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JPS6240466B2 - - Google Patents
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JPS6240466B2 - - Google Patents

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JPS6240466B2
JPS6240466B2 JP54128829A JP12882979A JPS6240466B2 JP S6240466 B2 JPS6240466 B2 JP S6240466B2 JP 54128829 A JP54128829 A JP 54128829A JP 12882979 A JP12882979 A JP 12882979A JP S6240466 B2 JPS6240466 B2 JP S6240466B2
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JP
Japan
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asphalt
liquid rubber
sheet
base fabric
crosslinking agent
Prior art date
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JP54128829A
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Japanese (ja)
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Keizo Yamaguchi
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Idemitsu Kosan Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co Ltd
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Publication date
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  • Laminated Bodies (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアスフアルトシートの製造方法に関し
詳しくはコンクリート建造物などの防水層として
有用なアスフアルトシートの製造方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing an asphalt sheet, and more particularly to a method for producing an asphalt sheet useful as a waterproof layer for concrete buildings.

従来、コンクリート建築物、構造物に対する防
水施工法として、熱工法アスフアルト施工法、高
分子シート防水法などがあるが、作業性や防水性
能の点からアスフアルト系防水シートが種々開発
されている。例えばゴム変性アスフアルトシート
に不織布を貼着したシートがある。
Conventionally, waterproofing construction methods for concrete buildings and structures include a thermal construction method, an asphalt construction method, a polymer sheet waterproofing method, etc., but various asphalt-based waterproof sheets have been developed from the viewpoint of workability and waterproof performance. For example, there is a sheet in which a nonwoven fabric is attached to a rubber-modified asphalt sheet.

しかしながら、このシートは不織布に防水効果
がなく、結合力も弱いという欠点があり、しかも
界面接着性能も悪い。また、塗布剤が高温で粘着
性のため、べたつき剥離紙を必要とするばかりで
なく、塗布剤の低温での硬化、屈曲性を低下ある
いは高温で軟化、溶出するという欠点がある。
However, this sheet has the drawbacks that the nonwoven fabric has no waterproof effect, has weak bonding strength, and has poor interfacial adhesion performance. Furthermore, since the coating agent is sticky at high temperatures, it not only requires a sticky release paper, but also has the disadvantage that the coating agent hardens at low temperatures, reduces flexibility, or softens and dissolves at high temperatures.

本発明は上記の欠点を解消して防水性、物性、
施工性のすぐれたアスフアルトシートを簡略化さ
れた工程で製造する方法を提供することを目的と
している。
The present invention solves the above-mentioned drawbacks and improves waterproofness, physical properties,
The purpose of the present invention is to provide a method for manufacturing an asphalt sheet with excellent workability through a simplified process.

本発明は有機質または無機質の繊維からなる基
布に、液状ゴムと架橋剤を配合した改質アスフア
ルトを塗布して該アスフアルトを基布に浸入させ
シート状となし、該シートの片面もしくは両面に
鉱粒もしくは剥離材層を形成することを特徴とす
る改質アスフアルトシートの製造方法を提供する
ものである。
The present invention involves applying modified asphalt containing liquid rubber and a crosslinking agent to a base fabric made of organic or inorganic fibers, allowing the asphalt to infiltrate into the base fabric to form a sheet. The present invention provides a method for producing a modified asphalt sheet characterized by forming grains or a release material layer.

本発明に用いる有機質または無機質の繊維から
なる基布としては種々のものがあり、例えばポリ
エステル、ナイロン、ポリプロピレン、アクリロ
ニトリル、木綿、麻、羊毛などの長繊維、短繊維
を素材とした不織布、織布、組布、編布やガラス
クロス、チヨツプドストランドマツト、ガラスロ
ービングマツトおよびこれらの混合物などを挙げ
ることができる。なかでもポリエステルなどの耐
熱性を有する合成繊維の長繊維からなる不織布が
好適に使用される。
There are various base fabrics made of organic or inorganic fibers used in the present invention, such as nonwoven fabrics and woven fabrics made from long fibers and short fibers such as polyester, nylon, polypropylene, acrylonitrile, cotton, hemp, and wool. , braided fabric, knitted fabric, glass cloth, chopped strand mat, glass roving mat, and mixtures thereof. Among these, nonwoven fabrics made of long fibers of heat-resistant synthetic fibers such as polyester are preferably used.

