JPS6248697B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6248697B2 JPS6248697B2 JP54149199A JP14919979A JPS6248697B2 JP S6248697 B2 JPS6248697 B2 JP S6248697B2 JP 54149199 A JP54149199 A JP 54149199A JP 14919979 A JP14919979 A JP 14919979A JP S6248697 B2 JPS6248697 B2 JP S6248697B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- insulator
- weight
- crosslinking agent
- polyethylene
- antioxidant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Processes Specially Adapted For Manufacturing Cables (AREA)
Description
本発明は、架橋ポリエチレン系絶縁体の加熱架
橋時に生成する分解残渣により生ずる銅導体の変
色を防止する電気ケーブルに関するものである。 架橋ポリエチレン系絶縁体は、ポリエチレンま
たはエチレン系共重合体に酸化防止剤、架橋剤を
配合した組成物からなるものである。また、この
組成物には必要に応じて加工性改良のための滑
剤、耐候性付与剤、コア識別を目的とする着色剤
が添加される場合もある。 架橋ポリエチレン絶縁電気ケーブルは、ベース
レジンに酸化防止剤、架橋剤を添加した組成物を
銅導体外周に押出被覆して絶縁体を形成し、この
絶縁体を架橋処理して製造されるのが一般的であ
る。近年押出機の改良などにより練り効果の優れ
た押出機が採用されるにしたがい、押圧機に架橋
剤を注入する方法（架橋剤注入方法）あるいは架
橋剤に酸化防止剤を溶かした液を押出機に注入す
る方法（同時注入方法）といつた方法が提案され
ている。これらの方法は、従来方法よりも混練高
低の省略化や混練時の異物混入が少なくなるなど
の利点を有しており、ケーブルの特性向上につな
がるものと期待されている。 ここで使用される架橋剤は、常温で液状のジ・
ターシヤリブチル・パーオキサイド、ターシヤリ
ブチル・クミル・パーオキサイド、２・５−ジメ
チル−２・５−ジ−（ｔブチル・パーオキシ）−ヘ
キシン−３などのターシヤリブチルを含む架橋剤
であるが、液状の架橋剤は架橋時の反応で生成す
る分解残渣により銅導体を変色させる欠点があ
る。銅導体の変色を防止する方法としては、ケー
ブルの乾燥工程で分解残渣を除くことにより防止
できるが、絶縁体を肉厚にするにしたがい残渣の
除去は困難になる。 本発明の目的は、前記した従来技術の欠点を解
消し、銅導体変色を防止できる新規な架橋絶縁体
被覆ケーブルを提供することにある。 本発明のケーブルは、ポリエテレンまたはエチ
レン系共重合体に酸化防止剤、ターシヤリブチル
を有する常温で液状の架橋剤およびヒドラジン誘
導体を添加してなる組成物が銅導体外周に押出被
覆されて絶縁体が形成されており、該絶縁体は加
熱により架橋されていることを特徴とするもので
ある。 ベースレンジとしては、低密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレンなどのポリエチレン、エチレ
ン−酢酸ビニルコポリマ、エチレン−エチルアク
リレートコポリマ、エチレン−プロピレン共重合
体などのエチレンを過半に含むエチレン系共重合
体があげられ、これらは単独使用または２種以上
の併用が可能である。 架橋剤は、常温で液状のジ・ターシヤリブチ
ル・パーオキサイド、ターシヤリブチル・クミ
ル・パーオキサイド、２・５−ジメチル−２・５
−ジ−（ｔ−ブチル・パーオキシ）−ヘキシン−３
などの架橋剤を単独、またはジクミルパーオキサ
イドや１・３−ビス−（ターシヤリブチル・ペル
オキシ・イソプロピル）ベンゼンなどの固形状の
架橋剤を組合わせて用いられる。 酸化防止剤は、一般的なものでよいが、架橋剤
