【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
〔発明の技術分野〕
本発明は新規な臭素化フタル酸アリルエステル
化合物に関する。
〔従来技術〕
従来、プラスチツクレンズは、成形が容易で軽
い等の特徴を生かして光学用製品に広く使用され
ている。
そして、かかるプラスチツクレンズの材料とし
ては、ポリメタクリル酸メチルや、ポリカーボネ
ートまたはジエチレングリコールビスアリルカー
ボネート（CR−39）などが一般に使用されてい
る。
しかしながら、線状高分子で熱可塑性樹脂であ
るポリメタタリル酸メチルやポリカーボネート
は、量産的には優れているが、ガラスに比べて切
削、成形等の加工性の点で劣る欠点があつた。
また網状高分子であるCR−39も、屈折率が
1.49〜1.50と比較的低いために、レンズとして用
いると、中心厚、コバ厚が大きくなりがちになる
問題点があつた。
そこで本発明者らは、寸法安定性に優れたジア
リルフタレート樹脂に着目し、重合体の屈折率を
高めるために、このモノマーであるジアリルフタ
レートのベンゼン環を臭素で置換し、かつモノマ
ーの融点を下げて重合の操作性を改善するため
に、動き易いエチレングリコール鎖を導入すると
共に、非対称混合エステル化して新規化合物であ
る臭素化フタル酸エステル化合物を合成し、本発
明を完成した。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、新規な臭素化フタル酸アリル
エステル化合物を提供することにある。
〔発明の構成〕
上記目的を達成する本発明の新規臭素化フタル
酸アリルエステル化合物は、下記一般式で示され
る。
ただし、式中R1は水素原子またはメチル基で
あり、R2はアクリロイル基、メタクリロイル基
またはアリルオキシカルボニル基である。
本発明の新規臭素化フタル酸アリルエステル化
合物としては、例えば下記化合物番号で示すもの
が挙げられる。
(1) ３・４・５・６−テトラブロモフタル酸
アリル、２−アクリロイルオキシエチルエス
テル
(2) ３・４・５・６−テトラブロモフタル酸
アリル、２−メタクリロイルオキシエチルエ
ステル
(3) ３・４・５・６−テトラブロモフタル酸
アリル、２−アリルオキシカルボニルオキシ
エチルエステル
(4) ３・４・５・６−テトラブロモフタル酸
２−メチル−２−プロペニル、２−アクリロ
イルオキシエチルエステル
(5) ３・４・５・６−テトラブロモフタル酸
２−メチル−２−プロペニル、２−メタクリ
ロイルオキシエチルエステル
(6) ３・４・５・６−テトラブロモフタル酸
２−メチル−２−プロペニル、２−アリルオ
キシカルボニルオキシエチルエステル
かかる本発明の新規臭素化フタル酸アリルエス
テル化合物は下記反応式で示すようにして製造さ
れる。
すなわち、市販の３・４・５・６−テトラブロ
モフタル酸無水物(A)をR1置換アリルアルコール
(B)と反応させて、テトラブロモフタル酸R1置換
アリルハーフエステル(C)を製造する。
ここで(B)、(C)において、R1は水素原子または
メチル基である。
ハーフエステル(C)がさらにエステル化されてジ
エステルとなる反応は遅いので、ハーフエステル
(C)を高収率で得ることができる。
次に、ハーフエステル(C)をアルカリMOHで中
和して、エステル塩(D)に変換する。
ただし、MOHおよびエステル塩(D)において、
ＭはLi、Na、ＫまたはNH4であり、好ましくは
Ｋである。
一方、アクリル酸クロリド（Ｅ−１）、メタク
リル酸クロリド（Ｅ−２）、または塩化ギ酸アリ
ル（Ｅ−３）とエチレンブロモヒドリンを、脱塩
酸剤としてのアミンの存在下に反応させて、対応
する臭素末端エステル類（Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−
３）を製造する。
なお脱塩酸剤としては、トリエチルアミンまた
はピリジン等が用いられる。
このようにして得られた臭素末端エステル類
（Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３）を、前記ハーフエス
テル塩(D)と反応させると、本発明の非対称の新規
臭素化フタル酸アリルエステル化合物(G)が製造さ
れる。
