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JPS6234254B2 - - Google Patents
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JPS6234254B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6234254B2
JPS6234254B2 JP56047720A JP4772081A JPS6234254B2 JP S6234254 B2 JPS6234254 B2 JP S6234254B2 JP 56047720 A JP56047720 A JP 56047720A JP 4772081 A JP4772081 A JP 4772081A JP S6234254 B2 JPS6234254 B2 JP S6234254B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
monofilament
polyolefin
polyolefin resin
composition
drawn
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP56047720A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS57162735A (en
Inventor
Ryosuke Kamei
Toyoaki Tanaka
Takeshi Sano
Hiroitsu Kobayashi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Resonac Holdings Corp
Original Assignee
Showa Denko KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Showa Denko KK filed Critical Showa Denko KK
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Publication of JPS57162735A publication Critical patent/JPS57162735A/ja
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明はロープ、漁網、織布等として用いられ
る延伸フイラメント用ポリオレフイン組成物に関
するものである。 ポリオレフイン樹脂の延伸成形物は、ロープ、
漁網、一般ネツト、織布などに巾広くしかも多量
に使用されている。それらの製品はいずれも、ポ
リオレフインの200〜600De程度の太さのモノフイ
ラメントやそのモノフイラメントを数本連結した
いわゆる並び繊維、1000De程度以上の比較的に太
いいわゆる太デニールモノフイラメント、このモ
ノフイラメントを偏平にしたいわゆる偏平糸、更
には延伸したテープ状のものを加工して得られ
る。この場合に最も問題にされることは、成形時
に上記モノフイラメント等の表面に多数の毛羽が
生ずることであり、またフイラメントの表面光沢
が悪くなつて、製品の品位が著しく低下すること
である。更にまた成形工程中やロープ、織布等の
加工工程中のガイドに粉の発生がみられ、これが
原因で色々なトラブルが発生することなどであ
る。 この毛羽立ちや粉の発生は、特に強度の高いフ
イラメントを得るためにポリオレフインの分子量
を大きくし、また延伸時の延伸倍率を高くしたり
する場合に多く見られ、また一般の場合でも押出
機内の流動性や紡糸性、製膜性などを良好にする
ために、押出温度を高めたり、押出後未延伸糸の
糸ゆれを防止するために押出後の冷却速度を遅く
したりする場合に発生する。このため、従来では
押出温度を低くしたり、ポリオレフインの分子量
を小さくしたりなどして、毛羽立ちや粉の発生防
止を試みているが、今だ完全と思われる手段がな
く、場合によつては、その改良が物性低下や操業
性低下など他に幣害をもたらす原因ともなる。 本発明者等は、かかる事情に鑑みて鋭意検討を
行つた結果、ポリオレフイン樹脂にある種の化合
物を添加することがよいことを見出したのであ
る。 本発明の目的は、ポリオレフイン樹脂に特定の
添加剤を配合して、成形時及び二次加工時に生じ
がちな毛羽立ちを防止し、従来のものよりも表面
光沢がよく、工程中の粉の発生をも防止すること
ができる延伸フイラメント用ポリオレフイン組成
物を提供することにある。 また本発明の他の目的は、通常に行われている
加工手段を用いて、太デニールフイラメントある
いは並び繊維の形態となすことができる延伸フイ
ラメント用ポリオレフイン組成物を提供するもの
でもある。 上記目的によるこの発明は、ポリオレフイン樹
脂にチオビスフエノール系化合物を0.01〜0.2重