次に、液状ゴムとはジエンモノマーを主成分と
する数平均分子量500〜10000の重合体であり、室
温で流動性を示すものが好ましい。このような液
状ゴムの例としては分子にカルボキシル基、水酸
基、メルカプト基、ハロゲン原子、アミノ基、ア
ジリジノ基、エポキシ基などの官能基をもつた
1・2−ポリブダジエン、1・4−ポリブタジエ
ン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、1・2
−ポリペンタジエン、スチレン−ブタジエンコポ
リマー、アクリロニトリル−ブタジエンコポリマ
ー、ブタジエン−イソプレンコポリマー、ブタジ
エン−ペンタジエンコポリマーのような液状ゴム
や末端ヒドロキシル化1・2−ポリブタジエン、
1・4−ポリブタジエンなどの不飽和ジカルボン
酸半エステル化物、あるいは官能基を有しない数
平均分子量500〜10000の1・2−ポリブタジエ
ン、1・4−ポリブタジエン、スチレン−ブタジ
エンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン
コポリマーなど、または熱分解ゴム、オゾン分解
ゴムなど、更には以上に掲げた液状ゴムの混合物
などを挙げることができる。
Next, the liquid rubber is a polymer having a number average molecular weight of 500 to 10,000 and having a diene monomer as a main component, and preferably exhibits fluidity at room temperature. Examples of such liquid rubbers include 1,2-polybutadiene, 1,4-polybutadiene, which have functional groups such as carboxyl, hydroxyl, mercapto, halogen, amino, aziridino, and epoxy groups in their molecules. Polyisoprene, polychloroprene, 1/2
- liquid rubbers such as polypentadiene, styrene-butadiene copolymers, acrylonitrile-butadiene copolymers, butadiene-isoprene copolymers, butadiene-pentadiene copolymers and terminally hydroxylated 1,2-polybutadiene;
Unsaturated dicarboxylic acid half esters such as 1,4-polybutadiene, or 1,2-polybutadiene, 1,4-polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, etc. with a number average molecular weight of 500 to 10,000 without functional groups. , pyrolyzed rubber, ozone decomposed rubber, and mixtures of the liquid rubbers listed above.

また液状ゴムの架橋剤は上記液状ゴム中の分子
間に化学結合して架橋し、液状ゴムを硬化せしめ
る作用を示すものである。このような架橋剤とし
てはグリセリンのグリシジルエーテル、ビスフエ
ノールAグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキ
センジオキシドのようなグリシジル化合物、トリ
ス〔1−(2−メチル)−アジリジニル〕ホスフイ
ンオキシド、ビス〔1−(2−エチル)−アジリジ
ニル〕ベンゼン−1・3−ジカルボン酸アミドの
ようなアジリジン化合物、3・3′−ジクロルベン
ジジン、2・4−ジアミノ−6−ウンデシル−
1・3・5−トリアジンのようなアミノ化合物、
トルイレンジイソシアネート、4・4′−ジフエニ
ルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフ
エニルイソシアネート、1・1・1−(トリヒド
ロキシメチル)プロパンのようなポリヒドロキシ
化合物あるいは液状ゴムのプレポリマーなどがあ
る。
Further, the liquid rubber crosslinking agent has the effect of chemically bonding between molecules in the liquid rubber to form crosslinks, thereby curing the liquid rubber. Such crosslinking agents include glycidyl ether of glycerin, bisphenol A glycidyl ether, glycidyl compounds such as vinylcyclohexene dioxide, tris[1-(2-methyl)-aziridinyl]phosphine oxide, bis[1-(2-methyl)-aziridinyl]phosphine oxide, -ethyl)-aziridinyl] benzene-1,3-dicarboxylic acid amide, 3,3'-dichlorobenzidine, 2,4-diamino-6-undecyl-
amino compounds such as 1,3,5-triazine,
Examples include polyhydroxy compounds such as toluylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, polymethylene polyphenyl isocyanate, 1,1,1-(trihydroxymethyl)propane, and liquid rubber prepolymers.

