【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は燃料ガス用付臭剤に関する。更に詳し
くは化合物Ｒ−SH（ただしＲは炭素数３個ない
し５個の不飽和炭化水素基）を必須成分として含
有する燃料用ガス付臭剤に関する。燃料ガス用の
付臭剤としては、ガス漏れによるガスの爆発事故
やガス中毒などの危険を防止する目的からして、
微量の漏出ガスでも直ちに近くの人の注意を換起
せしめる様な臭気を有する物質が望しい。更に付
臭剤としての機能がより発揮される為には、臭質
が警戒臭を感じさせること及び極めて低い濃度で
認知されることが必要である。従来一般的に広く
使用されている付臭剤としてはエチルメルカプタ
ンがあるが、これは直ちにガス漏れを想起させる
に満足な付臭剤とは云い難い。又認知濃度も30
γ／m3前後で、液化石油ガスに対し30ppm前後
添加しないと付臭効果が現われない。
本発明者は、ガス臭を有ししかも極めて低濃度
で認知できる付臭剤を開発する目的をもつて、
種々の化合物に就いて鋭意検討した結果、化合物
Ｒ−SH（ただしＲは炭素数３〜５個の不飽和炭
化水素基）が極めて強烈なガス臭を有し、しかも
極く低濃度で認知できることを見出し本発明に到
つた。即ち従来付臭剤に使用されているメルカプ
タン類は、付臭剤として具備すべき鋭い警戒臭に
欠け又認知濃度も10〜30γ／m3程度である。これ
に比し本発明によるメルカプタンの認知濃度は１
γ／m3と極めて低濃度でありかつ直ちにガス漏れ
を想起させる様な鋭い警戒臭をもつている。ここ
でいう認知濃度とは無臭室の中で所定の付臭剤物
質を空気により希釈していき、６名の訓練された
パネルにより、表(1)の６段階臭気表示法による臭
気の強さが２となる無臭室中の付臭剤濃度をもつ
て表わしたものである。
The present invention relates to an odorant for fuel gas. More specifically, the present invention relates to a fuel gas odorant containing the compound R-SH (where R is an unsaturated hydrocarbon group having 3 to 5 carbon atoms) as an essential component. As an odorant for fuel gas, for the purpose of preventing dangers such as gas explosion accidents and gas poisoning due to gas leaks,
It is desirable to use a substance that has an odor that will immediately draw the attention of people nearby even if the amount of gas leaking is small. Furthermore, in order to fully demonstrate its function as an odorant, it is necessary that the odor quality is a warning odor and that it is recognized at an extremely low concentration. Ethyl mercaptan is a commonly used odorant, but it cannot be said to be a satisfactory odorant because it immediately reminds people of gas leaks. Also, the cognitive concentration is 30
At around γ/ m3 , the odor effect will not appear unless it is added at around 30 ppm to the liquefied petroleum gas. The present inventor aimed to develop an odorant that has a gas odor and can be recognized at an extremely low concentration.
As a result of intensive studies on various compounds, we found that the compound R-SH (where R is an unsaturated hydrocarbon group with 3 to 5 carbon atoms) has an extremely strong gas odor, which can be recognized at extremely low concentrations. This discovery led to the present invention. That is, mercaptans conventionally used as odorants lack the sharp warning odor that odorants should have, and their perceived concentration is about 10 to 30 γ/m 3 . In comparison, the perceived concentration of the mercaptan according to the present invention is 1
It has an extremely low concentration of γ/m 3 and has a sharp warning odor that immediately reminds you of a gas leak. The perceived concentration here refers to the strength of the odor, which is determined by diluting the specified odorant substance with air in an odor-free room, using the six-level odor display method shown in Table (1), by a panel of six trained people. It is expressed as the odorant concentration in the odorless room where .
【表】
本発明における付臭剤の臭気強度を明らかにす
るために行つた試験結果を図−１に示す。図−１
中の縦軸には６名のパネルの臭気強度の平均値を
とり、横軸には無臭室中の付臭剤濃度をとつたも
のである。
グラフ中の実線ＡはアリルメルカプタンＢはエ
チルメルカプタンＣはｔ−ブチルメルカプタンの
それぞれの室内濃度と対応する臭気強度の関係を
表わしたものである。このグラフからも分る様に
アリルメルカプタンはエチルメルカプタン、ｔ−
ブチルメルカプタンと較べてより低濃度のところ
で認知されるのが分る。本発明によるメルカプタ
ンは単独或いは従来のメルカプタン類、サルフア
イド類又はその他の付臭剤物質の任意の混合物と
して使用することができる。以下にその実施例を
示すが、本発明は実施例のみに限定されるもので
はない。
実施例 (1)
重量比でアリルメルカプタン−50部に対してｎ
−ヘキサン50部を使用混合撹拌して製品とする。
この製品をLPG1Kgに対し0.01ｇの割合で添加し
た。このガスを空気で200倍に希釈した状態で臭
気試験をおこなつたところ強いガス臭を感じた。
実施例 (2)
重量比で２−ブテン−１−チオールを30部、エ
チルアセテートを20部に対してｎ−ヘキサンを50
部使用して混合撹拌し製品とする。この製品を
LPG1Kgに対し0.01ｇの割合で添加した。このガ
スを空気で200倍に希釈した状態で臭気試験をお
こなつたところ強いガス臭を感じた。[Table] Figure 1 shows the test results conducted to clarify the odor intensity of the odorant in the present invention. Figure-1
The vertical axis in the middle shows the average odor intensity of the six panelists, and the horizontal axis shows the odorant concentration in the odorless room. The solid line A in the graph represents the relationship between the indoor concentration of allyl mercaptan B, ethyl mercaptan C, and t-butyl mercaptan and the corresponding odor intensity. As can be seen from this graph, allyl mercaptan is ethyl mercaptan, t-
It can be seen that it is recognized at lower concentrations than butyl mercaptan. The mercaptans according to the invention can be used alone or in any mixture of conventional mercaptans, sulfides or other odorant substances. Examples are shown below, but the present invention is not limited only to the examples. Example (1) n to 50 parts of allyl mercaptan by weight
- Use 50 parts of hexane and mix to obtain a product.
This product was added at a ratio of 0.01g to 1Kg of LPG. When we conducted an odor test with this gas diluted 200 times with air, we detected a strong gas odor. Example (2) 2-butene-1-thiol is 30 parts, ethyl acetate is 20 parts, and n-hexane is 50 parts by weight.
Mix and stir to form a product. this product
It was added at a rate of 0.01g per 1kg of LPG. When we conducted an odor test with this gas diluted 200 times with air, we detected a strong gas odor.
【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]
図は本発明の実施例に於ける付臭剤濃度と臭気
強度の関係を表わすグラフである。
The figure is a graph showing the relationship between odorant concentration and odor intensity in an example of the present invention.