JPS6215588B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、アクリル樹脂と非水デイスパージヨ
ン樹脂組成物との混合系の高固形分型被覆用組成
物に関する。 近時、塗料の分野においても大気汚染の深刻化
からくる溶剤の使用規制への対策、および資源の
浪費に対する反省より、低公害、省資源をはかる
ことが要求されている。これらの問題点を同時に
解決できる方策の一つとして、塗料中の溶剤含有
量を減らし、固形分を高濃度化したいわゆる高固
形分型被覆用組成物の開発がある。 本発明者等は、上記した状況に鑑みて、前に、
数平均分子量1000〜8000で、ガラス転移点が−20
〜20℃の熱硬化性アクリル樹脂と非水デイスパー
ジヨン型熱硬化性樹脂とからなる混合物とアミノ
樹脂と有機溶剤とからなる熱硬化性高固形分塗料
組成物を開発し、特許出願した（特開昭52−
35220号）。 本発明者等はかかる塗料組成物についてさらに
検討を加えた結果、塗膜の物理的性能および耐久
性（光沢保持率、ワレの発生）などの点に劣るこ
とが判明した。かかる欠陥は、自動車、家電、産
業機器、鋼製家具、非金属などに適用した場合、
重要であつて、改良が要望されている。 本発明者等は、このような欠陥を解消する目的
で鋭意研究を行なつ結果、前の発明におけるより
も大きい、特定の数平均分子量と低い特定のガラ
ス転移温度および特定の水酸基価を有するアクリ
ル樹脂を、非水デイスパージヨン型樹脂組成物と
併用することにより、その目的を達成することが
できることを見出し、本発明を完成したのであ
る。 すなわち、本発明は、 ()(a) 炭素数１〜12のアルキル基を有するアク
リル酸エステル、炭素数１〜12のアルキル基
を有するメタクリル酸エステル及びこれらの
混合物からなる群から選ばれたその中の少く
とも１種はヒドロキシ基を有するアクリルモ
ノマーを重合又は共重合せしめて得られる、
ガラス転移温度−25℃〜−60℃、水酸基価60
〜200および数平均分子量10000〜30000を有
するアクリル樹脂20〜95重量％（固形分）お
よび (b) 非水デイスパージヨン型樹脂組成物80〜５
重量％（樹脂固形分）からなる混合物と () 炭素数１〜４の１価アルコールでエーテル
化したアミノ・ホルムアルデヒド樹脂 とを必須成分として含有し、それらの含有量は、
固形分で、成分（）と成分（）の合計100重
量部に対し、成分（）が50〜90重量部、そして
成分（）が50〜10重量部であることを特徴とす
る高固形分型被覆用組成物である。 本発明の高固形分型被覆用組成物は、特に上記
（）(a)の特定のアクリル樹脂を含有せしめた点
において特徴的である。 本発明の被覆用組成物は成分（）(a)及び
（）(b)の何れか又は両方と、成分（）の反応
に基づく三次元化により、硬化した被膜を形成す
る硬化型の樹脂組成物である。 本発明における成分（）(a)のアクリル樹脂に
供するアクリルモノマー、即ち炭素数１〜12のア
ルキル基を有するメタクリル酸エステルおよび炭
素数１〜12のアルキル基を有するアクリル酸エス
テルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸イソブチル、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブ
チル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキ
シプロピル、ならびに、アクリル酸またはメタク
リル酸と炭素数８以下の２価アルコールとの等モ
ル反応物、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸
グリシジルなどがある。 上に例示した如きアクリルモノマーは、その50
重量％以下、好ましくは35重量％以下の範囲の量