一方、アスフアルトについては特に制限はなく
例えばストレートアスフアルト(針入度40〜
200)、ブローンアスフアルト、天然アスフアルト
などを任意に使用できる。
On the other hand, there are no particular restrictions on asphalt, such as straight asphalt (penetration 40~
200), blown asphalt, natural asphalt, etc. can be used as desired.

さらに高沸点の鉱物油、例えばプロセスオイ
ル、マシン油、トランス油、シリンダ油などを加
えることもできる。
Furthermore, high-boiling mineral oils such as process oils, machine oils, transformer oils, cylinder oils, etc. can also be added.

本発明では上記の液状ゴム、架橋剤、アスフア
ルト、鉱物油のほかに、更に必要に応じて液状ゴ
ムの強度改良のための種々の添加剤や硬化促進の
ための硬化触媒、その他老化防止剤、着色剤、帯
電防止剤などを含有せしめることもできる。ここ
で、液状ゴムの強度をさらに改良する添加剤とし
ては短鎖ポリオール、ポリアミン、ポリカルボン
酸など、たとえば、グリセリン、2−エチルヘキ
サンジオール、3・3′−ジクロロベンジジン、
4・4′−メチレン−ビス−2−クロロアニリン、
N・N−ビス−(2−ハイドロキシプロパノー
ル)アニリン、ラウログアナミンなどがある。こ
の添加剤は液状ゴム100重量部当り0〜20重量部
の割合で含有せしめるとが適当である。
In addition to the above-mentioned liquid rubber, crosslinking agent, asphalt, and mineral oil, the present invention further includes various additives for improving the strength of the liquid rubber, curing catalysts for accelerating curing, and other anti-aging agents. It may also contain a coloring agent, an antistatic agent, etc. Here, additives that further improve the strength of the liquid rubber include short chain polyols, polyamines, polycarboxylic acids, etc., such as glycerin, 2-ethylhexanediol, 3,3'-dichlorobenzidine,
4,4'-methylene-bis-2-chloroaniline,
Examples include N.N-bis-(2-hydroxypropanol)aniline and lauroguanamine. This additive is suitably contained in a proportion of 0 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of liquid rubber.

各原料の使用量については、液状ゴムはアスフ
アルトと液状ゴムの合計重量に基いて5〜50重量
部の割合で配合すればよく、アスフアルトは該合
計重量に基いて95〜50重量部の割合で用いる。ま
た、架橋剤はその種類により、その化学当量に近
く決定され、通常は液状ゴム100重量部当り5〜
20重量部の割合で使用することが適当である。液
状ゴムプレポリマーを用いる場合は、5〜50重量
部の割合で使用することもある。
Regarding the amount of each raw material used, liquid rubber may be blended at a ratio of 5 to 50 parts by weight based on the total weight of asphalt and liquid rubber, and asphalt may be blended at a ratio of 95 to 50 parts by weight based on the total weight. use In addition, the chemical equivalent of the crosslinking agent is determined depending on its type, and is usually 5 to 50% per 100 parts by weight of liquid rubber.
It is appropriate to use it in a proportion of 20 parts by weight. When a liquid rubber prepolymer is used, it may be used in an amount of 5 to 50 parts by weight.

