JPS6256906B2 - - Google Patents
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- JPS6256906B2 JPS6256906B2 JP55042816A JP4281680A JPS6256906B2 JP S6256906 B2 JPS6256906 B2 JP S6256906B2 JP 55042816 A JP55042816 A JP 55042816A JP 4281680 A JP4281680 A JP 4281680A JP S6256906 B2 JPS6256906 B2 JP S6256906B2
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- Japan
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- film
- polyethylene terephthalate
- acid
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Description
本発明は、透明性及び滑り性の改良されたポリ
エチレンテレフタレート系フイルムに関する。更
に詳しくは、表面の平滑性を保持しつつ、充分な
透明性と滑り性、接着性の優れたポリエチレンテ
レフタレート系フイルムに関する。
ポリエチレンテレフタレートフイルムは、写
真、磁気テープ、包装材料、電気絶縁材等の用途
をはじめ種々の用途に供されている。
これらの用途に於て、金属蒸着フイルム、写真
用フイルム、マイクロフイルム等に使用されるベ
ースフイルムは透明性が要求される。また同時
に、これらの用途において透明性と共に、製膜や
加工性に大きな影響を与える滑り性が必要であ
る。
しかしながら、従来ポリエチレンテレフタレー
ト系フイルムに滑り性を与えるために無機質微粉
末等を微量添加する方法等が検討されてきたにも
かかわらず、結果的に透明性を失うという問題を
克服することが出来なかつた。
本発明者はこれらの問題に注目し、鋭意研究の
結果、特定の添加物をポリエチレンテレフタレー
トに混合することによつて、透明性及び滑り性を
兼備した新規なフイルムが得られることを見出し
た。
すなわち、本発明は
ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレン
テレフタレートとポリブチレンテレフタレートと
の混合物からなるポリエステル樹脂成分(A)100重
量部と、中性又は一部中和したモンタンワツクス
塩もしくはモンタンワツクスエステル塩(B)0.01〜
2重量部からなるポリエチレンテレフタレート系
フイルムである。
本発明における(A)成分であるポリエチレンテレ
フタレートはテレフタル酸成分とエチレングリコ
ール成分とを重縮合させることによつて得ること
ができる。この場合、イソフタル酸、フタル酸、
2・6−ナフタレンジカルボン酸等のテレフタル
酸以外のジカルボン酸あるいはジエチレングリコ
ール、1・4−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール等のエチレングリコール以外のグリコー
ル、p−ヒドロキシ安息香酸、ジメチロールプロ
ピオン酸等のヒドロキシカルボン酸等を少量併用
することもできる。テレフタル酸成分は遊離の
酸、ジアルキルエステル、ジフエニルエステル等
の誘導体として、エチレングリコール成分は遊離
のグリコール、ジアセテートあるいはエチレンオ
キシド等の誘導体として用いられる。重縮合にお
いては酢酸カルシウム、酢酸亜鉛、p−トルエン
スルホン酸、アルキルチタネート、三酸化アンチ
モン等のエステル化又は重合触媒を用いることが
できる。重縮合は常圧あるいは高真空下において
水、アルコール等を留出させて反応を進行させ、
所定の重合度になるまで続行させる。得られたポ
リエチレンテレフタレートの極限粘度(オルソク
ロロフエノール溶液中35℃で測定)は0.45〜1.0
であることが好ましい。
本発明における(A)成分としてポリエチレンテレ
フタレートとポリブチレンテレフタレートとの混
合物を含む。該混合物中のポリブチレンテレフタ
レートの割合は60重量%以下であることが好まし
い。ポリブチレンテレフタレートはテレフタル酸
成分と1・4−ブタンジオール成分とを重縮合さ
せることによつて得ることができる。この場合、
イソフタル酸、フタル酸、2・6−ナフタレンジ
カルボン酸等のテレフタル酸以外のジカルボン
酸;あるいはエチレングリコール、ジエチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、1・6−ヘ
キサンジオール等の1・4−ブタンジオール以外
のグリコール;更にp−ヒドロキシ安息香酸、ジ
メチロールプロピオン酸等のヒドロキシカルボン
酸等を少量併用することもできる。例えばテレフ
タル酸を酸成分とし、1・4−ブタンジオール80
モル%とエチレングリコール20モル%とをグリコ
ール成分とするポリエステルがあげられる。テレ
フタル酸成分は遊離の酸、ジアルキルエステル、
ジフエニルエステル等の誘導体とし、また1・4
−ブタンジオール成分は遊離のグリコール、ジア
セテート等の誘導体として用いられる。触媒及び
重合方法はポリエチレンテレフタレートの場合と
同様である。
得られたポリブチレンテレフタレートの極限粘
度(オルソクロロフエノール溶液中35℃で測定)
は0.45〜1.3の範囲であることが好ましい。
本発明の(B)成分である中性又は一部中和したモ
ンタンワツクス塩もしくはモンタンワツクスエス
テル塩とは、主として26〜32の炭素原子数からな
る脂肪族モノカルボン酸の酸混合物(以下モンタ
ン酸という)を原料として製造される金属塩であ
る。好適なモンタンワツクス塩はカチオンとして
周期律表第〜主族の金属、例えばリチウム、
ナトリウム、カリウム、バリウム、マグネシウ
ム、カルシウム、アルミニウム等の少なくとも一
種を含有する。とりわけモンタン酸のナトリウム
塩が好ましい。中性もしくは一部中和したモンタ
ンワツクス塩は、上記脂肪族モノカルボン酸混合
物と0.2〜1.0当量の上記金属水酸化物又は金属酸
化物との反応によつて製造され、特に苛性ソーダ
溶液との反応によつてつくられるモンタン酸ナト
リウム塩が効果的である。モンタンワツクスエス
テル塩はモンタン酸をアルキレン基中に2〜4個
の炭素原子を有する2価のアルコールの0.90当量
以下、特に0.5〜0.8当量で部分的にエステル化
し、ついで上記した金属の酸化物又は水酸化物で
中和することによつて得られる。エステル化に使
用される2価アルコールとしては例えばエチレン
グリコール、1・2−又は1・3−プロパンジオ
ール、1・3−又は1・4−ブタンジオール等が
あげられる。
(B)成分の量は(A)成分のポリエステル樹脂100重
量部に対して0.01〜2重量部である。0.01重量部
未満の場合はフイルムの易滑性が不充分であり、
2重量部より多い場合はフイルムの色相が劣る。
本発明のフイルムをつくる場合に(A)成分と(B)成
分をドライブレンドして押出機に投入して押出製
膜する方法、あらかじめ(A)成分と(B)成分とを押出
機で混練してチツプをつくり、このチツプを用い
て押出製膜する方法等を任意に選ぶことができ
る。本発明では(A)、(B)成分と共に発明の効果を損