なお、(G)においてR1は前記のとおりであり、
R2はアクリロイル基、メタクリロイル基、また
はアリルオキシカルボニル基である。
ハーフエステル塩(D)と臭素末端エステル類（Ｆ
−１、Ｆ−２、Ｆ−３）の反応溶媒には、好まし
くはジメチルスルホキシドなどのような極性非プ
ロトン性溶媒が用いられる。
かかる本発明の新規臭素化フタル酸アリルエス
テル化合物(G)は、四つの臭素原子を有しているに
もかかわらず、室温で無色の液体や低融点化合物
であるので、注型重合法によりプラスチツクレン
ズを製造する場合型に注入したり、共重合剤と混
合するのに都合が良く、また低温から重合を始め
られるので、それだけ重合体製品に歪を残さない
利点がある。
しかもかかる重合体は無色透明であり、1.59〜
1.61の高屈折率と、4H程度の鉛筆硬度を有す
る。
したがつて、本発明の新規臭素化フタル酸アリ
ルエステル化合物は、レンズ、プリズム、光導波
路、各種光学素子の材料として有用な光学用高屈
折率プラスチツクの製造原料として好適である。
なお、本発明の臭素化フタル酸アリルエステル
化合物の単独重合または共重合剤との共重合は、
通常のラジカル重合開始剤、たとえばベンゾイル
ペルオキシドなどを用いて行なわれ、共重合剤と
してはメタクリル酸エステル類、アクリル酸エス
テル類や、ジアリルフタレートなどのアリルエス
テル類などが用いられる。
〔発明の効果〕
以上述べたように、本発明にかかる臭素化フタ
ル酸アリルエステル化合物は、いずれも新規化合
物であり、後述する如く元素分析、特性赤外線吸
収およびNMR測定値から同定することができ
る。しかもかかる新規化合物は、室温で無色透明
な液体または低融点物質であり、ラジカル重合開
始剤の存在下に加熱するだけで、容易に無色透明
なホモポリマー、またはアクリル酸エステル類、
メタクリル酸エステル類等との共重合体を与え
る。
かかる重合体は高屈折率を有しており、光学用
プラスチツク材料として有用である。
ちなみに、本発明の化合物は、特開昭58−
69837号公報に記載されたテトラブロモフタル酸
のジアリル系エステル化合物に比較して下記のよ
うな利点を有する。
イ 本発明化合物では、ジエステル中の一方がア
リル系エステルであると共に、他方には動き易
いエチレングリコール鎖が導入されて非対称混
合ジエステルが形成されている。
従つて本発明化合物は下記第１表に示したよ
うに室温で液体または80℃以下の低融点物質で
ある。
これに対して上記公報記載のテトラブロモフ
タル酸ジアリルエステルは融点110〜111℃の高
融点固体である。
ロ 従つて本発明の化合物を用いて注型重合法に
よりホモポリマーまたは共重合体を製造する際
に全体を均一な液体にするための初期加熱を行
なう必要がないか、あるいは加熱の程度が少な
くてすみ、低温から徐々に重合を始めることが
可能である。そのため重合製品中に重合歪みが
生じにくくなる。
一方、上記公報記載のジアリルエステルは高
融点固体なので、注型重合法による単独重合は
不可能であり、共重合の場合においても初期加
熱が必須であり、低温から徐々に重合を開始す
るのが難しいため、重合歪みが生じやすい。
ハ 共重合剤との混合も容易であり、重合容器中
にモノマーを注入する際に結晶が析出すること
もない。
これに対して上記公報記載のエステルでは、
モノマー混液を注入する際に結晶が析出しやす
い。
ニ 以上から明らかなように、本発明の化合物は
注型重合法によつて、光学プラスチツクレン
ズ、特にメガネレンズの製造に好適に使用され
る。
以下、本発明の実施例を述べる。
〔実施例〕
実施例 １
化合物(1)の製造
下記反応式に示す方法に従つて、化合物番号(1)
の化合物を製造した。
すなわち、３・４・５・６−テトラブロモフタ
ル酸無水物(A)30ｇ（64.7ミリモル）をアリルアル
コール（Ｂ、R1＝Ｈ）130ml中に加え、撹拌しな
がら80℃に加熱し、徐々に溶解させた。溶解後、
更に２時間、80℃に保つた後に、60℃まで冷却
し、KOH4.5ｇ（68.8ミリモル）を加えて中和
し、冷却した。
その後、更に60℃で２時間撹拌を続けた後、余
剰のアリルアルコールを減圧下に留去し、残渣を
少量のエタノールで洗浄し、乾燥して３・４・
５・６−テトラブロモフタル酸カリウム、２−プ
ロペニル（Ｄ、R1＝Ｈ）33.4ｇ（59.6ミリモル）