との相溶性がよいものが好ましく、常温で溶解す
る４・4′−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチ
ルフエノール）、ジラウリル・ジチオプロピオネ
ート、２・２−チオ［ジエチル−ビス−３−
（３・５−ジエチル−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフエニル）］プロピオネート、ｎ−オクタデシ
ル−３−（4′−ヒドロキシ−3′・５−ジ−第三ブ
チル・フエニル）プロピオネートなどがあげられ
る。 ヒドラジン誘導体としては、 (1) Ｎ・N″−ジプロピオニルイソフタリツクジ
ヒドラジツト (2) Ｎ・Ｎ−ジカプリルイソフタリツクジヒド
ラジツト (3) Ｎ・Ｎ−ジベンゾイルイソフタリツクジヒ
ドラジツト (4) Ｎ・Ｎ−ジーＯ−メチルベンゾイルイソフ
タリツクジヒドラジツト (5) Ｎ・Ｎ−ジベンゾイルアジピツクジヒドラ
ジツト (6) Ｎ・Ｎ−ジベンゾイルセバチツクジヒドラ
ジツト (7) イソフタル酸ビス（α−フエノキシプロピオ
ニルヒドラジツト） ヒドラジン誘導体は、架橋剤に溶解しないため
酸化防止剤と同一方法では添加できない。したが
つて、予めバンバリなどによりペレツトに練込ん
でおくか、またはマスターバツチにしておきベー
スレジンと混合したものをホツパーから押出機に
送り込み、押出機の練りにより均一に分散させる
方法などがある。 本発明においては、上記成分以外に必要に応じ
て滑剤、着色剤、充填剤、架橋促進剤などを添加
してもよい。 以下に本発明の実施例を比較例とともに説明す
る。 実施例 １ ポリエチレン（溶融指数M1＝1.0、密度ｄ＝
0.920）100重量部に、導体変色防止剤としてイソ
フタル酸ビス（α−フエノキシプロピオニルヒド
ラジツト）0.1重量部を添加し、さらに酸化防止
剤としての４・4′−チオビス−（６−ターシヤリ
ブチル−３−メチルフエノール）0.2重量部を架
橋剤としてのターシヤリ・ブチル・クミル・パー
オキサイド2.0重量部に溶解した溶液を添加す
る。この場合、押出機のホツパーからポリエチレ
ンおよび導体変色防止剤のマスターバツチを投入
し、ホツパー近傍の注入口から酸化防止剤−架橋
剤溶液を注入した。これを断面積200mm2の銅導体
上に厚さが３mmになるように押出被覆して絶縁体
を形成し、続いて20Kg／cm2の水蒸気中に10分間保
持して加熱架橋し、加圧冷却した。 実施例 ２ 導体変色防止剤としてＮ・N″−ジプロピオニ
ルイソフタリツクジヒドラジツト0.1重量部使用
し、さらに酸化防止剤としての４・4′−チオビス
−（６−ターシヤリブチル−３−メチルフエノー
ル）0.1重量部とジラウリル・チオジプロピオネ
ート0.3重量部を架橋剤としてのジターシヤリブ
チル・パーオキサイド1.6重量部に溶解した溶液
を使用した以外は実施例１に基いた。 実施例 ３ ポリエチレン（MI＝2.0、ｄ＝0.920）100重量
部に、導体変色防止剤としてＮ・Ｎ−ジベンゾ
イルイソフタリツクジヒドラジツト0.1重量部を
添加し、さらに酸化防止剤としてのｎ−オクタデ
シル−３−（4′−ヒドロキシ−3′・５−ジ−第三
ブチル・フエニル）プロピオネート0.15重量部と
２・２−チオ［ジエチル−ビス−３−（３・５−
ジエチル−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）］プロピオネート0.15重量部を架橋剤として
のジターシヤリ・ブチル・パーオキサイド0.9重
量部、ジクミルパーオキサイド0.7重量部、ター
シヤリブチル・クミル・パーオキサイド0.2重量
部に溶解した溶液を添加した以外は実施例１に基
づいた。 実施例 ４ 実施例１の導体変色防止剤をＮ・N″−ジベン
ゾイルイソフタリツクジヒドラジツト0.1重量部
に変えた。 実施例 ５ 実施例１の導体変色防止剤をＮ・Ｎ−ジベン
ゾイルセバチツクジヒドラジツト0.1重量部に変
えた。 比較例 １ 実施例１からイソフタル酸ビス（α−フエノキ
シプロピオニルヒドラジツト）を除いた。 比較例 ２ 実施例２からＮ・N″ジプロピオニルイソフタ
リツクジヒドラジツトを除いた。 比較例 ３ 実施例３からＮ・Ｎ−ジベンゾイルイソフタ