量部の範囲にて配合したことを特徴とするもので
ある。 本発明におけるポリオレフイン樹脂とは、一般
式CH2=CHR(Rは水素またはアルキル基)で
表わされるα−オレフインの単独重合体、共重合
体及びそれらの混合物を云い、たとえばポリエチ
レン、ポリプロピレン、エチレンプロピレン共重
合体、エチレン・ブテン−1共重合体、プロピレ
ン−ヘキセン−1共重合体及びこれらの混合物等
を挙げることができる。またいわゆる中低圧法に
よるエチレンの単独重合体及び共重合体を好まし
い例として挙げることができ、更にJISK6760の
荷重21.6Kg、2.16Kgで測定した流量を各々
HLMI、MIとしたその比HLMI/MI(以下HL/MIと 記すことがある)が40以下MI1.5以下のポリエチ
レンであり、MI1.5を超えるポリエチレンでは、
得られるモノフイラメント等の強度が不足し、ま
たHL/MI40以上ではそこに生ずるモノフイラメ
ント等における直線強度や結節強度などが充分に
得られないばかりか、曳糸性や延伸性も悪くな
り、延伸フイラメント用としては好ましくない。 本発明では上記ポリオレフイン樹脂にチオビス
フエノール系化合物を配合するものであるが、有
効なチオビスフエノール系化合物としては、下記
のものを用いることができる。 4・4′−チオビス−(6−第3−ブチル−3−
メチルフエノール)、 4・4′−チオビス−(6−第3−ブチル−0−
クレゾール)、 ジアルキルフエノール・スルフイド、 2・2′−チオビス−(6−第3−ブチル−4メ
チルフエノール)、 などであるが、4・4′−チオビス−(6−第3−
ブチル−3−メチルフエノール)を好ましい例と
してあげることができる。 またチオビスフエノール系化合物のポリオレフ
イン樹脂に対する添加量は、ポリオレフイン100
重量部当り0.01〜0.2重量部(以下PHR単位にて
示す)であり、好ましくは0.01〜0.12PHRであ
る。もし0.01PHRより少ないと改良効果が乏し
く、0.12PHRを超えると効果は飽和気味になり、
製品の色相も徐々に悪くなる。更に0.2PHRを超
えると効果は完全に飽和して不経済となり、かつ
製品の初期色相も極端に悪くなつて、経時変着色
の点でも好ましくはないからである。 上記チオビスフエノール系化合物に加えて、必
要に応じて防止剤、安定剤を添加することが好ま
しい。この安定剤としては、テトラキス−(2・
4−ジタ−シヤリブブチルフエニール)4・4′−
ビフエニレンジフオスフオナイト、ジステアリル
ペンタエリスリトールジフオスフアイト等の有機
亜リン酸エステル系安定剤である。 またチオビスフエノール系化合物の添加効果を
補助する目的で加えられる酸化防止剤としては、
下記の化合物を挙げることができる。 ジラウリルチオジプロピオネート、 ジステアリルチオプロピオネート、 ジステアリル−β・β′−チオジブチレート、 ラウリルステアリルチオジプロピオネート、 ジミリスチルチオジプロピオネート、 などの含硫黄エステル系化合物などの硫黄系安定
剤。 テトラキス−(メチレン−3−3′・5′ジ−第3
−ブチル4′−ヒドロキシフエニル)プロピオネー
ト〕メタン、 1・3・5−トリメチル−2・4・6−トリス
−(3・5−ジ−第3ブチルベンジル)ベンゼ
ン、 1・1・3−トリス−(2−メチル−4−ヒド
ロキシ−5−第3−ブチルフエニル)ブタン、 4・4′−ブチリデンビス−(3−メチル−6−
第3−ブチルフエノール) などの高級フエノール系酸化防止剤のうち、比較
的オーブンライフスタビリテイのある酸化防止剤
である。更に公知の抗酸化剤、金属石鹸、紫外線
劣化防止剤、滑剤、顔料等の補助成分を包含させ
ることもできる。 しかして、上記チオビスフエノール系化合物の
所要量を配合したポリオレフイン樹脂の組成物
は、通常の手段をもつてモノフイラメントの形態
となすことができる。これを更に述べるならば、
ノズルより230〜290℃の比較的高温でノズルより
押出し、適当間隔のエアギヤツプで水冷したの
ち、5〜6倍以上、場合によつては十数倍に延伸
してモノフイラメントとなすことができる。 このモノフイラメントの成形条件として、一般
的に紡糸温度、冷却温度、延伸倍率等が低く、ま
たエアギヤツプは狭い方が毛羽抑制効果及び粉発
生防止効果の点によいとされているが、本発明に
おける組成物では、成形条件にあまりこだわる必
要はなく、成形条件に或程度の差が生じても、毛
羽立ちはなく、また光沢の低下もなく粉の発生も
ない。しかもそこに成形されたモノフイラメント
は従来に比べて強度を有する。 また本発明の組成物は、並び繊維の形態となす
こともできる。この並びとはモノフイラメントを
数本連結したもので、その成形にはスリツトを介
して連結した数本のノズルを用いる場合、近接し
て設けた数本のノズルを用い、押出し樹脂のバラ
ス効果により得る場合、更には押出した樹脂をガ
イド等により溶融状態において部分的に接着させ
る方法などがあるが、そのいずれの成形手段を採
用しても、毛羽立ちや粉発生は通常のモノフイラ