わない範囲で公知の微量の無機物微粉末、着色
剤、安定剤、滑剤等の添加物を併用することがで
きる。
本発明のフイルムは未延伸フイルム、一軸延伸
フイルム、二軸延伸フイルム等のいずれでもよ
く、逐次二軸延伸フイルムであることが好まし
い。例えば70〜120℃の温度で縦方向に3.2〜5.5
倍延伸し、しかる後横方向に3〜4.8倍延伸する
ことにより二軸延伸フイルムが得られる。該フイ
ルムは更に190〜240℃で数秒〜数十秒熱固定する
ことによつて寸法安定性の良好なフイルムが得ら
れる。
得られたフイルムは優れた透明性と滑り性を有
するものであつた。
以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。
実施例1〜5、比較例1−2
極限粘度0.69のポリエチレンテレフタレートを
160℃で乾燥した後、モンタン酸のナトリウム塩
(融点178℃)の粉末を所定量添加して混合した。
混合物を280℃で溶融押出し、40℃に保持したキ
ヤステイングドラム上に急冷固化せしめ164μm
の厚さの未延伸フイルムを得た。次いで80℃にお
いて倍率3.6で従延伸し、更に110℃において倍率
3.8となるように横延伸した後、210℃で5秒間熱
固定して二軸延伸フイルムを得た。フイルムの特
性を表−1に示す。
The present invention relates to a polyethylene terephthalate film with improved transparency and slipperiness. More specifically, the present invention relates to a polyethylene terephthalate film that maintains surface smoothness, has sufficient transparency, and has excellent slipperiness and adhesiveness. Polyethylene terephthalate film is used for a variety of purposes including photography, magnetic tape, packaging materials, electrical insulation materials, and the like. In these applications, base films used for metallized films, photographic films, microfilms, etc. are required to be transparent. At the same time, these applications require not only transparency but also slipperiness, which greatly affects film formation and processability. However, although methods such as adding a small amount of inorganic fine powder etc. to polyethylene terephthalate film to give it slipperiness have been studied, it has not been possible to overcome the problem of loss of transparency as a result. Ta. The present inventor has focused on these problems and, as a result of intensive research, has discovered that by mixing specific additives with polyethylene terephthalate, a novel film having both transparency and slipperiness can be obtained. That is, the present invention comprises 100 parts by weight of a polyester resin component (A) consisting of polyethylene terephthalate or a mixture of polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, and a neutral or partially neutralized montan wax salt or montan wax ester salt (B). )0.01~
It is a polyethylene terephthalate film consisting of 2 parts by weight. Polyethylene terephthalate, component (A) in the present invention, can be obtained by polycondensing a terephthalic acid component and an ethylene glycol component. In this case, isophthalic acid, phthalic acid,
Dicarboxylic acids other than terephthalic acid such as 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, glycols other than ethylene glycol such as diethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, hydroxycarboxylic acids such as p-hydroxybenzoic acid, dimethylolpropionic acid, etc. A small amount of acid etc. can also be used together. The terephthalic acid component is used as a free acid, a derivative such as dialkyl ester or diphenyl ester, and the ethylene glycol component is used as a free derivative such as glycol, diacetate or ethylene oxide. In the polycondensation, esterification or polymerization catalysts such as calcium acetate, zinc acetate, p-toluenesulfonic acid, alkyl titanates, and antimony trioxide can be used. Polycondensation is carried out by distilling off water, alcohol, etc. under normal pressure or high vacuum.
