JPS6312520B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

技術分野 本発明は漂白組成物に関する。更に詳細には、
本発明は広範囲の漂白液温度にわたつて布類の有
効かつ効率の良い表面漂白を与える漂白組成物に
関する。布類の表面漂白は、漂白メカニズムが布
類表面上で生じ、それによつてしみおよび（また
は）汚れを除去する漂白である。本発明の漂白組
成物は、過酸化水素を水溶液中で生成できる過酸
素漂白剤および特定の漂白剤活性剤を過酸化水素
対漂白剤活性剤の特定のモル比で含有する。非常
に好ましい具体例においては、本発明の漂白組成
物は洗浄組成物である。 過酸素漂白剤は布類からのしみおよび（また
は）汚れ除去に対して有効であることは以前から
既知であるが、極めて温度依存性であることも以
前から既知である。この種の漂白剤は本質上液温
が約60℃以上である漂白液、即ち漂白剤と水との
混合物中においてだけ実施できかつ（または）有
効である。約60℃の漂白液温度においては、過酸
素漂白剤は部分的に有効であるだけであり、それ
故所望水準の漂白性能を得るためには極めて多量
の過酸素漂白剤を系に添加しなければならない。
このことは経済上実施不能である。漂白液温度が
60℃以下に下がると、系に添加される過酸素漂白
剤の量に関係なく過酸素漂白剤は有効ではなくな
る。過酸素漂白剤の温度依存性は、この種の漂白
剤が60℃以下の洗浄水温度で自動家庭洗濯機を利
用する布類洗浄法において洗剤補助剤として通常
使用されるので重要である。この種の洗浄温度は
布類の注意およびエネルギーの考慮のため利用さ
れる。この種の洗浄法の結果、60℃以下の漂白剤
温度で過酸素漂白剤を有効にさせる一般に漂白剤
活性剤と呼ばれる物質を開発するための多くの工
業的研究がある。多数の物質が当該技術分野にお
いて有効な漂白剤活性剤として開示されている。 背景技術 カルボン酸エステル漂白剤活性剤は既知であ
る。英国特許第864798号明細書は、無機過酸塩お
よび脂肪族カルボン酸の有機エステル（カルボン
酸エステル粒子の大きさは少なくとも70％が60メ
ツシユ英国標準篩上に保持されるような大きさで
ある）からなる漂白組成物を開示している。エス
テルを炭素数10以下、好ましくは８未満を有する
脂肪族カルボン酸から誘導することが好ましい。
反応性エステルの分子対過酸塩中の有効酸素の各
原子の割合は1/4〜４、好ましくは1/2〜1.5であ
る。この種の漂白組成物は貯蔵時に安定であると
記載されている。 英国特許第836988号明細書は、過酸化水素また
は無機過酸塩および有機カルボン酸エステルを含
有する漂白組成物を開示している。その発明のエ
ステルを定義する試験が記載されている。有効酸
素１原子当たりのエステル分子は1/4〜２、特に
１／２〜1.5である。この種のエステルは過酸塩単独
で得られたものに比較して50℃〜60℃の温度にお
いて向上した漂白を与えると記載されている。 表面活性を示すと考えられ過酸素漂白剤と併用
される漂白剤活性剤は特に有効な表面漂白を与え
ることも既知である。米国特許第4283301号明細
書は、過酸素漂白剤および一般式