リツクジヒドラジツトを除いた。 比較例 ４ 実施例４からＮ・Ｎ−ジベンゾイルイソフタ
リツクジヒドラジツトを除いた。 実施例および比較例によるケーブルの導体変色
状態を観察した結果を下表に示す。なお、試験は
ケーブルを、常温14時間−90℃10時間のヒートサ
イクル水中に浸漬し、２カ月間放置した後の銅導
体の変色の有無を肉眼で観察した。
橋時に生成する分解残渣により生ずる銅導体の変
色を防止する電気ケーブルに関するものである。 架橋ポリエチレン系絶縁体は、ポリエチレンま
たはエチレン系共重合体に酸化防止剤、架橋剤を
配合した組成物からなるものである。また、この
組成物には必要に応じて加工性改良のための滑
剤、耐候性付与剤、コア識別を目的とする着色剤
が添加される場合もある。 架橋ポリエチレン絶縁電気ケーブルは、ベース
レジンに酸化防止剤、架橋剤を添加した組成物を
銅導体外周に押出被覆して絶縁体を形成し、この
絶縁体を架橋処理して製造されるのが一般的であ
る。近年押出機の改良などにより練り効果の優れ
た押出機が採用されるにしたがい、押圧機に架橋
剤を注入する方法（架橋剤注入方法）あるいは架
橋剤に酸化防止剤を溶かした液を押出機に注入す
る方法（同時注入方法）といつた方法が提案され
ている。これらの方法は、従来方法よりも混練高
低の省略化や混練時の異物混入が少なくなるなど
の利点を有しており、ケーブルの特性向上につな
がるものと期待されている。 ここで使用される架橋剤は、常温で液状のジ・
ターシヤリブチル・パーオキサイド、ターシヤリ
ブチル・クミル・パーオキサイド、２・５−ジメ
チル−２・５−ジ−（ｔブチル・パーオキシ）−ヘ
キシン−３などのターシヤリブチルを含む架橋剤
であるが、液状の架橋剤は架橋時の反応で生成す
る分解残渣により銅導体を変色させる欠点があ
る。銅導体の変色を防止する方法としては、ケー
ブルの乾燥工程で分解残渣を除くことにより防止
できるが、絶縁体を肉厚にするにしたがい残渣の
除去は困難になる。 本発明の目的は、前記した従来技術の欠点を解
消し、銅導体変色を防止できる新規な架橋絶縁体
被覆ケーブルを提供することにある。 本発明のケーブルは、ポリエテレンまたはエチ
レン系共重合体に酸化防止剤、ターシヤリブチル
を有する常温で液状の架橋剤およびヒドラジン誘
導体を添加してなる組成物が銅導体外周に押出被
覆されて絶縁体が形成されており、該絶縁体は加
熱により架橋されていることを特徴とするもので
ある。 ベースレンジとしては、低密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレンなどのポリエチレン、エチレ
ン−酢酸ビニルコポリマ、エチレン−エチルアク
リレートコポリマ、エチレン−プロピレン共重合
体などのエチレンを過半に含むエチレン系共重合
体があげられ、これらは単独使用または２種以上
の併用が可能である。 架橋剤は、常温で液状のジ・ターシヤリブチ
ル・パーオキサイド、ターシヤリブチル・クミ
ル・パーオキサイド、２・５−ジメチル−２・５
−ジ−（ｔ−ブチル・パーオキシ）−ヘキシン−３
などの架橋剤を単独、またはジクミルパーオキサ
イドや１・３−ビス−（ターシヤリブチル・ペル
オキシ・イソプロピル）ベンゼンなどの固形状の
架橋剤を組合わせて用いられる。 酸化防止剤は、一般的なものでよいが、架橋剤
との相溶性がよいものが好ましく、常温で溶解す
る４・4′−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチ
ルフエノール）、ジラウリル・ジチオプロピオネ
ート、２・２−チオ［ジエチル−ビス−３−
（３・５−ジエチル−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフエニル）］プロピオネート、ｎ−オクタデシ
ル−３−（4′−ヒドロキシ−3′・５−ジ−第三ブ
チル・フエニル）プロピオネートなどがあげられ
る。 ヒドラジン誘導体としては、 (1) Ｎ・N″−ジプロピオニルイソフタリツクジ
ヒドラジツト (2) Ｎ・Ｎ−ジカプリルイソフタリツクジヒド
ラジツト (3) Ｎ・Ｎ−ジベンゾイルイソフタリツクジヒ
ドラジツト (4) Ｎ・Ｎ−ジーＯ−メチルベンゾイルイソフ