The process is continued until a predetermined degree of polymerization is reached. The intrinsic viscosity of the obtained polyethylene terephthalate (measured at 35 °C in orthochlorophenol solution) is 0.45-1.0
It is preferable that Component (A) in the present invention includes a mixture of polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate. Preferably, the proportion of polybutylene terephthalate in the mixture is 60% by weight or less. Polybutylene terephthalate can be obtained by polycondensing a terephthalic acid component and a 1,4-butanediol component. in this case,
Dicarboxylic acids other than terephthalic acid, such as isophthalic acid, phthalic acid, and 2,6-naphthalene dicarboxylic acid; or glycols other than 1,4-butanediol, such as ethylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, and 1,6-hexanediol; Furthermore, a small amount of hydroxycarboxylic acids such as p-hydroxybenzoic acid and dimethylolpropionic acid can also be used in combination. For example, if terephthalic acid is used as the acid component, 1,4-butanediol 80
Examples include polyesters whose glycol components include mol% and 20 mol% of ethylene glycol. Terephthalic acid components include free acid, dialkyl ester,
Derivatives such as diphenyl ester, and 1.4
-Butanediol component is used as a derivative such as free glycol or diacetate. The catalyst and polymerization method are the same as for polyethylene terephthalate. Intrinsic viscosity of the obtained polybutylene terephthalate (measured at 35°C in orthochlorophenol solution)
is preferably in the range of 0.45 to 1.3. The neutral or partially neutralized montan wax salt or montan wax ester salt, which is component (B) of the present invention, refers to an acid mixture of aliphatic monocarboxylic acids mainly having 26 to 32 carbon atoms (hereinafter referred to as It is a metal salt produced using montanic acid (called montanic acid) as a raw material. Suitable montanwax salts contain as cations metals from main groups of the periodic table, such as lithium,
Contains at least one of sodium, potassium, barium, magnesium, calcium, aluminum, etc. Particularly preferred is the sodium salt of montanic acid. Neutral or partially neutralized montan wax salts are prepared by the reaction of the above aliphatic monocarboxylic acid mixtures with 0.2 to 1.0 equivalents of the above metal hydroxides or metal oxides, in particular with a caustic soda solution. Montanic acid sodium salt produced by the reaction is effective. Montan wax ester salt is produced by partially esterifying montanic acid with up to 0.90 equivalents, especially 0.5 to 0.8 equivalents, of a dihydric alcohol having 2 to 4 carbon atoms in the alkylene group, and then esterifying montanic acid with an oxide of the above-mentioned metal. Alternatively, it can be obtained by neutralizing with hydroxide. Examples of the dihydric alcohol used for esterification include ethylene glycol, 1,2- or 1,3-propanediol, 1,3- or 1,4-butanediol, and the like. The amount of component (B) is 0.01 to 2 parts by weight per 100 parts by weight of the polyester resin (A). If the amount is less than 0.01 part by weight, the slipperiness of the film is insufficient.
