JPS6240398B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、作動液、ことに鉱油作動液に関す
る。 作動液として鉱油またはある種の他の液体を用
いる油圧系統においては、水の存在により種々の
問題が生じる。この水は凝縮、系の充填前におけ
る不充分な乾燥、あるいはそれらが二次的に古い
シールやたわみ易い管を通して拡散することによ
り生じる。いずれの場合にも、ごく少量の水（た
とえば0.5％程度）が存在する場合でも、その液
体のベーパー・ロツク（vapour lock）温度は水
の沸点にまで下る。これは重大な欠陥をひき起
し、ことに、ブレーキ系統またはブレーキ系統を
含む中央油圧系統が危険な状態になる。 本発明は作動液として適した新規な組成物を提
供するものである。すなわち、本発明の組成物
は、 (a) 潤滑油、好ましくは全組成物の重量に基づい
て20〜80％（重量％、以下同じ）の用量、 (b) 一般式 〔式中、 (i) R¹，R²およびR³は、同一または異なつ
て、各々、アリール、アラルキル、直鎖また
は分枝鎖アルキル、または脂環式基（炭素原
子４〜20個を有する）、または式−（R⁴O）−_oR⁵
（式中、R⁴は同一または異なつて、各々、エ
チレン、プロピレンまたはブチレン、R⁵は
アルキル（炭素原子１〜18個、好ましくは１
〜４個を有する）またはアリール、ｎは１〜
10の整数、さらに好ましくは２〜４を意味す
る）で示される基、 (ii) R¹およびR²は同一または異なつて前記と
同じ、R³は一般式

【式】または

【式】 （式中、R¹およびR²は前記と同じ、R⁶はアル
キレン（炭素原子４〜20個を有する）で示される
基または式−R⁴−（OR⁴）−_o（R⁴およびｎは前記と
同じである）で示されるオキシアルキレンまた
は、 (iii) R¹は前記と同じ、R²およびR³は結合して
式