を得た。収率87％であつた。
このものは、250℃以上の融点を有し、IRで
710cm-1（エステル型カルボニル）、1605cm-1（塩
型カルボニル）の特性吸収を示した。
次に、この化合物(D)と反応させる化合物（Ｆ−
１）を製造した。
この製造に使用するアクリル酸クロリド（Ｅ−
１）は使用直前に市販品を蒸留したものを用い、
エチレンブロモヒドリン、トリエチルアミン（脱
塩酸剤）は、市販品をそれぞれ乾燥後蒸留して使
用した。
温度計、還流冷却器、滴下漏斗、撹拌器を備え
た300ml四つ口フラスコに、前記のエチレンブロ
モヒドリン15ｇ（120ミリモル）、トリエチルアミ
ン15ｇ（149ミリモル）を乾燥ベンゼン100mlに溶
解して入れておく。
これを氷水で５℃以下に保ち、滴下漏斗から前
記アクリル酸クロリド13.4ｇを乾燥ベンゼン50ml
に溶かした溶液を約１時間かけて滴下した。
滴下終了後、１時間そのまま放置し、その後、
４〜５時間室温で撹拌を続けた。
生じたトリエチルアミン塩酸塩の沈澱を別
後、沈澱を100mlのベンゼンで洗い、母液と洗液
を合体し、これを0.5N塩酸水溶液100mlで３回、
続いて0.5N水酸化カリウム水溶液100ml、更に純
水100mlで夫々２回づつ洗つた後に、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した。
このベンゼン溶液を濃縮し、濃縮液を減圧蒸留
して、２mmHg、25℃で２−ブロモエチルアクリ
レート（Ｆ−１）の14.8ｇ（収率69％）を得た。
次に先に合成した３・４・５・６−テトラブロ
モフタル酸カリウム、２−プロペニル（Ｄ、R1
＝Ｈ）の11.2ｇ（20ミリモル）と、２−ブロモエ
チルアクリレート（Ｆ−１）3.7ｇ（21ミリモ
ル）を、モレキユラーシーブで乾燥したDMSO
100mlの入つたフラスコ中に加え、40〜50℃で12
時間、加熱、撹拌すると、化合物(D)は溶解して淡
黄色の透明液体になつた。
この透明液を、500mlの0.5N塩酸水溶液中に加
え、次いで150mlのエーテルで３回抽出した。
エーテル抽出液を合併し、0.5N苛性カリウム
水溶液100mlで１回抽出してアルカリ液に可溶な
成分を除去した後に、更にエーテル液を水洗し、
次いで無水硫酸マグネシウムで乾燥し、エーテル
を留去した。
残つた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フイーで分離精製し、収率40％で化合物(1)を得
た。
この化合物(1)は、無色透明な液体であつた。
元素分析およびスペクトルデータを第１表に示
す。
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to novel brominated phthalate allyl ester compounds. [Prior Art] Conventionally, plastic lenses have been widely used in optical products due to their characteristics such as easy molding and light weight. As materials for such plastic lenses, polymethyl methacrylate, polycarbonate, diethylene glycol bisallyl carbonate (CR-39), etc. are generally used. However, although polymethyl methacrylate and polycarbonate, which are linear polymers and thermoplastic resins, are excellent for mass production, they have the disadvantage that they are inferior in processability such as cutting and molding compared to glass. CR-39, which is a network polymer, also has a refractive index.