タリツクジヒドラジツト (5) Ｎ・Ｎ−ジベンゾイルアジピツクジヒドラ
ジツト (6) Ｎ・Ｎ−ジベンゾイルセバチツクジヒドラ
ジツト (7) イソフタル酸ビス（α−フエノキシプロピオ
ニルヒドラジツト） ヒドラジン誘導体は、架橋剤に溶解しないため
酸化防止剤と同一方法では添加できない。したが
つて、予めバンバリなどによりペレツトに練込ん
でおくか、またはマスターバツチにしておきベー
スレジンと混合したものをホツパーから押出機に
送り込み、押出機の練りにより均一に分散させる
方法などがある。 本発明においては、上記成分以外に必要に応じ
て滑剤、着色剤、充填剤、架橋促進剤などを添加
してもよい。 以下に本発明の実施例を比較例とともに説明す
る。 実施例 １ ポリエチレン（溶融指数M1＝1.0、密度ｄ＝
0.920）100重量部に、導体変色防止剤としてイソ
フタル酸ビス（α−フエノキシプロピオニルヒド
ラジツト）0.1重量部を添加し、さらに酸化防止
剤としての４・4′−チオビス−（６−ターシヤリ
ブチル−３−メチルフエノール）0.2重量部を架
橋剤としてのターシヤリ・ブチル・クミル・パー
オキサイド2.0重量部に溶解した溶液を添加す
る。この場合、押出機のホツパーからポリエチレ
ンおよび導体変色防止剤のマスターバツチを投入
し、ホツパー近傍の注入口から酸化防止剤−架橋
剤溶液を注入した。これを断面積200mm2の銅導体
上に厚さが３mmになるように押出被覆して絶縁体
を形成し、続いて20Kg／cm2の水蒸気中に10分間保
持して加熱架橋し、加圧冷却した。 実施例 ２ 導体変色防止剤としてＮ・N″−ジプロピオニ
ルイソフタリツクジヒドラジツト0.1重量部使用
し、さらに酸化防止剤としての４・4′−チオビス
−（６−ターシヤリブチル−３−メチルフエノー
ル）0.1重量部とジラウリル・チオジプロピオネ
ート0.3重量部を架橋剤としてのジターシヤリブ
チル・パーオキサイド1.6重量部に溶解した溶液
を使用した以外は実施例１に基いた。 実施例 ３ ポリエチレン（MI＝2.0、ｄ＝0.920）100重量
部に、導体変色防止剤としてＮ・Ｎ−ジベンゾ
イルイソフタリツクジヒドラジツト0.1重量部を
添加し、さらに酸化防止剤としてのｎ−オクタデ
シル−３−（4′−ヒドロキシ−3′・５−ジ−第三
ブチル・フエニル）プロピオネート0.15重量部と
２・２−チオ［ジエチル−ビス−３−（３・５−
ジエチル−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）］プロピオネート0.15重量部を架橋剤として
のジターシヤリ・ブチル・パーオキサイド0.9重
量部、ジクミルパーオキサイド0.7重量部、ター
シヤリブチル・クミル・パーオキサイド0.2重量
部に溶解した溶液を添加した以外は実施例１に基
づいた。 実施例 ４ 実施例１の導体変色防止剤をＮ・N″−ジベン
ゾイルイソフタリツクジヒドラジツト0.1重量部
に変えた。 実施例 ５ 実施例１の導体変色防止剤をＮ・Ｎ−ジベン
ゾイルセバチツクジヒドラジツト0.1重量部に変
えた。 比較例 １ 実施例１からイソフタル酸ビス（α−フエノキ
シプロピオニルヒドラジツト）を除いた。 比較例 ２ 実施例２からＮ・N″ジプロピオニルイソフタ
リツクジヒドラジツトを除いた。 比較例 ３ 実施例３からＮ・Ｎ−ジベンゾイルイソフタ
リツクジヒドラジツトを除いた。 比較例 ４ 実施例４からＮ・Ｎ−ジベンゾイルイソフタ
リツクジヒドラジツトを除いた。 実施例および比較例によるケーブルの導体変色
状態を観察した結果を下表に示す。なお、試験は
ケーブルを、常温14時間−90℃10時間のヒートサ
イクル水中に浸漬し、２カ月間放置した後の銅導
体の変色の有無を肉眼で観察した。
【表】
以上説明したことからも明らかなように、ヒド
ラジン誘導体を使用した本発明では、導体変色を
著しくできる。この理由は、ヒドラジン誘導体を
用いると銅と錯体をつくり、架橋反応時に生成し
たハイドロパーオキサイドの働きを妨げるためと
考えられる。
ラジン誘導体を使用した本発明では、導体変色を
著しくできる。この理由は、ヒドラジン誘導体を
用いると銅と錯体をつくり、架橋反応時に生成し
たハイドロパーオキサイドの働きを妨げるためと