を他の重合性エチレン性不飽和モノマーで置き換
えることができる。それらの重合性エチレン性不
飽和モノマーの例としては、スチレン、アクリル
アミド、アクリル酸、メタクリル酸、ビニルトル
エンなどがある。 本発明における成分（）(a)のアクリル樹脂
は、上記したモノマーを用いて、ガラス転移温度
が−25〜−60℃、好ましくは−35〜−55℃、水酸
基価が60〜200、好ましくは80〜160、そして数平
均分子量が10000〜30000、好ましくは10000〜
25000、の範囲にあるポリマーに重合又は共重合
せしめて得たものであり、使用するアクリルモノ
マーの少くとも１種は、ヒドロキシ基を有すべき
である。 本発明において、成分（）(a)のアクリル樹脂
に共するアクリルモノマー、即ちアクリル酸およ
びメタクリル酸のエステル化物のアルキル基の炭
素数が12より大きくなると重合体および塗膜の耐
候性が低下する。また、該アクリルモノマーの一
部を他の重合性エチレン性不飽和モノマーで置き
換える場合、その割合がアクリル樹脂中50重量％
より多くなるとガラス転移温度が高くなり塗膜の
耐久性が劣化するので好ましくない。 また、アクリル樹脂のガラス転移温度が−20℃
より高くなると樹脂粘度が高くなつて高固形分化
が困難となり、一方、−60℃より低くなると塗膜
の硬度が不十分となり好ましくない。また、水酸
基価が60より小さくなると塗膜の硬化性、物理的
性能、耐久性などが劣り、200より大きくなると
塗膜の可とう性が低下する。さらに、数平均分子
量が10000より小さくなると特に低温で硬化させ
た場合、物理的強度、耐久性、硬度などに難点が
あり、30000より大きくなると、ガラス転移温度
が−25〜−60℃であつても、高固形分化が困難で
ある。 アクリル樹脂のガラス転移温度は実験式 １／Tg＝Ｗ（a₁）／Tg（a₁） ＋Ｗ（a₂）／Tg（a₂）……＋Ｗ（an）／Tg
（an） （上式中Tgはアクリル樹脂の、絶対温度で表わし
たガラス転位温度、Ｗ（a₁）、Ｗ（a₂）……Ｗ
（an）等は成分モノマーa₁、a₂……an等のアクリ
ル樹脂中における重量分率、Tg（a₁）、Tg
（a₂）、……Tg（an）等は、該成分モノマー各々
のホモポリマーの、絶対温度で表わしたガラス転
位温度を示す） より計算して決定する。水酸基価は、JISK1557
−1970 6.4に準じて測定したものであり、水酸基
価は、上記水酸基含有単量体の使用量により調整
できる。 アクリル樹脂製造における重合又は共重合反応
は公知の方法で行なえる。 組成物における成分（）(b)の非水デイスパー
ジヨン型樹脂組成物は、それ自体公知であり、有
機溶剤に一部もしくは全部溶解する高分子分散安
定剤の有機溶剤分散液または溶液中で、該有機溶
剤に対し単量体では溶解するが重合体としては溶
解しない単量体を重合せしめてなるものであつ
て、該単量体の重合物を被膜形成性重合体成分
（粒子芯成分）という。 本発明においては、上記に定義した公知の非水
デイスパージヨン型樹脂組成物はすべて使用でき
る。 本発明において用いる成分（）(b)の非水デイ
スパージヨン型樹脂組成物の被膜形成性重合体成
分としては、アクリル系重合体が好ましく、たと
えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メ
タクリル酸ステアリル、メタクリル酸２−ヒドロ
キシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピルな
どのメタクリル酸エステル類、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、
アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘ
キシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸
