 hours. Solution obtained in (a) 500 parts Methyl methacrylate 200 parts Ethyl acrylate 50 parts Azobisisobutyronitrile 10 parts After the addition was complete, refluxing was continued for another 2 hours. The concentration of the graft polymer in the resulting solution was 49%. (c) 8 parts of mineral spirits, 1.4 parts of the graft polymer solution obtained in (b), 4.5 parts of methyl methacrylate
1 part, 0.01 part of n-octyl mercaptan, and 0.2 part of azobisisobutyronitrile were heated under reflux at 75°C for 1 hour. The following monomers were added to it for about 4 hours. Methyl methacrylate 79 parts Methacrylic acid 1 part 2-hydroxyethyl acrylate 20 parts Azobisisobutyronitrile 1.35 parts At the same time, 9 parts of the graft polymer solution obtained in (B) was dissolved in 5 parts of mineral spirits. Solutions were added during the first 2 hours. The reaction was further carried out at 75°C for 2 hours. The reaction product had a resin solids content of 54%. The solvent was distilled off from this under reduced pressure, resulting in a resin content of 60%. (C) Production example of amino formaldehyde resin Production example C-1 Add 126 parts of melamine, 525 parts of isobutanol formalin (formaldehyde concentration 40%), 625 parts of isobutanol, and 56 parts of pure water to a reaction tank, and heat under reflux for 3 hours. After dehydration, excess isobutanol was replaced with xylene to obtain an aminoformaldehyde resin. The resulting solution had a solids content of 80% and a Gardner-Holtz viscosity of P. Production example C-2 126 parts of melamine, 250 parts of n-butyl alcohol,
Add 520 parts of n-butanol formalin (formaldehyde concentration 40%) and 0.01 part of phthalic anhydride,
The mixture was dehydrated under heating under reflux for a period of time, and excess n-butanol was replaced with xylene to obtain an aminoformaldehyde resin. The resulting solution had a solids content of 70% and an Odnerholtz viscosity of E. Example 1 To 35 parts of the acrylic resin of Production Example A-1, 125 parts of titanium oxide (R-500 manufactured by Teikoku Kako Co., Ltd.), 8 parts of methyl ethyl ketone, 10 parts of xylene, and 1 part of a dispersant (manufactured by Raybow Chemical Co., Ltd., Raybow #3) were added. Pebble Mill at 10
Disperse to a micron size, immediately add 11 parts of the above acrylic resin, and operate a pebble mill for about 30 minutes for stabilization. Then, 36 parts of the above acrylic resin,
84 parts of non-aqueous dispersion of Production Example B-1, 10 parts of methyl ethyl ketone, 2 parts of xylene, Production Example C-
32 parts of amino formaldehyde resin No. 1 was uniformly mixed into the Pebble Mill base with stirring to obtain a coating composition. Furthermore, add 4 parts of para-toluenesulfonic acid,
Mixed uniformly with a stirrer. The obtained coating composition was applied to a polished mild steel plate (300
x 90 x 0.8 mm) to a film thickness of 35 to 45 microns (solid content at the time of coating: 75%), left indoors for about 15 minutes, and cured under the conditions shown in Table 4. did. The test results are shown in Table-4. Examples 2 to 10 and Comparative Examples 1 to 6 Coating compositions were prepared in the same manner as in Example 1 with the formulations shown in Tables 2 and 3, and coated on test plates in the same manner as in Example 1. Performance tests were conducted. The results are shown in Table-4.
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】
試験方法はつぎの通りである。
(1) 光沢:60度鏡面反射率を調べた。
(2) 鉛筆硬度:鉛筆で引かきテストを行なつた。
(3) 耐ガソリン性:レギユラータイプのガソリン
をウエスにつけて、20回拭くことによつて調べ
た。
(4) 耐トルオール性:トルオールを流し塗りして
調べた。
(5) 耐水性:20℃の水に4日間浸漬した。
(6) 促進耐候性:ウエザオ・メータで500時間照
射した。
(7) ゲル分率:アセトン溶出残渣を示した。
(8) 耐黄変性:殺菌灯を24時間照射後にL、a、
b、を測定し、△Eを計算した。
(9) 光沢保持率:ウエザオ・メーターで500時間
主射後の光沢の初期光沢に対する比率。
(10) 衝撃試験:デユポン式衝撃試験器、500g、
1/2インチ50cmでの結果。
○は異常なし、
×は塗膜のワレ・ハガレを生じた場合。[Table] The test method is as follows. (1) Gloss: 60 degree specular reflectance was examined. (2) Pencil hardness: A scratch test was conducted with a pencil. (3) Gasoline resistance: Tested by applying regular type gasoline to a rag and wiping it 20 times. (4) Toluene resistance: Tested by pour-coating toluene. (5) Water resistance: Soaked in water at 20°C for 4 days. (6) Accelerated weathering: Irradiated for 500 hours with a weather meter. (7) Gel fraction: Indicates the acetone elution residue. (8) Yellowing resistance: L, a, after irradiation with germicidal lamp for 24 hours.