上記アスフアルト、液状ゴム、架橋剤などの混
合は適当な手段、例えば各原料を別々の容器から
ポンプを介してミキサーに送り、急速に撹拌する
ことにより行なわれる。この場合、予めアスフア
ルトと液状ゴムを混合したものと架橋剤を連続的
に混合することが作業性の点から好ましい。
The above-mentioned asphalt, liquid rubber, crosslinking agent, etc. are mixed by appropriate means, such as by feeding each raw material from separate containers to a mixer via a pump and stirring rapidly. In this case, from the viewpoint of workability, it is preferable to continuously mix a mixture of asphalt and liquid rubber and a crosslinking agent.

液状ゴムと架橋剤を配合した改質アスフアルト
は80〜150℃の温度として基布に塗布する。塗布
は液状ゴムが硬化する前に完了させることが必要
であり、該硬化時間は液状ゴムの種類、配合量、
架橋剤との組合せ方法等によつて調節することが
でき、通常は10秒〜10分程度である。作業性の立
場からすると、可使時間を20秒〜5分とすること
が好ましい。
Modified asphalt containing liquid rubber and a crosslinking agent is applied to the base fabric at a temperature of 80 to 150°C. Application must be completed before the liquid rubber hardens, and the curing time depends on the type of liquid rubber, the amount mixed,
The time can be adjusted depending on the method of combination with the crosslinking agent, etc., and is usually about 10 seconds to 10 minutes. From the standpoint of workability, it is preferable that the pot life is 20 seconds to 5 minutes.

本発明の方法において、用いる鉱粒としては、
例えば硅砂、砂などがあり、剥離材としては弗素
樹脂、珪素樹脂等を塗布もしくは含浸した紙、布
などがある。これらは本発明により得られる改質
アスフアルトシートを積み重ねたりロール状に巻
いた場合に、該シート同士の付着を防止するため
に用いるものであり、この目的に適合すものは任
意に使用できる。
In the method of the present invention, the ore grains used are:
Examples include silica sand and sand, and release materials include paper and cloth coated with or impregnated with fluororesin, silicone resin, etc. These are used to prevent the sheets from adhering to each other when the modified asphalt sheets obtained according to the present invention are stacked or wound into a roll, and any material suitable for this purpose can be used.

第1図は本発明の方法の説明図であり、基布ホ
ルダー1より基布2を作業台3に供給する。次い
で液状ゴムと架橋剤を配合したアスフアルトを80
〜150℃の温度で塗布機11より供給して基布上
に塗布し、該アスフアルト層の厚みはドクターナ
イフ12で調節する。該アスフアルトを含浸、塗
布された基布2はローラーで次工程に移動し、鉱
粒13もしくは剥離材層(図示せず)を該基布の
片面もしくは全面に形成せしめ、次いで冷却機1
5に送り冷却して製品16を得る。
FIG. 1 is an explanatory diagram of the method of the present invention, in which a base fabric 2 is supplied from a base fabric holder 1 to a workbench 3. Next, 80% of asphalt containing liquid rubber and crosslinking agent was added.
The asphalt layer is supplied from a coating machine 11 at a temperature of ~150°C and coated onto the base fabric, and the thickness of the asphalt layer is adjusted using a doctor knife 12. The base fabric 2 impregnated and coated with the asphalt is moved to the next step using rollers, and mineral grains 13 or a release material layer (not shown) are formed on one side or the entire surface of the base fabric, and then the cooling machine 1
5 and cooled to obtain a product 16.