２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプ
ロピルなどのアクリル酸エステル類、アクリル
酸、メタリル酸などのα・β−エチレン性不飽和
酸、ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、アクリルアミドなどの
アクリルアミド類、ｎ−ブトキシメチルメタクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、メ
タクリルアミドなどのメタクリルアミド類などの
単量体からの重合体または共重合体が用いられ
る。また、スチレン、ビニルトルエン、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、ビ
ニルピリジン、ビニルピロリドンなどの重合体又
は共重合体も用いることができる。 また、非水デイスパージヨン型樹脂組成物の製
造の際用いられる分散安定剤（粒子皮成分）とし
ては、たとえば下記の高分子化合物（ただし使用
する有機溶剤に一部又は全部溶解する）がある。 (1) 12−ヒドロキシステアリン酸などのような水
酸基を含有する脂肪酸の自己縮合ポリエステル
とアクリル酸グリシジルまたはメタクリル酸グ
リシジルとの付加反応物と被膜形成性重合体を
得る際に用いたのと同様のアクリル酸エステル
またはメタクリル酸エステルとを共重合して得
られるグラフト重合体。 (2) アクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、
アクリル酸ステアリル、メタクリル酸オクチ
ル、メタクリル酸ラウリルまたはメタクリル酸
ステアリルなどのようなアクリル酸またはメタ
クリル酸の長鎖アルキルエステルとアクリル酸
またはメタクリル酸及び必要に応じて他のビニ
ルモノマーを共重合したのち、その共重合体の
カルボキシル基にアクリル酸グリシジルあるい
はメタクリル酸グリシジルを反応させて得られ
る側鎖二重結合を有する重合体に被膜形成重合
体を得る際に用いたのと同種のアクリル単量体
を共重合して得られるグラフト重合体。 (3) アクリル酸またはメタクリル酸の長鎖のアル
キルエステルなどのエチレン性不飽和モノマー
を主成分とし、必要に応じて他のエチレン性不
飽和モノマーを共重合した共重合体。 (4) アルキル化メラミン重合体（メラミン核が10
核以上）。 (5) ポリブタジエン、ポリイソプレンなどに被膜
形成性重合体を得る際に用いたのと同種のアク
リル単量体をグラフト重合して得られるグラフ
ト重合体。 (6) アルキド樹脂。 なお、(1)〜(6)の分散安定剤は必要に応じて併用
することもできる。 非水デイスパージヨン型樹脂組成物は、有機液
体中において、あらかじめ合成した分散安定剤の
存在下に、被膜形成性重合体成分の重合を行なう
ことにより、或いは、また有機溶媒中において被
膜形成性重合体成分の重合と同時に分散安定剤の
重合を行なうことにより製造することができる。 一般に有機液体中に分散安定剤を溶解させた
後、この溶液に被膜形成重合体を得る際に用いた
上記単量体溶液および重合開始剤を滴下すること
により重合を行なうのがよい。この際合成条件を
適宜に選択することによつて固形分濃度および粘
度を自由に変化させることができ、たとえば固形
分濃度50〜70％の高固形分濃度においても、低粘
度のデイスパージヨンをきわめて容易に合成する
ことができる。 非水デイスパージヨン型樹脂組成物における重
合体成分および分散安定剤には、アミノ樹脂と反
応する官能基、例えば水酸基やカルボキシル基な
どを含有していることが好ましい。 分散安定剤の使用量は被膜形成重合体成分95〜
60重量％（固形分）に対して通常５〜40重量％
（固形分）である。 非水デイスパージヨン型樹脂組成物を80重量％
（固形分）より多く用いると、塗膜の光沢の低