Since it has a relatively low value of 1.49 to 1.50, when used as a lens, there was a problem in that the center thickness and edge thickness tended to be large. Therefore, the present inventors focused on diallyl phthalate resin, which has excellent dimensional stability, and in order to increase the refractive index of the polymer, the benzene ring of this monomer, diallyl phthalate, was replaced with bromine, and the melting point of the monomer was lowered. In order to improve the operability of polymerization, a movable ethylene glycol chain was introduced, and a new compound, a brominated phthalate ester compound, was synthesized by asymmetric mixed esterification, and the present invention was completed. [Object of the Invention] An object of the present invention is to provide a novel brominated phthalate allyl ester compound. [Structure of the Invention] The novel brominated phthalic acid allyl ester compound of the present invention that achieves the above object is represented by the following general formula. However, in the formula, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 is an acryloyl group, a methacryloyl group, or an allyloxycarbonyl group. Examples of the novel brominated phthalic acid allyl ester compounds of the present invention include those shown by the following compound numbers. (1) 3,4,5,6-tetrabromophthalic acid allyl, 2-acryloyloxyethyl ester (2) 3,4,5,6-tetrabromophthalic acid allyl, 2-methacryloyloxyethyl ester (3) 3,4,5,6-tetrabromophthalic acid allyl, 2-allyloxycarbonyloxyethyl ester (4) 3,4,5,6-tetrabromophthalic acid 2-methyl-2-propenyl, 2-acryloyloxyethyl ester (5) 3,4,5,6-tetrabromophthalic acid 2-methyl-2-propenyl, 2-methacryloyloxyethyl ester (6) 3,4,5,6-tetrabromophthalic acid 2-methyl-2-propenyl, 2-allyloxycarbonyloxyethyl ester The novel brominated phthalic acid allyl ester compound of the present invention is produced as shown in the following reaction formula. That is, commercially available 3,4,5,6-tetrabromophthalic anhydride (A) was converted into R 1- substituted allyl alcohol.
(B) to produce tetrabromophthalic acid R 1- substituted allyl half ester (C). Here, in (B) and (C), R 1 is a hydrogen atom or a methyl group. The reaction of half ester (C) to further esterify into diester is slow, so half ester
(C) can be obtained in high yield. Next, the half ester (C) is neutralized with alkali MOH and converted into an ester salt (D). However, in MOH and ester salt (D),
M is Li, Na, K or NH4 , preferably K. On the other hand, acrylic acid chloride (E-1), methacrylic acid chloride (E-2), or allyl chloride formate (E-3) and ethylene bromohydrin are reacted in the presence of an amine as a dehydrochlorination agent, The corresponding bromine-terminated esters (F-1, F-2, F-
3) Manufacture. Note that triethylamine, pyridine, or the like is used as the dehydrochlorination agent. When the bromine-terminated esters (F-1, F-2, F-3) thus obtained are reacted with the half ester salt (D), the asymmetric novel brominated phthalate allyl ester of the present invention Compound (G) is produced. In addition, in (G), R 1 is as described above,
R 2 is an acryloyl group, a methacryloyl group, or an allyloxycarbonyl group. Half ester salt (D) and bromine-terminated ester (F
-1, F-2, F-3) A polar aprotic solvent such as dimethyl sulfoxide is preferably used as the reaction solvent. Although the novel brominated phthalic acid allyl ester compound (G) of the present invention has four bromine atoms, it is a colorless liquid or a low melting point compound at room temperature, so it can be made into plastic by cast polymerization. When manufacturing lenses, it is convenient for pouring into molds or mixing with copolymerization agents, and polymerization can be started at low temperatures, which has the advantage of not leaving any distortion in the polymer product. Moreover, such polymers are colorless and transparent, and 1.59~
