JPS625141B2 - - Google Patents
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- JPS625141B2 JPS625141B2 JP11723378A JP11723378A JPS625141B2 JP S625141 B2 JPS625141 B2 JP S625141B2 JP 11723378 A JP11723378 A JP 11723378A JP 11723378 A JP11723378 A JP 11723378A JP S625141 B2 JPS625141 B2 JP S625141B2
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアルデヒドの液相酸素酸化による有機
過カルボン酸の製造方法に関するものである。
過カルボン酸の製造方法に関するものである。
従来、アルデヒドの液相酸素酸化による有機過
カルボン酸の製造はエステル等の非プロトン性溶
媒中で行なわれるのが一般的であり、カルボン酸
溶媒中で行なう収率の良い方法は殆んど見い出さ
れていない。
カルボン酸の製造はエステル等の非プロトン性溶
媒中で行なわれるのが一般的であり、カルボン酸
溶媒中で行なう収率の良い方法は殆んど見い出さ
れていない。
アルデヒドを酸化して有機過カルボン酸を製造
する際には、必ず対応するカルボン酸が相当量副
生するので、特に、原料アルデヒドに対応するカ
ルボン酸を反応溶媒として使用した場合には製造
プロセスが簡略化され、工業的に非常に有利であ
る。
する際には、必ず対応するカルボン酸が相当量副
生するので、特に、原料アルデヒドに対応するカ
ルボン酸を反応溶媒として使用した場合には製造
プロセスが簡略化され、工業的に非常に有利であ
る。
カルボン酸溶媒中でアルデヒドを酸素酸化する
方法としては、銅塩とジアミンの錯体を触媒とし
て使用する方法が知られているが、有機過カルボ
ン酸の収率は依然として不十分であり、本発明者
らは収率が高く且つ実質的に重金属触媒を使用し
ない有機過カルボン酸の製造方法について探索を
行なつた。その結果、芳香族複素環を構成する共
役α−ジイミン化合物の存在下にアルデヒドを液
相で酸素酸化すれば収率よく有機過カルボン酸が
得られることを見い出し、本発明に到達したもの
である。
方法としては、銅塩とジアミンの錯体を触媒とし
て使用する方法が知られているが、有機過カルボ
ン酸の収率は依然として不十分であり、本発明者
らは収率が高く且つ実質的に重金属触媒を使用し
ない有機過カルボン酸の製造方法について探索を
行なつた。その結果、芳香族複素環を構成する共
役α−ジイミン化合物の存在下にアルデヒドを液
相で酸素酸化すれば収率よく有機過カルボン酸が
得られることを見い出し、本発明に到達したもの
である。
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明方法において原料として使用し得るアル
デヒドはアセトアルデヒド、プロピオンアルデヒ
ド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒ
ド、ヘプタナール、２−エチルヘキサナール等の
飽和脂肪族アルデヒド、アクロレイン、メタクロ
レイン等の不飽和脂肪族アルデヒド、ベンズアル
デヒド、トルイルアルデヒド等の芳香族アルデヒ
ドなどであり、本発明方法によりそれぞれ対応す
る有機過カルボン酸が得られる。
デヒドはアセトアルデヒド、プロピオンアルデヒ
ド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒ
ド、ヘプタナール、２−エチルヘキサナール等の
飽和脂肪族アルデヒド、アクロレイン、メタクロ
レイン等の不飽和脂肪族アルデヒド、ベンズアル
デヒド、トルイルアルデヒド等の芳香族アルデヒ
ドなどであり、本発明方法によりそれぞれ対応す
る有機過カルボン酸が得られる。
本発明方法においては芳香族複素環を構成する
共役α−ジイミン化合物が触媒として使用され
る。共役α−ジイミン化合物の具体例としては、
２・2′−ビピリジル、１・10−フエナンスロリ
ン、バソフエナンスロリン等の分子内に〓〓Ｎ〓
〓Ｃ〓〓Ｃ〓〓Ｎ〓〓で表現される部位を有する
化合物が挙げられる。特に６−位および6′−位に
置換基を有さない２個のピリジン環を有する共役
α−ジイミン化合物が好ましい。共役α−ジイミ
ン化合物の使用量は微量でよく、通常、反応液中
に0.1〜1000ppm、好ましくは１〜100ppm存在す
る程度で十分である。
共役α−ジイミン化合物が触媒として使用され
る。共役α−ジイミン化合物の具体例としては、
２・2′−ビピリジル、１・10−フエナンスロリ
ン、バソフエナンスロリン等の分子内に〓〓Ｎ〓
〓Ｃ〓〓Ｃ〓〓Ｎ〓〓で表現される部位を有する
化合物が挙げられる。特に６−位および6′−位に
置換基を有さない２個のピリジン環を有する共役
α−ジイミン化合物が好ましい。共役α−ジイミ
ン化合物の使用量は微量でよく、通常、反応液中
に0.1〜1000ppm、好ましくは１〜100ppm存在す
る程度で十分である。
本発明方法を実施するにあたつては、原料アル
デヒドに対応するカルボン酸を溶媒として使用す
ることが好ましいが、場合により酢酸等の低級脂
肪族カルボン酸を溶媒として使用してもよい。
デヒドに対応するカルボン酸を溶媒として使用す
ることが好ましいが、場合により酢酸等の低級脂
肪族カルボン酸を溶媒として使用してもよい。
反応温度は−20℃〜100℃、好ましくは０℃〜
70℃の範囲内で適宜選択され、反応圧力は常圧な
いしは若干の加圧条件が選ばれるが、特に制限は
ない。
70℃の範囲内で適宜選択され、反応圧力は常圧な
いしは若干の加圧条件が選ばれるが、特に制限は