下、塗面の平滑性不良、塗膜の靭軟性の低下、顔
料安定性の低下などが発生しやすくなり、実用的
でなくなる。また、非水デイスパージヨン樹脂組
成物が５重量％（固形分）より少なくなると、塗
膜がタレやすくなり、しかも塗膜の硬化性、耐久
性などが低下するので好ましくない。 本発明の高固形分型被覆用組成物における成分
（）のエーテル化アミノ・ホルムアルデヒド樹
脂のアミノとしては、メラミン、尿素、ベンゾグ
アナミン、アセトグアナミン、ステアログアナミ
ン、スピログアナミン等があげられる。アミノ・
ホルムアルデヒド樹脂のエーテル化に使用するア
ルコールは、化学式でROHと記されるもので、
Ｒとしては、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル等の炭素数１〜４の
１価アルコールがあげられる。かかるエーテル化
されたアミノ・ホルムアルデヒド樹脂は、１〜３
核体が好ましく、又エーテル化は全くメチロール
基の30％以上、好ましくは50％以上、（特に好ま
しくは65％以上）行なつたものが好ましい。 本発明の高固形分型被覆用組成物における成分
（）は、以上に説明した成分（）(a)のアクリ
ル樹脂と、成分（）(b)の非水デイスパージヨン
型樹脂組成物を含有する混合物である。 成分（）中における成分（）(a)と成分
（）(b)の含有割合は、固形分比で、成分（）
(a)と成分（）(b)の合計100重量％に対し、成分
（）(a)が20〜95重量％、成分（）(b)が80〜５
重量％である。上記成分（）(b)、即ち非水デイ
スパージヨン型樹脂組成物の含有量は、云うまで
もなく、被膜形成重合体成分の量と分散安定剤成
分の量を含む。 本発明の被覆用組成物における成分（）、即
ち（）(a)アクリル樹脂と（）(b)非水デイスパ
ージヨン型樹脂組成物との混合系と成分（）の
エーテル化アミノ・ホルムアルデヒド樹脂との含
有割合は、固形分比で、成分（）と成分（）
の合計100重量部に対し、成分（）が50〜90重
量部、成分（）が50〜10重量部である。 エーテル化アミノ・ホルムアルデヒド樹脂の量
が50重量部より多くなつたりあるいは、10重量部
より少なくなると被覆性能として適した硬化が行
なわれず、硬度、物性、耐薬品性；耐久性等で好
ましくない。 本発明の高固形分型被覆用組成物には必要に応
じてアミノ−ホルムアルデヒド樹脂のヒドロキシ
基含有アクリル樹脂による硬化反応触媒として公
知の酸触媒を更に含有せしめることができる。こ
の酸触媒の例としては塩酸、リン酸、リン酸ジメ
チル、リン酸トリエチル、リン酸トリクレシル、
リン酸トリフエニル、リン酸トリブチル、リン酸
トリメチル、キシレンスルホン酸、トルエンスル
ホン酸、スルフアニル酸、スルホ安息香酸、ナフ
タリンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、スルホ
サルチル酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン
酸、アミノフエノールスルホン酸、アミノベンゼ
ンスルホン酸等があげられる。 酸触媒の添加量は、アクリル樹脂／非水デイス
パージヨン型樹脂組成物とエーテル化アミノ・ホ
ルムアルデヒド樹脂の混合樹脂固形分100重量部
に対して0.1〜6.0重量部の範囲が好ましく、0.5〜
3.0重量部の範囲が更に好ましい。 本発明の高固形分型被覆用組成物の各成分は、
通常、その製造段階において使用した有機溶剤を
含有し、従つて、これらの各成分よりなる本発明
の組成物は有機溶剤を含有する。しかしながら、
有機溶剤を含有しない各成分を用いて、有機溶剤
を含有しない組成物とし、粉体塗料とすることも
できる。又、本発明の組成物は、各成分に基づく
有機溶媒に加え、更に有機溶媒を添加することも
できる。別に添加する有機溶媒は、各成分に基づ
く有機溶媒と同じであつても異つていてもよい。 有機溶媒の含有量は、組成物の全固形分含有量