It has a high refractive index of 1.61 and a pencil hardness of about 4H. Therefore, the novel brominated phthalic acid allyl ester compound of the present invention is suitable as a raw material for producing optical high refractive index plastics useful as materials for lenses, prisms, optical waveguides, and various optical elements. In addition, the homopolymerization or copolymerization of the brominated phthalic acid allyl ester compound of the present invention with a copolymerization agent is as follows:
This is carried out using a common radical polymerization initiator, such as benzoyl peroxide, and the copolymerization agent used is methacrylic esters, acrylic esters, or allyl esters such as diallyl phthalate. [Effects of the Invention] As described above, the brominated phthalic acid allyl ester compounds according to the present invention are all new compounds, and can be identified from elemental analysis, characteristic infrared absorption, and NMR measurements as described below. . Moreover, such new compounds are colorless and transparent liquids or low-melting substances at room temperature, and can be easily converted into colorless and transparent homopolymers or acrylic esters by simply heating in the presence of a radical polymerization initiator.
Provides copolymers with methacrylic acid esters, etc. Such polymers have high refractive indices and are useful as optical plastic materials. Incidentally, the compound of the present invention is
It has the following advantages compared to the diallyl ester compound of tetrabromophthalic acid described in Publication No. 69837. (b) In the compound of the present invention, one of the diesters is an allyl ester, and a movable ethylene glycol chain is introduced into the other to form an asymmetric mixed diester. Therefore, the compound of the present invention is a liquid at room temperature or a substance with a low melting point of 80°C or less, as shown in Table 1 below. On the other hand, the tetrabromophthalic acid diallyl ester described in the above publication is a high melting point solid with a melting point of 110 to 111°C. (b) Therefore, when producing a homopolymer or copolymer by cast polymerization using the compound of the present invention, there is no need to perform initial heating to make the whole into a homogeneous liquid, or the degree of heating is small. However, it is possible to start polymerization gradually from low temperatures. Therefore, polymerization distortion is less likely to occur in the polymerized product. On the other hand, since the diallyl ester described in the above publication is a solid with a high melting point, homopolymerization by cast polymerization is impossible, and even in the case of copolymerization, initial heating is essential, and it is best to start polymerization gradually from a low temperature. Because it is difficult, polymerization distortion is likely to occur. c) It is easy to mix with the copolymerization agent, and crystals do not precipitate when the monomer is poured into the polymerization container. On the other hand, in the ester described in the above publication,
Crystals tend to precipitate when injecting the monomer mixture. D. As is clear from the above, the compound of the present invention can be suitably used in the production of optical plastic lenses, particularly eyeglass lenses, by cast polymerization. Examples of the present invention will be described below. [Example] Example 1 Production of compound (1) Compound No. (1) was prepared according to the method shown in the reaction formula below.
The compound was prepared. That is, 30 g (64.7 mmol) of 3,4,5,6-tetrabromophthalic anhydride (A) was added to 130 ml of allyl alcohol (B, R 1 =H), heated to 80°C with stirring, and gradually It was dissolved in After dissolving,
After maintaining the temperature at 80° C. for an additional 2 hours, the mixture was cooled to 60° C., neutralized by adding 4.5 g (68.8 mmol) of KOH, and cooled. After that, stirring was continued for 2 hours at 60°C, excess allyl alcohol was distilled off under reduced pressure, and the residue was washed with a small amount of ethanol and dried to form 3.4.