ない。
分子状酸素としては純粋な酸素のほか空気等の
不活性なガスで希釈された酸素を使用することも
できるが、ガス相が爆発組成を形成しないように
留意することが好ましい。酸素は通常、原料アル
デヒドに対して過剰に使用される。
不活性なガスで希釈された酸素を使用することも
できるが、ガス相が爆発組成を形成しないように
留意することが好ましい。酸素は通常、原料アル
デヒドに対して過剰に使用される。
反応を行なうにあたつては気液接触効果を良好
にするために撹拌、振盪などの操作を行なうこと
が好ましい。
にするために撹拌、振盪などの操作を行なうこと
が好ましい。
実施例 １
ヘキセン−１のヒドロホルミル化反応により得
られたC7アルデヒド混合物（ｎ−体：ｉ−体＝
１：１）0.5ｇのおよび酢酸10mlをガラス製偏平
反応器に仕込み、次いで２・2′−ビピリジルを反
応液に対して5ppm添加したのち60℃に加熱し、
酸素雰囲気中で激しく撹拌した。反応終了後、反
応生成物を分析した結果、C7過カルボン酸およ
びC7カルボン酸の収率はそれぞれ62.1％および
29.2％であつた。
られたC7アルデヒド混合物（ｎ−体：ｉ−体＝
１：１）0.5ｇのおよび酢酸10mlをガラス製偏平
反応器に仕込み、次いで２・2′−ビピリジルを反
応液に対して5ppm添加したのち60℃に加熱し、
酸素雰囲気中で激しく撹拌した。反応終了後、反
応生成物を分析した結果、C7過カルボン酸およ
びC7カルボン酸の収率はそれぞれ62.1％および
29.2％であつた。
比較例 １
２・2′−ビピリジルを使用しなかつたこと以外
は実施例１と同様に反応を行なつたところ、C7
過カルボン酸の収率は32.0％であつた。
は実施例１と同様に反応を行なつたところ、C7
過カルボン酸の収率は32.0％であつた。
実施例 ２
イソブチルアルデヒド0.5ｇおよびイソ酪酸10
mlをガラス製偏平反応器に仕込み、反応液に対し
て10ppmの２・2′−ビピリジルを添加したのち、
40℃で実施例１と同様に酸化反応を行なつた。そ
の結果、過イソ酪酸の収率は51.8％、イソ酪酸の
収率は43.0％であつた。
mlをガラス製偏平反応器に仕込み、反応液に対し
て10ppmの２・2′−ビピリジルを添加したのち、
40℃で実施例１と同様に酸化反応を行なつた。そ
の結果、過イソ酪酸の収率は51.8％、イソ酪酸の
収率は43.0％であつた。
比較例 ２
反応液中に酢酸銅5ppmを更に添加したこと以
外は実施例２と同様に反応を行なつた。その結
果、過イソ酪酸の収率は24.0％であつた。
外は実施例２と同様に反応を行なつた。その結
果、過イソ酪酸の収率は24.0％であつた。
実施例 ３
プロピオンアルデヒド0.5ｇおよび酢酸10mlを
ガラス製偏平反応容器に仕込み、１・10−フエナ
ンスロリンを反応液に対して50ppm添加したの
ち60℃で実施例１と同様に反応を行なつた。その
結果、過プロピオン酸の収率は26.1％であつた。
ガラス製偏平反応容器に仕込み、１・10−フエナ
ンスロリンを反応液に対して50ppm添加したの
ち60℃で実施例１と同様に反応を行なつた。その
結果、過プロピオン酸の収率は26.1％であつた。
比較例 ３
１・10−フエナンスロリンを使用しなかつたこ
と以外は実施例３と同様に反応を行なつたとこ
ろ、過プロピオン酸の収率は5.0％であつた。
と以外は実施例３と同様に反応を行なつたとこ
ろ、過プロピオン酸の収率は5.0％であつた。
Claims (1)
- １ 芳香族複素環を構成する共役α−ジイミン化
合物の存在下にアルデヒドを液相で分子状酸素に
より酸化することを特徴とする有機過カルボン酸
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11723378A JPS5543058A (en) | 1978-09-22 | 1978-09-22 | Production of organic peracid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11723378A JPS5543058A (en) | 1978-09-22 | 1978-09-22 | Production of organic peracid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5543058A JPS5543058A (en) | 1980-03-26 |
| JPS625141B2 true JPS625141B2 (ja) | 1987-02-03 |
Family
ID=14706671
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11723378A Granted JPS5543058A (en) | 1978-09-22 | 1978-09-22 | Production of organic peracid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5543058A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3677793B2 (ja) * | 1993-11-16 | 2005-08-03 | 住友化学株式会社 | 芳香族過カルボン酸類の製造方法 |
-
1978
- 1978-09-22 JP JP11723378A patent/JPS5543058A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5543058A (en) | 1980-03-26 |
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