【式】（R¹は前記と同 じである）で示される基を形成することを意味す
る〕 で示される油溶性ほう酸エステルまたはその混合
物、 (c) 該ほう酸エステルの油不溶性の加水分解生成
物の析出、沈澱を防止する炭素原子の総数が５
〜200個のアミンおよび (d) 式 〔式中、R⁷は水素、または炭素原子１〜４
個を有するアルキル、好ましくはメチル、
R⁸，R⁹およびR¹⁰は同一または異なつて（好ま
しくは同一）、各々、直鎖または分枝鎖アルキ
ル（炭素原子４〜20個を有する）、アリール、
アルカリール、アラルキルまたは式−（R¹¹−Ｏ
）−_nR¹² （式中、各R¹¹は同一または異なつて、エチ
レンまたはプロピレン、R¹²はアルキル（炭素
原子１〜20個を有する）、アリール、アルカリ
ールまたはアラルキル、ｍは２〜10の整数を意
味する）で示される基を意味する〕 で示される油溶性オルトエステルからなる。 本発明の組成物に用いるほう酸エステルは油溶
性であることが必要であり、ほう酸トリアルキル
エステルの場合、油溶性は炭素原子12個以下を有
する直鎖アルコールまたは炭素原子24個までを有
する分枝鎖アルコールから得られるエステルを選
択することにより油溶性を付与することができ
る。ジーおよびポリオキシアルキレングリコール
エーテル誘導型のほう酸エステルの場合、ジーお
よびポリオキシエチレングリコールエーテルから
誘導されるものは一般に不溶性であり、少なくと
も１つの末端エーテル基が該エステルを可溶化さ
せるに充分なものとする。別法として、この後者
の型のエステルの油溶性は分子にポリオキシプロ
ピレンまたは高分子ポリオキシアルキレン基を結
合させることにより付与できる。 特に有用なほう酸エステルの例としては、ほう
酸トリス（ジプロピレングリコールモノメチルエ
ーテル）エステル、ほう酸トリス（エチレングリ
コールモノブチルエーテル）エステル、ほう酸ト
リス（トリエチレングリコールモノブチルエーテ
ル）エステル、ほう酸トリス（トリプロピレング
リコールモノメチルエーテル）エステル、ほう酸
トリ−ｎ−デシルエステル、ほう酸トリ（イソト
リデシル）エステル、ほう酸トリ（２−エチルヘ
キシル）エステル、ほう酸トリ（３，３−ジメチ
ルブチル）エステルが挙げられる。 本発明に用いるアミンは120℃以上のベーパ
ー・ロツク温度を与えるようなかなり低蒸気圧の
ものであることが必要である。該アミンはまた用
いるほう酸エステルに従つて選択される。アミン
がほう酸エステルの油不溶性加水分解生成物の析
出、沈澱防止に適しているか否かを決定する簡単
なテストはアミンおよびほう酸エステルを選択し
た潤滑油中に溶解し（最終の作動液におけると同
じ割合で）、0.5％の水と共に透明なガラス−アン
プルに封入し、100℃で24時間加熱し、冷却する
ことからなる。このいわゆるアンプルテストにお
いて、得られる溶液が透明であればこの組合せは
満足するものである。 第１級、第２級および第３級アミンを含め、多
くのアミンが適当であることが判明しており、特
に炭素原子の総数が５〜200個のものが適してい
る。広範囲のほう酸エステルに対して特に有用な
アミンはプリメエン（Primene）81Rおよびプリ
メエンJMTの商品名でよく知られるアミン（特
公昭38−26870号参照）で、これらはα−炭素原
子に２個のメチル基を持つ、炭素原子５〜19個の
分枝鎖第３級アルキル基を有する市販の第１級ア
ミンである。 他の有用なアミンは、アミンおよびホルムアル
デヒドをあらかじめジーまたはポリイソブチレン
でアルキル化したフエノール、ジーまたはポリア
ミンから誘導されたポリイソブテニルこはく酸イ
ミドである。 成分ｂ，ｃおよびｄの配合量は種々変えること
ができる。しかし、組成物の総重量に基づき、１
〜20％、好ましくは５〜10％のほう酸エステル、
５〜30％、好ましくは10〜20％のオルトエステル
および１〜20％、好ましくは１〜10％のアミンを
用いる。 本発明の組成物においては、ほう酸エステルに
対するオルトエステルの比を変えることができ、
例えば重量比で10：１〜１：10とすることができ
るが、一般に用いるほう酸エステルよりオルトエ
ステルを多くし、好ましい重量比は５：１〜２：
１である。オルトエステルの添加は、ほう酸エス
テルの吸湿効果による雰囲気からのゆつくりした
水の吸収や、対象とする油圧系内のゴム成分から
のゆつくりした水の抽出に由来する作動液中の水
の影響を中和するためである。 アミンに対するほう酸エステルの比は用いる両
成分の性質によるが、重量比５：１〜１：１とす
ることが好ましい。 本発明の組成物において、ベース油として用い
る潤滑油は好ましくは鉱油であるが、合成炭化水
素油、合成カルボン酸エステルまたはこれらの混
合物、シロキサンまたはりん酸塩エステルあるい
は公知の合成潤滑油も用いることができる。 つぎに実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説
明する。 実施例 １ オルトギ酸トリス（トリデシル） エステル 10％ ほう酸トリス（ジプロピレングリコールモノメ
チルエーテル）エステル 10％ プリメエンJMT ５％ 鉱 油 75％ この組成物はDTD585仕様の条件を満すもので
ある。ガラスアンプル0.5％の水と共に封入し、
100℃で24時間加熱後のギルピンベーパー・ロツ
ク温度は177℃であつた。 ギルピンベーパー・ロツクテストは「作動液含
水量の影響を受ける自動車ブレーキ系統の作動性
能（Operating performance of motor vehicle
braking systems as affected by fluid water
content）」と題するソサイエテイ・オブ・オート
モビル・エンジニヤーズ（S.A.E.）資料710253
記載のギルピン装置および方法を用いて行つた。
ギルピンベーパー・ロツク温度（VLT）は３ml
の泡が発生する温度とした。 実施例 ２ オルトギ酸トリス（トリデシル） エステル 20％ ほう酸トリス（ジプロピレングリコールモノメ
チルエーテル）エステル ５％ プリメエンJMT ５％ 鉱 油 70％ この組成物はDTD585仕様の条件を満すもので
あり、ギルピン（３ml）湿潤ベーパー・ロツク温
度は203℃であつた。 実施例 ３ オルトギ酸トリス（トリデシル） エステル 20％ ほう酸トリス（ジプロピレングリコールモノメ
チルエーテル）エステル ５％ プリメエンJMT ３％ 鉱 油 72％ この組成物はDTD585仕様の条件を満すもので
あり、ギルピン（３ml）湿潤ベーパー・ロツク温
度は206℃であつた。 実施例 ４ オルトギ酸トリス（トリデシル） エステル 20％ ほう酸トリス（ジプロピレングリコールモノメ
チルエーテル）エステル ５％ ほう酸トリス（トリデシル） エステル ２％ プリメエンJMT ３％ 鉱 油 70％ この組成物はDTD585仕様の条件を満すもので
あり、ギルピン（３ml）湿潤ベーパー・ロツク温
度は205.5℃であつた。 実施例 ５〜24 さらに、オルトエステルおよびほう酸エステル
の異なるオルトエステルを含む組成物を処方し
た。各組成物はアミン成分としてプリメエン
JMTを用い、ベース油はつぎの物性を有するナ
フテン系鉱油を用いた。 粘度：130cS（−40℃）、3.5cS（100〓）およ
び1.31cS（210〓）、流動度：＜−70〓、沸点：
248℃、引火点（密閉）：208℃、アニリン点：76
℃ 各組成物のサンプルを、(i)0.5％の水と共に100
℃で24時間加熱した後、および(ii)FMVSS113仕
様書に記載と同様に、ただし、期間を５日に延長
し、対照油を用いずに相対湿度80％、温度22℃で
湿度テストに付した後、ギルピン（３ml）ベーパ
ー・ロツクテストに付した。また、2.54cm²、厚さ
２mmのニトリルゴム片を試料油50mlに120℃で３
日間浸漬し、その容量の増加を測定してニトリル
ゴムに関する試料油のゴム膨張性を測定した。こ
れらの組成およびテスト結果を第１表に示す。