Potassium 5,6-tetrabromophthalate, 2-propenyl (D, R 1 =H) 33.4 g (59.6 mmol)
I got it. The yield was 87%. This material has a melting point of over 250℃ and can be used in IR.
It exhibited characteristic absorptions of 710 cm -1 (ester type carbonyl) and 1605 cm -1 (salt type carbonyl). Next, a compound (F-
1) was manufactured. Acrylic acid chloride (E-
For 1), use a commercially available product that has been distilled just before use.
Ethylene bromohydrin and triethylamine (dehydrochlorination agent) were commercially available products that were dried and then distilled. Into a 300 ml four-necked flask equipped with a thermometer, reflux condenser, dropping funnel, and stirrer, 15 g (120 mmol) of the above ethylene bromohydrin and 15 g (149 mmol) of triethylamine were dissolved in 100 ml of dry benzene. put. This was kept at below 5℃ with ice water, and 13.4 g of the above acrylic acid chloride was added to 50 ml of dry benzene from the dropping funnel.
A solution dissolved in water was added dropwise over about 1 hour. After dropping, leave it as it is for 1 hour, then
Stirring was continued at room temperature for 4-5 hours. After separating the resulting precipitate of triethylamine hydrochloride, the precipitate was washed with 100 ml of benzene, the mother liquor and the washing liquid were combined, and this was mixed with 100 ml of 0.5N aqueous hydrochloric acid solution three times.
Subsequently, it was washed twice with 100 ml of 0.5N aqueous potassium hydroxide solution and then twice with 100 ml of pure water, and then dried over anhydrous magnesium sulfate. This benzene solution was concentrated, and the concentrated solution was distilled under reduced pressure to obtain 14.8 g (yield: 69%) of 2-bromoethyl acrylate (F-1) at 2 mmHg and 25°C. Next, the previously synthesized potassium 3,4,5,6-tetrabromophthalate, 2-propenyl (D, R 1
=H) and 3.7 g (21 mmol) of 2-bromoethyl acrylate (F-1) in DMSO dried with a molecular sieve.
Add to a 100ml flask and heat at 40-50℃ for 12 hours.
When heated and stirred for a period of time, compound (D) dissolved to become a pale yellow transparent liquid. This clear liquid was added to 500 ml of 0.5N aqueous hydrochloric acid solution and then extracted three times with 150 ml of ether. Combine the ether extracts, extract once with 100 ml of 0.5N caustic potassium aqueous solution to remove components soluble in alkaline solution, and then wash the ether solution with water.
It was then dried over anhydrous magnesium sulfate, and the ether was distilled off. The remaining oily substance was separated and purified by silica gel column chromatography to obtain compound (1) in a yield of 40%. This compound (1) was a colorless and transparent liquid. Elemental analysis and spectral data are shown in Table 1.