b, was measured and ΔE was calculated. (9) Gloss retention rate: Ratio of gloss to initial gloss after 500 hours of main irradiation using a Weathero meter. (10) Impact test: Dupont impact tester, 500g,
Results at 1/2 inch 50cm. ○ indicates no abnormality, × indicates cracking or peeling of the paint film.
Claims (1)
アクリル酸エステル、炭素数1〜12のアルキ
ル基を有するメタクリル酸エステル及びそれ
らの混合物からなる群から選ばれたその中の
少くとも1種はヒドロキシ基を有するアクリ
ルモノマーを重合または共重合せしめて得ら
れる、ガラス転移温度−25℃〜−60℃、水酸
基価60〜200および数平均分子量10000〜
30000を有するアクリル樹脂20〜95重量%
(固形分)および (b) 非水デイスパージヨン型樹脂組成物80〜5
重量%(樹脂固形分)からなる混合物と、 () 炭素数1〜4の1価アルコールでエーテル
化したアミノ・ホルムアルデヒド樹脂と () 酸触媒と を必須成分として含有し、それらの含有量は、固
形分で、成分()と成分()の合計100重量
部に対し、成分()が50〜90重量部、成分
()が50〜10重量部、そして成分()が0.1〜
6重量部であることを特徴とする低温硬化性の高
固形分型被覆用組成物。 2 成分()(a)のアクリル樹脂が、アクリルモ
ノマーの50重量%以下を他の重合性エチレン性不
飽和モノマーで置き換えた混合モノマーの共重合
によつて得られた共重合アクリル樹脂である特許
請求の範囲第1項に記載の高固形分型被覆用組成
物。 3 固形分含量が50%以上である量の有機溶剤を
含有する特許請求の範囲第1項または第2項のい
ずれかに記載の高固形分型被覆用組成物。[Scope of Claims] 1 ()(a) An acrylic ester having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a methacrylic ester having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and a mixture thereof. At least one of them is obtained by polymerizing or copolymerizing an acrylic monomer having a hydroxyl group, and has a glass transition temperature of -25°C to -60°C, a hydroxyl value of 60 to 200, and a number average molecular weight of 10,000 to 10,000.
Acrylic resin with 30000 20-95% by weight
(solid content) and (b) non-aqueous dispersion type resin composition 80-5
% by weight (resin solid content), () an amino formaldehyde resin etherified with a monohydric alcohol having 1 to 4 carbon atoms, and () an acid catalyst as essential components, the content of which is as follows: In terms of solid content, for a total of 100 parts by weight of component () and component (), component () is 50 to 90 parts by weight, component () is 50 to 10 parts by weight, and component () is 0.1 to 0.1 parts by weight.
6 parts by weight of a low-temperature curable high solids coating composition. 2. A patent in which the acrylic resin of component () (a) is a copolymerized acrylic resin obtained by copolymerization of a mixed monomer in which 50% by weight or less of the acrylic monomer is replaced with another polymerizable ethylenically unsaturated monomer. A high solids coating composition according to claim 1. 3. The high solids coating composition according to claim 1 or 2, which contains an organic solvent in an amount such that the solids content is 50% or more.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9663978A JPS5525401A (en) | 1978-08-10 | 1978-08-10 | High solid coating composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9663978A JPS5525401A (en) | 1978-08-10 | 1978-08-10 | High solid coating composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5525401A JPS5525401A (en) | 1980-02-23 |
| JPS6215588B2 true JPS6215588B2 (en) | 1987-04-08 |
Family
ID=14170392
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9663978A Granted JPS5525401A (en) | 1978-08-10 | 1978-08-10 | High solid coating composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5525401A (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106536652B (en) * | 2014-07-30 | 2019-08-16 | 关西涂料株式会社 | coating composition |
| JP2017171908A (en) * | 2016-03-18 | 2017-09-28 | 日油株式会社 | Method for producing varnish for (meth) acrylic ester paint |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5235220A (en) * | 1975-09-16 | 1977-03-17 | Kansai Paint Co Ltd | Thermosetting high solids coating composition |
-
1978
- 1978-08-10 JP JP9663978A patent/JPS5525401A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5525401A (en) | 1980-02-23 |
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