が50％以上、好ましくは55〜80重量％になる量と
するのがよい。 使用し得る有機溶媒の例は、ヘプタン、トルエ
ン、キシレンなどの炭化水素系溶剤、プロピルア
ルコール、ブタノールなどのアルコール系溶剤、
酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、
アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶
剤、その他エーテル系、アルコールエーテル系、
アルコールエステル系、エーテルエステル系など
の有機溶剤などであり、特に溶媒の種類に制限は
ない。 本発明の高固形分型被覆用組成物は、必要なら
ば無機あるいは有機の着色顔料、アルミニウム片
などの金属粉末、充填剤を配合することが出来
る。 また、塗装にあたつては、通常のエアースプレ
ー、エアレススプレー、静電塗装、ロールコータ
ー、カーテンフローコーターなどを利用すればよ
い。 さらにまた、ホツトスプレーなど塗料を加温
（30〜60℃）して塗装することも勿論可能で、こ
の場合にはさらにハイソリツドで取扱うことが可
能となる。 塗装被覆の焼付温度は常温〜200℃の範囲であ
り、通常50℃〜180℃で硬化させる。特に100℃以
下の低温域での硬化において、酸触媒の併用が効
果的である。 得られる被覆は、強靭であり、硬度、耐容剤
性、不粘着性、肉持ち、耐久性にすぐれる工業用
材料として利用価値の高い組成物である。 以下、実施例をあげて本発明をさらに詳述する
が、当業者においては、本発明の要旨を逸脱しな
い範囲に広く変換し得るものであり、これによつ
て本発明は、何等の制限を受けるものではない。 なお、製造例および実施例中の部、％は、特に
指定しない限り、重量部、重量％である。 (A) アクリル樹脂ワニスの製造例 製造例 Ａ−１ 温度計、撹拌機、冷却器および滴下ロートを備
えた300mlの四つ口フラスコに酢酸ブチル56.3部
を入れ、フラスコ内の空気をチツ素で置換した
後、内容物を30℃以下に保ち、アゾビスイソブチ
ロニトリル2.0部、アクリル酸正ブチル60.0部、
アクリル酸２−ヒドロキシエチル30.0部、スチレ
ン10.0部よりなる混合モノマーを滴下ロートにと
り、フラスコ内容物を120℃に保ち、３時間にわ
たり滴下する。滴下終了後１時間この温度に保
ち、ついでアソビスジメチルバレロニトリル0.5
部、酢酸ブチル10部の混合物を1.5時間かかつて
滴下し、その後120℃で２時間反応させた。 重合率100％、数平均分子量約18500、固形分約
60％における粘度Ｎ（ガードナー粘度計／25℃以
下同様）、水酸基価145、ガラス転移温度−48℃、
のアクリル樹脂60重量％を含有するワニスを得
た。 製造例 Ａ−２〜Ａ−12 表−１に示すモノマー配合にもとづき、製造例
Ａ−１と同様にしてアクリル樹脂を製造した。

【表】

【表】 (B) 非水デイスパージヨンの製造例 製造例 Ｂ−１ メラミン15部、ブチルホルムアルデヒド溶液
（40％）54部、ブチルアルコール３部、および無
水フタール酸0.03部を５分間加熱し環流させる。
その後、ラウリルアルコール23部およびキシロー
ル５部を添加し、８時間混合物を加熱して水を除
去した。ガードナー粘度（25℃）はＺ（70％）
で、生成物中のメラミンに対するホルムアルデヒ
ドの比率は約５〜６：１であつた。上の生成物
176部をミネラルスピリツト343.5部、ｎ−オクタ
ン86部、およびベンゾイルパーオキサイド1.3部
の混合物中に溶解した。混合物を窒素雰囲気中で
撹拌しながら80℃に加熱した。 その後、下記単量体混合物を5.5時間かかつて
滴下した。 アクリロニトリル 77.5 メタクリル酸メチル 147.5 メタクリル酸ｎ−ブチル 116 メクタリル酸２−ヒドロキシエチル 46 ベンゾイルパーオキサイド 5.2 分散物を生成させる上記の滴下時間中を通じて