If the amount is more than 2 parts by weight, the hue of the film will be poor. When producing the film of the present invention, the (A) and (B) components are dry blended and then put into an extruder to form an extrusion film.The (A) and (B) components are kneaded in advance in an extruder. A method can be arbitrarily selected in which a chip is made and the chip is used to form a film by extrusion. In the present invention, trace amounts of known additives such as fine inorganic powders, colorants, stabilizers, and lubricants may be used together with components (A) and (B) within a range that does not impair the effects of the invention. The film of the present invention may be an unstretched film, a uniaxially stretched film, a biaxially stretched film, etc., and is preferably a sequentially biaxially stretched film. For example 3.2-5.5 in the longitudinal direction at a temperature of 70-120℃
A biaxially stretched film is obtained by stretching the film twice and then stretching it in the transverse direction by 3 to 4.8 times. By further heat-setting the film at 190 to 240°C for several seconds to several tens of seconds, a film with good dimensional stability can be obtained. The obtained film had excellent transparency and slipperiness. Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples. Examples 1 to 5, Comparative Example 1-2 Polyethylene terephthalate with an intrinsic viscosity of 0.69
After drying at 160°C, a predetermined amount of powdered sodium salt of montanic acid (melting point: 178°C) was added and mixed.
The mixture was melt-extruded at 280°C and rapidly solidified on a casting drum kept at 40°C to a thickness of 164 μm.
An unstretched film with a thickness of . Next, it was stretched at 80℃ with a magnification of 3.6, and further stretched at 110℃ with a magnification of 3.6.
After transversely stretching the film to an angle of 3.8, it was heat-set at 210°C for 5 seconds to obtain a biaxially stretched film. The properties of the film are shown in Table 1.
【表】
実施例1〜5においては透明性と滑り性の優れ
たフイルムを得ることができた。
へーズ及び摩擦係数は次に述べる方法によつて
測定した。
(1) へーズ(曇り度)
JIS−K6714に準じ、日本精密光学社製積分
球式HTRメーターによりフイルムのヘーズを
求めた。
(2) 摩擦係数
テスター産業製TKK式摩擦係数測定装置に
より荷重200g、スライド速度15cm/mmで静摩
擦係数、及び動摩擦係数を求めた。測定に際し
温度20℃、湿度65%で1昼夜放置後、同一条件
で測定を行なつた。動摩擦係数の測定は滑らせ
てから1分後の値で示した。
μ=f/p μ=摩擦係数
f=摩擦力
p=フイルムに加わる速度
実施例 6〜9
極限粘度0.65のポリエチレンテレフタレートの
チツプと極限粘度1.08のポリブチレンテレフタレ
ートのチツプを所定の割合で混合し、160℃で乾
燥した後、モンタン酸のナトリウム塩(融点178
℃)の粉末を所定量添加して混合した。混合物を
280℃で溶融押出し、40℃に保持したキヤステイ
ングドラム上に急冷固化せしめ膜厚125μmの未
延伸フイルムを得た。次いで80℃において倍率
3.2で縦延伸し、更に108℃において倍率3.2で横
延伸した後、200℃で5秒間熱固定して得た二軸
延伸フイルムの特性を表−2に示す。[Table] In Examples 1 to 5, films with excellent transparency and slipperiness were obtained. Haze and friction coefficient were measured by the methods described below. (1) Haze (cloudiness) According to JIS-K6714, the haze of the film was determined using an integrating sphere HTR meter manufactured by Nippon Seimitsu Kogaku Co., Ltd. (2) Coefficient of Friction The coefficient of static friction and the coefficient of dynamic friction were determined with a load of 200 g and a slide speed of 15 cm/mm using a TKK type friction coefficient measuring device manufactured by Tester Sangyo. During the measurements, the samples were left at a temperature of 20° C. and a humidity of 65% for one day and night, and then measurements were conducted under the same conditions. The coefficient of dynamic friction was measured 1 minute after sliding. μ=f/p μ=coefficient of friction f=frictional force p=speed applied to the film Examples 6 to 9 Chips of polyethylene terephthalate with an intrinsic viscosity of 0.65 and chips of polybutylene terephthalate with an intrinsic viscosity of 1.08 are mixed at a predetermined ratio, After drying at 160°C, the sodium salt of montanic acid (melting point 178
A predetermined amount of powder (°C) was added and mixed. mixture
The mixture was melt-extruded at 280°C and rapidly solidified on a casting drum kept at 40°C to obtain an unstretched film with a thickness of 125 μm. Then magnification at 80℃
Table 2 shows the properties of a biaxially stretched film obtained by longitudinally stretching at a ratio of 3.2, further transversely stretching at 108°C at a ratio of 3.2, and then heat-setting at 200°C for 5 seconds.