【表】【table】
【表】
実施例 ２
化合物(2)および化合物(3)の製造
実施例１において得られた化合物（Ｄ、R1＝
Ｈ）と、２−ブロモエチルメタクリレート（Ｆ−
２）を反応させて、化合物(2)を製造した。
２−ブロモエチルメタクリレート（Ｆ−２）
は、エチレンブロモヒドリン25.0ｇ（200ミリモ
ル）とメタクリル酸クロリド（Ｅ−２）21.5ｇ
（238ミリモル）を、脱塩酸剤のトリエチルアミン
25ｇ（248ミリモル）の存在下に、実施例１と同
様に反応させて製造した。
化合物（Ｆ−２）の収量は29.3ｇ、収率は76％
であつた。
次に化合物（Ｄ、R1＝Ｈ）の14.5ｇ（25.8ミリ
モル）と、２−ブロモエチルメタクリレート（Ｆ
−２）の6.2ｇ（32.1ミリモル）を実施例１と同
様に反応させて化合物(2)を収率68％で得た。この
化合物(2)の性状を第１表に示す。
同様にして、エチレンブロモヒドリン19.3ｇ
（154ミリモル）と、塩化ギ酸アリル（Ｅ−３）
21.4ｇ（178ミリモル）をピリジン15.2ｇ（192ミ
リモル）の存在下に反応させて、２−ブロモエチ
ルオキシギ酸アリル（Ｆ−３）を得た。収量23.2
ｇ、収率72％であつた。
この化合物（Ｆ−３）の10ｇ（47.8ミリモル）
と、化合物(D)の21ｇ（37.5ミリモル）を反応させ
て化合物(3)を収量7.7ｇ、収率32％で得た。物性
を第１表に示す。
実施例 ３
化合物(4)、(5)および(6)の製造
３・４・５・６−テトラブロモフタル酸無水物
(A)40ｇ（86ミリモル）、メタリルアルコール(B)200
ml、およびKOH6ｇ（107ミリモル）を用い、実
施例１と同様にして３・４・５・６−テトラブロ
モフタル酸カリウム、２−メチル−２−プロペニ
ル（Ｄ、R1＝CH3）の44.2ｇ、（77ミリモル）を得
た。収率89％であつた。
この化合物（Ｄ、R1＝CH3）に、実施例１にお
いて得られた化合物（Ｆ−１）、実施例２におい
て得られた化合物（Ｆ−２）または（Ｆ−３）を
実施例１と同様に、下記第２表に示す量で反応さ
せて化合物(4)、(5)および(6)を製造した。これら化
合物(4)、(5)および(6)の物性を第１表に示す。
[Table] Example 2 Production of compound (2) and compound (3) Compound obtained in Example 1 (D, R 1 =
H) and 2-bromoethyl methacrylate (F-
2) was reacted to produce compound (2). 2-bromoethyl methacrylate (F-2)
is 25.0 g (200 mmol) of ethylene bromohydrin and 21.5 g of methacrylic acid chloride (E-2).
(238 mmol), the dehydrochlorination agent triethylamine
It was produced by reacting in the same manner as in Example 1 in the presence of 25 g (248 mmol). Yield of compound (F-2): 29.3g, yield: 76%
It was hot. Next, 14.5 g (25.8 mmol) of the compound (D, R 1 = H) and 2-bromoethyl methacrylate (F
6.2 g (32.1 mmol) of -2) was reacted in the same manner as in Example 1 to obtain compound (2) in a yield of 68%. The properties of this compound (2) are shown in Table 1. Similarly, 19.3g of ethylene bromohydrin
(154 mmol) and allyl chloride formate (E-3)
21.4 g (178 mmol) was reacted in the presence of 15.2 g (192 mmol) of pyridine to obtain allyl 2-bromoethyloxyformate (F-3). Yield 23.2
g, yield was 72%. 10 g (47.8 mmol) of this compound (F-3)
and 21 g (37.5 mmol) of Compound (D) were reacted to obtain Compound (3) in a yield of 7.7 g and 32%. The physical properties are shown in Table 1. Example 3 Production of compounds (4), (5) and (6) 3,4,5,6-tetrabromophthalic anhydride
(A) 40g (86 mmol), methallyl alcohol (B) 200
ml, and 6 g (107 mmol) of KOH, 44.2% of potassium 3,4,5,6-tetrabromophthalate, 2-methyl-2-propenyl (D, R 1 =CH 3 ) was prepared in the same manner as in Example 1. g, (77 mmol) was obtained. The yield was 89%. The compound (F-1) obtained in Example 1, the compound (F-2) or (F-3) obtained in Example 2 was added to this compound (D, R 1 =CH 3 ) in Example 1. Compounds (4), (5) and (6) were produced in the same manner as above by reacting in the amounts shown in Table 2 below. The physical properties of these compounds (4), (5) and (6) are shown in Table 1.
【表】【table】