温度は80℃に保持した。滴下終了後１時間温度を
80℃に保つた。反応生成物は低粘度のミルク状白
色分散剤で樹脂分含量50％であつた。 減圧下で樹脂分を60％まで濃縮した。 製造例 Ｂ−２ ブチルアルコール190部を118℃に加熱し還流さ
せた。その後、メタクリル酸メチル90部、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル360部、メタクリル酸２
−ヒドロキシプロピル150部、アゾビスイソブチ
ロニトリル９部を３時間かかつて添加し、その間
還流させ続けた。 添加完了の１時間後に、ブチルアルコール10部
とアゾビスジメチルバレロニトリル３部の混合液
を加え、混合物を更に３時間還流させつつ撹拌し
た。 上記の生成物200部をエチルシクロヘキサン387
部に分散させた。混合物を加熱して還流させた。
その後下記単量体混合物を４時間かかつて添加し
た。 アクリル酸メチル 52.5 メタクリル酸ｎ−ブチル 80.5 アクリロニトリル 57.5 メタクリル酸メチル 105 アクリル酸ヒドロキシエチル 52.5 アクリル酸 ２ 脂肪族ナフサ 50 ｔ−ブチルパーオキシオクトエート 3.5 分散物を生成させる上記の添加時間中を通じて
還流しつづけた。添加終了後も、１時間還流し撹
拌した。反応生成物はミルク状白色分散剤で、樹
脂固形分含量46.9％であつた。減圧下で溶剤を留
去し樹脂分60％とした。 製造例 Ｂ−３ (イ) 12−ヒドロキシステアリン酸540部とキシレ
ン60部との混合物を窒素雰囲気中で加熱し還流
させ、共沸により水約25部を除去した。 溶液中の非揮発分は90％、また得られたポリ
−12−ヒドロキシステアリン酸の分子量は約
1500であつた。このポリ−12−ヒドロキシステ
アリン酸の溶液560部をキシレン44.0部で希釈
し、更にハイドロキノン0.5部及びＮ・N′−ジ
メチルドデシルアミン１部を加え、メタクリル
酸グリシジル60部とともに酸価が１以下になる
まで還流をつづけた。 (ロ) 酢酸エチル180部及び酢酸ブチル90部の混合
物を還流させながら下記単量体を３時間かかつ
て添加した。 (イ)で得られた溶液 500部 メタクリル酸メチル 200部 アクリル酸エチル 50部 アゾビスイソブチロニトリル 10部 添加終了後更に２時間還流しつづけた。得ら
れた溶液中のグラフト重合体の濃度は49％であ
つた。 (ハ) ミネラルスピリツト８部、(ロ)で得られたグラ
フト重合体溶液1.4部、メタクリル酸メチル4.5
部、ｎ−オクチルメルカプタン0.01部及びアゾ
ビスイソブチロニトリル0.2部を75℃で１時間
還流加熱した。それに下記単量体を４時間かか
つて添加した。 メタクリル酸メチル 79部 メタクリル酸 １部 アクリル酸２−ヒドロキシエチル 20部 アゾビスイソブチロニトリル 1.35部 これと同時に(ロ)で得られたグラフト重合体溶
液９部をミネラルスピリツト５部に溶解した溶
液を、最初の２時間のうちに加えた。更に２時
間75℃で反応させた。反応生成物は樹脂固形分
含量54％であつた。これを減圧下で溶剤を留去
し、樹脂分60％とした。 (C) アミノ・ホルムアルデヒド樹脂の製造例 製造例 Ｃ−１ メラミン126部、イソブタノールホルマリン
（ホルムアルデヒド濃度40％）525部、イソブタノ
ール625部、純水56部を反応槽に加え、３時間加
熱還流脱水し、過剰のイソブタノールをキシレン
に置換してアミノホルムアルデヒド樹脂を得た。 得られた溶液の固形分は、80％であり、ガード
ナーホルツ粘度Ｐを示した。 製造例 Ｃ−２ メラミン126部、ｎ−ブチルアルコール250部、
ｎ−ブタノールホルマリン（ホルムアルデヒド濃
度40％）520部、無水フタル酸0.01部を加え、３
時間加熱還流脱水し、過剰のｎ−ブタノールをキ
シレンに置換してアミノホルムアルデヒド樹脂を
得た。 得られた溶液の固形分は、70％であり、オード