メントを成形するときよりも著しい。しかしなが
ら、本発明による組成物にあつては、モノフイラ
メントの場合と同様毛羽立ちはなく、また光沢も
良く、粉発生も抑制される。 さらにまた本発明の組成物は、太デニールモノ
フイラメントや偏平糸の形態となすことができ
る。太デニールモノフイラメントとは、通常200
〜600Deのモノフイラメントを1000De程度以上に
太デニールにしたものであり、その成形はモノフ
イラメントの場合と同様である。また偏平糸と
は、丸ノズルや偏平ノズルより押出し、水冷した
のちに延伸したもので、ときには延伸成形後にエ
ンボス加工が行われることもあり、一般に1000De
以上6000Deである。 この太デニールモノフイラメントや偏平糸も通
常のモノフイラメントより表面光沢が悪く、毛羽
及び粉吹きが多いが、本発明の組成物による場合
には、そのような現象が抑制される。このことは
通常の成形手段をもつて製造される延伸テープに
おいても云え、本発明の組成物をもつてすれば、
上記モノフイラメント、並び繊維、太デニールモ
ノフイラメント、偏平糸のみならずテープ状のも
のにおいてもその効果を発揮する。そしてまた製
品の光沢、美観の向上、製品強度、伸度等の物性
低下の抑制及び作業環境、操業性の向上等をも本
発明の効果としてあげることができる。 次に本発明における個々の事例を実施例として
示す。
【表】 で、1.1m/mφノズル間隔0.2m/m、5本並び36
ブロツクより押出し、エアキヤツプ60m/mで水
冷し、水冷後に100℃沸水中で延伸速度120m/
minで10倍延伸した。設定倍率400De×5の試料
による。 次表実施例1〜8、12。比較例1〜4、7該
当、但し、実施例12及び比較例7は、pp8倍延伸
の試料による。
【表】 で、1.2m/mφ120Hノズルより押出し、エアギヤ
ツプ50m/mで水冷し、水冷後100℃沸水中で延伸
速度120m/minで10倍延伸した。設定倍率400De
の試料による。 次表実施例9、10。比較例5該当。
【表】 で、2.0m/mφ40Hノズルより押出し、エアギヤ
ツプ80m/mで水冷し、水冷後100℃沸水で延伸速
度100m/minで8倍延伸した。設定倍率1500De
試料による。 次表実施例11。比較例6該当。 なお、各実施例及び比較例とも表中記載組成物
以外に高級フエノール0.08%、ジステアリルチオ
プロピオネート0.04%、カルシウムステアレート
0.1%をそれぞれ添加してある。 次に各実施例の結果を、比較例の結果と共に下
記表に示す。この表中、物性については次の条件
によつて測定した。 JIS L1073 つかみ間隔 300m/m 引取速度 300m/min 温度 20℃ また成形物外観における各項目の判定は目視に
より行い、その結果を下記のごとく分けて等級に
より示す。 フイラメント表面光沢、フイラメント毛羽立ち
の結果。 1 非常に良好。 2 良好。 3 普通。 4 悪い。 5 非常に悪い。 紡糸工程の粉吹き(ワインダー前ガイド)、製
網工程の粉吹き(リンク撚糸機クリールスタンド
後ガイド)の結果。 1 皆無。 2 やや発生(許容限界)。 3 紡糸工程24時間運転で多発 製綱工程8時間運転で多発 4 紡糸工程24時間運転で処理しないと運転不能 製綱工程8時間運転で処理しないと運転不能 5 運転不能
【表】
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 ポリオレフイン樹脂にチオビスフエノール系
    化合物0.01〜0.2重量部を配合してなる延伸フイ
    ラメント用ポリオレフイン組成物。 2 ポリオレフイン樹脂がポリエチレンである特
    許請求の範囲第1項記載の延伸フイラメント用ポ
    リオレフイン組成物。 3 ポリオレフイン樹脂がHL/MI40以下、
    MI1.5以下のポリエチレンである特許請求の範囲
    第1項記載の延伸フイラメント用ポリオレフイン
    組成物。 4 溶融押出成形後に冷却して延伸された太デニ
    ールフイラメントあるいは並び繊維の形態にある
    特許請求の範囲第1項記載の延伸フイラメント用
    ポリオレフイン組成物。
JP4772081A 1981-03-31 1981-03-31 Polyolefin composition for oriented filament Granted JPS57162735A (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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GB2247241A (en) * 1990-08-22 1992-02-26 Sandoz Ltd Stabilising composition for filled polymeric materials

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