【表】
実施例6〜9においては透明性と滑り性の優れ
たフイルムを得ることができた。
実施例 10
実施例1においてモンタン酸のナトリウム塩の
代りに0.75当量の水酸化ナトリウムで一部中和し
たモンタン酸塩を所定量用いること以外は実施例
1と全く同様にしてフイルムをつくつた。得られ
たフイルムの特性を表−3に示す。
実施例 11
実施例1においてモンタン酸のナトリウム塩の
代りに一部エステル化したモンタン酸ナトリウム
(モンタン酸を0.75当量の1・4−ブタンジオー
ルでエステル化し、ついで水酸化ナトリウムで中
和することによつて得られる)を所定量用いるこ
と以外は実施例1と全く同様にしてフイルムをつ
くつた。得られたフイルムの特性を表−3に示
す。[Table] In Examples 6 to 9, films with excellent transparency and slipperiness were obtained. Example 10 A film was prepared in exactly the same manner as in Example 1, except that in place of the sodium salt of montanic acid, a predetermined amount of montanate partially neutralized with 0.75 equivalents of sodium hydroxide was used. The properties of the obtained film are shown in Table 3. Example 11 In place of the sodium salt of montanic acid in Example 1, partially esterified sodium montanate (montanic acid was esterified with 0.75 equivalents of 1,4-butanediol and then neutralized with sodium hydroxide). A film was prepared in exactly the same manner as in Example 1, except that a predetermined amount of the following was used. The properties of the obtained film are shown in Table 3.
【表】
実施例10〜11においては透明性と滑り性の優れ
たフイルムを得ることができた。
実施例 12〜13
実施例1においてモンタン酸のナトリウム塩の
代りにモンタン酸のナトリウム塩と平均粒径0.85
μのカオリンを所定量添加して混合すること以外
は実施例1と同様にして得たフイルムの特性を表
−4に示す。[Table] In Examples 10 to 11, films with excellent transparency and slipperiness were obtained. Examples 12-13 In Example 1, sodium salt of montanic acid was used instead of sodium salt of montanic acid and the average particle size was 0.85.
Table 4 shows the properties of the film obtained in the same manner as in Example 1 except that a predetermined amount of μ kaolin was added and mixed.
【表】
実施例12〜13においては透明性と滑り性の優れ
たフイルムを得ることができた。[Table] In Examples 12 and 13, films with excellent transparency and slipperiness were obtained.
Claims (1)
ンテレフタレートとポリブチレンテレフタレート
との混合物からなるポリエステル樹脂成分(A)100
重量部と中性又は一部中和したモンタンワツクス
塩もしくはモンタンワツクスエステル塩(B)0.01〜
2重量部とからなる透明易滑性ポリエチレンテレ
フタレート系フイルム。 2 (A)成分がポリエチレンテレフタレートであ
り、(B)成分がモンタン酸のナトリウム塩である特
許請求の範囲第1項記載のポリエチレンテレフタ
レート系フイルム。[Claims] 1. Polyester resin component (A) consisting of polyethylene terephthalate or a mixture of polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate (A) 100
Part by weight and neutral or partially neutralized montan wax salt or montan wax ester salt (B) 0.01~
A transparent, easily slippery polyethylene terephthalate film consisting of 2 parts by weight. 2. The polyethylene terephthalate film according to claim 1, wherein component (A) is polyethylene terephthalate and component (B) is sodium salt of montanic acid.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4281680A JPS56139551A (en) | 1980-04-03 | 1980-04-03 | Transparent, easily slipping polyethylene terephthalate film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4281680A JPS56139551A (en) | 1980-04-03 | 1980-04-03 | Transparent, easily slipping polyethylene terephthalate film |
Publications (2)
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| JPS56139551A JPS56139551A (en) | 1981-10-31 |
| JPS6256906B2 true JPS6256906B2 (en) | 1987-11-27 |
Family
ID=12646467
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4281680A Granted JPS56139551A (en) | 1980-04-03 | 1980-04-03 | Transparent, easily slipping polyethylene terephthalate film |
Country Status (1)
| Country | Link |
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|---|---|---|---|---|
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-
1980
- 1980-04-03 JP JP4281680A patent/JPS56139551A/en active Granted
Also Published As
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