考えられる。
Claims (1)
- １ ポリエチレンまたはエチレン系共重合体に酸
化防止剤、ターシヤリブチルを有する常温で液状
の架橋剤およびヒドラジン誘導体を添加してなる
組成物が銅導体外周に押出被覆されて絶縁体が形
成されており、該絶縁体は加熱により架橋されて
いることを特徴とする銅導体の変色防止架橋絶縁
体被覆ケーブル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14919979A JPS5672036A (en) | 1979-11-16 | 1979-11-16 | Crosslinked polyethylene composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14919979A JPS5672036A (en) | 1979-11-16 | 1979-11-16 | Crosslinked polyethylene composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5672036A JPS5672036A (en) | 1981-06-16 |
| JPS6248697B2 true JPS6248697B2 (ja) | 1987-10-15 |
Family
ID=15469982
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14919979A Granted JPS5672036A (en) | 1979-11-16 | 1979-11-16 | Crosslinked polyethylene composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5672036A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002226602A (ja) * | 2001-02-06 | 2002-08-14 | Kayaku Akzo Corp | 樹脂架橋体の製造方法、樹脂架橋体及び配合用組成物 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2506105C3 (de) * | 1975-02-13 | 1981-05-27 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Radikalisch vernetzbare Polymersysteme |
| JPS51134762A (en) * | 1975-05-16 | 1976-11-22 | Furukawa Electric Co Ltd | Method of producing flame resisting polystyrene foam |
| JPS5825100B2 (ja) * | 1975-06-04 | 1983-05-25 | 古河電気工業株式会社 | ナンネンセイポリエチレンハツポウタイノ セイゾウホウホウ |
| JPS5232042A (en) * | 1975-09-05 | 1977-03-10 | Fujikura Ltd | Method to prevent polyethylene cross-linked with organosilane from deg radation |
| DE2703558C3 (de) * | 1977-01-28 | 1979-10-04 | Siemens Ag, 1000 Berlin Und 8000 Muenchen | Stabilisatorkombination für Polymere |
-
1979
- 1979-11-16 JP JP14919979A patent/JPS5672036A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5672036A (en) | 1981-06-16 |
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