ナーホルツ粘度Ｅを示した。 実施例 １ 製造例Ａ−１のアクリル樹脂35部に酸化チタン
（帝国化工社製Ｒ−500）125部、メチルエチルケ
トン８部、キシレン10部、分散剤（レイボーケミ
カル社製、レイボー＃３）１部をペブルミルで10
ミクロンになるまで分散し、たゞちに上記アクリ
ル樹脂11部を加え、約30分間安定化のためペブル
ミル運転する。その後、上記アクリル樹脂36部、
製造例Ｂ−１の非水デイスパージヨン84部、メチ
ルエチルケトン10部、キシレン２部、製造例Ｃ−
１のアミノホルムアルデヒド樹脂32部を、上記ペ
ブルミルベースに撹拌しながら均一に混合し、被
覆用組成物を得た。 さらに、パラトルエンスルホン酸を４部加え、
撹拌機で均一に混合した。 得られた被覆用組成物を、ミガキ軟鋼板（300
×90×0.8mm）に膜厚が35〜45ミクロンになるよ
うに塗装し（塗装時固形分75％）、室内に約15分
放置の後、表−４の条件で硬化させ、試験片とし
た。試験結果は、表−４に示す。 実施例２〜10および比較例１〜６ 表−２および表−３に示す配合で実施例１と同
様にして、被覆用組成物を調整し、実施例１と同
様に試験板に塗装し、性能試験を行なつた。その
結果を表−４に示した。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 試験方法はつぎの通りである。 (1) 光沢：60度鏡面反射率を調べた。 (2) 鉛筆硬度：鉛筆で引かきテストを行なつた。 (3) 耐ガソリン性：レギユラータイプのガソリン
をウエスにつけて、20回拭くことによつて調べ
た。 (4) 耐トルオール性：トルオールを流し塗りして
調べた。 (5) 耐水性：20℃の水に４日間浸漬した。 (6) 促進耐候性：ウエザオ・メータで500時間照
射した。 (7) ゲル分率：アセトン溶出残渣を示した。 (8) 耐黄変性：殺菌灯を24時間照射後にＬ、ａ、
ｂ、を測定し、△Ｅを計算した。 (9) 光沢保持率：ウエザオ・メーターで500時間
主射後の光沢の初期光沢に対する比率。 (10) 衝撃試験：デユポン式衝撃試験器、500ｇ、
1/2インチ50cmでの結果。 ○は異常なし、 ×は塗膜のワレ・ハガレを生じた場合。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ()(a) 炭素数１〜12のアルキル基を有する
   アクリル酸エステル、炭素数１〜12のアルキ
   ル基を有するメタクリル酸エステル及びそれ
   らの混合物からなる群から選ばれたその中の
   少くとも１種はヒドロキシ基を有するアクリ
   ルモノマーを重合または共重合せしめて得ら
   れる、ガラス転移温度−25℃〜−60℃、水酸
   基価60〜200および数平均分子量10000〜
   30000を有するアクリル樹脂20〜95重量％
   （固形分）および (b) 非水デイスパージヨン型樹脂組成物80〜５
   重量％（樹脂固形分）からなる混合物と、 () 炭素数１〜４の１価アルコールでエーテル
   化したアミノ・ホルムアルデヒド樹脂と () 酸触媒と を必須成分として含有し、それらの含有量は、固
   形分で、成分（）と成分（）の合計100重量
   部に対し、成分（）が50〜90重量部、成分
   （）が50〜10重量部、そして成分（）が0.1〜
   ６重量部であることを特徴とする低温硬化性の高
   固形分型被覆用組成物。 ２ 成分（）(a)のアクリル樹脂が、アクリルモ
   ノマーの50重量％以下を他の重合性エチレン性不
   飽和モノマーで置き換えた混合モノマーの共重合
   によつて得られた共重合アクリル樹脂である特許
   請求の範囲第１項に記載の高固形分型被覆用組成
   物。 ３ 固形分含量が50％以上である量の有機溶剤を
   含有する特許請求の範囲第１項または第２項のい
   ずれかに記載の高固形分型被覆用組成物。