【表】

【表】

【表】 第１表における略記および市販品はつぎのとお
りである。 DPM：ジプロピレングリコールモノメチルエ
ーテル（実施例No.10のドワノールDPMはジプロ
ピレングリコールモノメチルエーテルの商品
名）、TPM：トリプロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、PPG：ポリプロピレングリコール、
プリメエン81RおよびプリメエンJMT（商品
名）：α−炭素に２個のメチル基を持つ、炭素原
子５〜19個の分枝鎖アルキル基を有する市販の第
１級アミン、エムピランKB2（商品名）：市販の
炭素数12〜14のジエチレングリコールモノエーテ
ル混合物、 前記第１表の実施例およびベーパー・ロツクの
テスト結果から、本発明の作動液は水の存在下で
も高ベーパー・ロツク温度を保持していることが
わかる。さらに、ゴム膨張テスト結果から、本発
明の作動液は市販の油圧系に適したゴム膨張性を
有する作動液として処方できることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (a) 鉱油、合成炭化水素油、合成カルボン酸
   エステル、シロキサンおよびリン酸エステルか
   らなる群から選ばれる潤滑油 (b) 組成物総重量に基づいて１〜20重量％の一般
   式 〔式中、 (i) R¹，R²およびR³は、同一または異なつ
   て、各々、炭素原子４〜20個を有する直鎖ま
   たは分枝鎖アルキル、脂環式基、アリールも
   しくはアラルキルまたは式−（R⁴O）−_oR⁵（式
   中、R⁴は同一または異なつて、各々、エチ
   レン、プロピレンまたはブチレン、R⁵は炭
   素原子１〜18個を有するアルキルまたはアリ
   ール、ｎは１〜10の整数を意味する）で示さ
   れる基、 (ii) R¹およびR²は同一または異なつて、前記
   と同じ、R³は一般式【式】または 【式】 （式中、R¹およびR²は前記と同じ、R⁶は炭素
   原子４〜20個を有するアルキレンを意味する）で
   示される基または式−R⁴−（OR⁴）−_o（式中、R⁴お
   よびｎは前記と同じである）で示されるオキシア
   ルキレンまたは、 (iii) R¹は前記と同じ、R²およびR³は結合して
   式【式】（式中、R¹は前 記と同じである）で示される基を形成することを
   意味する〕 で示される油溶性ほう酸エステルまたはその混
   合物 (c) 組成物総重量に基づいて１〜20重量％の、炭
   素原子の総数が５〜200個の第１級、第２級お
   よび第３級アミンからなる群から選ばれるアミ
   ン (d) 組成物総重量に基づいて５〜30重量％の一般
   式 〔式中、R⁷は水素、または炭素原子１〜４
   個を有するアルキル、R⁸，R⁹およびR¹⁰は同一
   または異なつて、各々炭素原子４〜20個を有す
   る直鎖または分枝鎖アルキル、アリール、アル
   カリールもしくはアラルキルまたは式−（R¹¹−
   Ｏ）−_nR¹²（式中、各R¹¹は同一または異なつ
   て、各々、エチレンまたはプロピレン、R¹²は
   炭素原子１〜20個を有するアルキル、アリー
   ル、アルカリールまたはアラルキル、ｍは２〜
   10の整数を意味する）で示される基を意味す
   る〕 で示される油溶性オルトエステル からなり、アミンに対するほう酸エステルの重
   量比が５：１〜１：１、オルトエステルのほう酸
   エステルに対する重量比が５：１〜２：１である
   ことを特徴とする作動液組成物。