本発明の方法によつて得られる改質アスフアル
トシート製品は、低温時の性能(柔軟性、屈曲
性)および高温時の性能(ゴム改質アスフアルト
の軟化溶出がない)にすぐれている。したがつ
て、本発明では軟化点の低いストレートアスフア
ルトを使用しせも、すぐれたアスフアルトシート
を得ることができる。また、アスフアルトの塗
布、浸入時に比較的低温度で処理でき、粒度も低
いので基布との一体化を容易かつ均一に行なうこ
とができ基布の材質として使用範囲が拡大され
た。しかも本発明の製品は接着性が良好であり、
通常のアスフアルト、溶剤型接着剤、反応型接着
剤等で高い接着力が得られる。また、製法上から
見て本発明の方法はアスフアルトの塗布、浸入が
一工程で行なわれるため、簡略化されており、製
品コストを安価にできる特色がある。
The modified asphalt sheet product obtained by the method of the present invention has excellent performance at low temperatures (flexibility, flexibility) and performance at high temperatures (no softening and elution of rubber-modified asphalt). Therefore, in the present invention, an excellent asphalt sheet can be obtained even though straight asphalt having a low softening point is used. In addition, asphalt can be applied and infiltrated at relatively low temperatures, and its particle size is low, so it can be easily and uniformly integrated with the base fabric, expanding its range of use as a base fabric material. Moreover, the product of the present invention has good adhesive properties,
High adhesive strength can be obtained with ordinary asphalt, solvent-based adhesives, reactive adhesives, etc. Furthermore, from the viewpoint of the manufacturing method, the method of the present invention is characterized in that the application and infiltration of asphalt are performed in one step, so that it is simplified and the product cost can be reduced.

したがつて、本発明により得られる製品はコン
クリート建造物などの屋根、壁等の防水シートと
して非常に有用である。
Therefore, the product obtained according to the present invention is very useful as a waterproof sheet for roofs, walls, etc. of concrete buildings.

次に、本発明の実施例を示す。 Next, examples of the present invention will be shown.

実施例 第1図に示した工程によりアスフアルトシート
を製造した。まず基布ホルダー1より基布2とし
てポリエステル不織布(80g/m2、厚み0.2mm)
を作業台3に供給した。次いで、ストレートアス
フアルト(針入度80〜100、軟化点45℃)80重量
部、液状ゴムとしてポリブタジエン(水酸基含量
0.83meq/g、数平均分子量2800)18重量部、架
橋剤としてポリメチレンポリフエニルイソシアネ
ート2重量部およびジ−n−ブチル錫ジラウレー
ト0.1重量部を混合機10中で十分に混合してア
スフアルト組成物とし、温度120℃の該組成物を
塗布機11より供給して、前記基布2上に塗布し
た。該アスフアルト組成物が基布内部に浸入し硬
化が完了するまでの時間は約1分であつた。該ア
スフアルト組成物を含浸、塗布された基布2はロ
ーラーで次工程に移動し、鉱粒14を該基布の片
面に鉱粒塗布機13を用いて塗布し、次いで冷却
機15に送り冷却して厚み2.5mmのアスフアルト
シートを得た。このようにして得られたアスフア
ルトシートの性状は次のとおりであつた。なお、
鉱粒14の塗布により、アスフアルトシート面の
粘着性が抑えられ、その結果、巻取時においても
アスフアルトシート面が汚染されるなどのおそれ
は全くなかつた。
Example An asphalt sheet was manufactured by the process shown in FIG. First, from base fabric holder 1, use polyester nonwoven fabric (80g/m 2 , thickness 0.2mm) as base fabric 2.
was supplied to the workbench 3. Next, 80 parts by weight of straight asphalt (penetration 80-100, softening point 45°C) and polybutadiene (hydroxyl group content
0.83meq/g, number average molecular weight 2800), 2 parts by weight of polymethylene polyphenyl isocyanate as a crosslinking agent, and 0.1 part by weight of di-n-butyltin dilaurate were thoroughly mixed in a mixer 10 to prepare an asphalt composition. The composition at a temperature of 120° C. was supplied from the coating machine 11 and coated onto the base fabric 2. It took about 1 minute for the asphalt composition to penetrate into the base fabric and to complete curing. The base fabric 2 impregnated and coated with the asphalt composition is moved to the next step using a roller, and mineral grains 14 are applied to one side of the base fabric using a mineral grain applicator 13, and then sent to a cooler 15 for cooling. An asphalt sheet with a thickness of 2.5 mm was obtained. The properties of the asphalt sheet thus obtained were as follows. In addition,
By applying the mineral grains 14, the stickiness of the asphalt sheet surface was suppressed, and as a result, there was no fear that the asphalt sheet surface would be contaminated even during winding.

引張強さ(20℃) 13Kg/10mm 引張伸び(20℃) 42% 引裂強さ 5.6Kg/cm 熱時の変形(80℃、170時間) なし 低温可とう性(−20℃) 合格 試験法はJIS A6009「基布その他を積層した合
成高分子ルーフイング」に準じて行なつた。
Tensile strength (20℃) 13Kg/10mm Tensile elongation (20℃) 42% Tear strength 5.6Kg/cm Deformation when heated (80℃, 170 hours) None Low temperature flexibility (-20℃) Pass The test method is This was done in accordance with JIS A6009 "Synthetic polymer roofing laminated with base fabric and other materials".

なお、本アスフアルトシートの該改質アスフア
ルト組成物のみの硬化物の性状は次のとおりであ
る。
The properties of the cured product of the modified asphalt composition of the present asphalt sheet are as follows.

軟化点 150℃以上(48℃) 針入度(25℃) 35 (70) 引張り強さ(20℃) 18Kg/cm2 引張り伸び(20℃) 540% 引裂強さ(20℃) 5Kg/cm また、得られたアスフアルトシート製品は低温
(−20℃)時の柔軟性、屈曲性にすぐれ、高温
(80℃)時でもアスフアルトの軟化溶出が認めら
れなかつた。しかも、接着性能も良好であること
が確認された。
Softening point 150℃ or higher (48℃) Penetration (25℃) 35 (70) Tensile strength (20℃) 18Kg/cm 2 Tensile elongation (20℃) 540% Tear strength (20℃) 5Kg/cm The obtained asphalt sheet product had excellent flexibility and flexibility at low temperatures (-20°C), and no asphalt softening and elution was observed even at high temperatures (80°C). Furthermore, it was confirmed that the adhesive performance was also good.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明の方法の実施例を示す説明図で
ある。 1……基布ホルダー、2……基布、3……作業
台、4……アスフアルト貯槽、5……アスフアル
ト、6……液状ゴム貯槽、7……液状ゴム、8…
…架橋剤貯槽、9……架橋剤、10……混合機、
11……塗布機、12……ドクターナイフ、13
……鉱粒塗布機、14……鉱粒、15……冷却
機、16……アスフアルトシート製品。
FIG. 1 is an explanatory diagram showing an embodiment of the method of the present invention. 1...Base fabric holder, 2...Base fabric, 3...Work table, 4...Asphalt storage tank, 5...Asphalt, 6...Liquid rubber storage tank, 7...Liquid rubber, 8...
...Crosslinking agent storage tank, 9...Crosslinking agent, 10...Mixer,
11...Coating machine, 12...Doctor knife, 13
...Ore granules applicator, 14...Ore granules, 15...Cooling machine, 16...Asphalt sheet product.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 有機質または無機質の繊維からなる基布に、
液状ゴムと架橋剤を配合した改質アスフアルトを
塗布して該アスフアルトを基布に浸入させシート
状となし、該シートの片面もしくは両面に鉱粒も
しくは剥離材層を形成することを特徴とする改質
アスフアルトシートの製造方法。 2 液状ゴムの配合量が、アスフアルトと液状ゴ
ムの合計重量に基いて5〜50重量部である特許請
求の範囲第1項記載の改質アスフアルトシートの
製造方法。
[Claims] 1. A base fabric made of organic or inorganic fibers,
A modification characterized in that a modified asphalt containing liquid rubber and a crosslinking agent is applied, the asphalt is infiltrated into a base fabric to form a sheet, and mineral grains or a release material layer are formed on one or both sides of the sheet. Manufacturing method of quality asphalt sheet. 2. The method for producing a modified asphalt sheet according to claim 1, wherein the amount of liquid rubber blended is 5 to 50 parts by weight based on the total weight of asphalt and liquid rubber.
JP12882979A 1979-10-08 1979-10-08 Production of modified asphalt sheet Granted JPS5653286A (en)

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