【式】ま たは

【式】 〔式中、Ｒは炭素数約５〜約13を有するアルキ
ル鎖であり、R²は炭素数約４〜約24を有するア
ルキル鎖であり、そして各Ｚはそこで定義された
リービング（leaving）基である〕の漂白剤活性
剤からなる漂白組成物を開示している。この種の
漂白剤および漂白剤活性剤は等モル比で存在する
ことが好ましい。 発明の概要 本発明は過ホウ酸ナトリウム一水化物、過ホウ
酸ナトリウム四水化物、炭酸ナトリウム過酸化水
素化物、およびそれらの混合物からなる群から選
択される、過酸化水素を水溶液中で生成できる過
酸素漂白化合物、および (b) 一般式 （式中、Ｒは炭素数約５〜約18のアルキル基で
あり、しかもカルボニル炭素からのびかつカルボ
ニル炭素を包含する最長線状アルキル鎖が炭素数
約６〜約10を有しており、そしてＭは漂白剤活性
剤に溶解性を与える陽イオンである） を有する漂白剤活性剤 からなり、(a)によつて生成される過酸化水素対漂
白剤活性剤(b)のモル比は約1.5よりも大きいこと
を特徴とする漂白組成物を提供するものである。 発明の具体的説明 本発明は、過酸化水素を水溶液中で生成できる
過酸素漂白剤および後述の特定の漂白剤活性剤を
過酸化水素対漂白剤活性剤の特定のモル比で含有
する漂白組成物に関する。この種の組成物は、布
類の極めて有効かつ効率の良い表面漂白を与え、
それによつてしみおよび（または）汚れは布類か
ら除去される。本組成物は、すすけた汚れを布類
から除去するに特に有効である。すすけた汚れ
は、使用および洗浄の多数のサイクル後に布類上
に蓄積し、白色布類を灰色の色合いとする汚れで
ある。これらの汚れは粒状物とグリース状物質と
の配合物である傾向がある。この種の汚れの除去
を時々「すすけた布帛の清浄化」と称す。 本発明の漂白組成物は、広範囲の漂白液温度に
わたつてこの種の漂白を与える。この種の漂白は
液温が少なくとも約５℃である漂白液内で得られ
る。漂白剤活性剤なしでは、この種の過酸素漂白
剤は約60℃以下の温度において有効ではなくかつ
（または）実施不能であろう。 本発明の漂白組成物は極めて効率が良い。カル
ボニル炭素からのびかつカルボニル炭素を包含す
る最長線状アルキル鎖内に炭素数約２〜約５しか
有していない同様の漂白剤活性剤の場合に得られ
る同一水準の表面漂白性能を達成するために、モ
ル基準で本発明では、かなり少量の本発明の漂白
剤活性剤しか必要としない。理論によつては限定
されないが、本発明の漂白剤活性剤が表面活性を
示すので、この種の効率が達成されると考えられ
る。このことは次の通り説明できる。 一般に漂白機構、特に表面漂白機構は完全には
理解されていない。しかし、一般に漂白剤活性剤
は、過酸素漂白剤によつて発生された過酸化水素
から発生する過水酸化物陰イオンによる求核攻撃
を受けて過カルボン酸を生成すると考えられる。
この反応は、通常過加水分解と呼ばれる。次い
で、過カルボン酸はその陰イオンと反応性二量体
を生成し、この二量体は反応性漂白成分であると
考えられる一重項酸素を発生する。一重項酸素
は、表面漂白を与えるために布類表面またはその
付近に発生されなければならないと理論化され
る。さもなければ、一重項酸素は漂白を与えるで
あろうが、布類表面においてではない。この種の
漂白は、溶液漂白、即ち漂白液内での汚れの漂白
として既知である。 一重項酸素が布類表面において更に効率良く発
生されることを確実にするためには、過カルボン
酸のカルボニル炭素からのびかつカルボニル炭素
を包含する最長線状アルキル鎖が炭素数約６〜約
10を有することが必須である。この種の過カルボ
ン酸は表面活性であり、それ故布類表面において
濃縮される傾向がある。この種のアルキル鎖内に
より少ない炭素数を有する過カルボン酸は、同様
のレドツクスポテンシヤルを有するが、布類表面
において濃縮する能力を有していない。それ故、
本発明の漂白剤活性剤は、この種のアルキル鎖内
により少ない炭素数を有する本発明の範囲外の同
様の漂白剤活性剤の場合と同一水準の表面漂白性
能を得るのに、モル基準で、かなり少量の漂白剤
活性剤しか必要としないので、極めて効率良い。 前記の理論と同一の理論に基づいて、本発明の
漂白剤活性剤は、漂白剤活性剤が漂白剤を活性化
する必要がない漂白液温度、即ち約60℃以上にお
いてさえ過酸素漂白剤を更に効率良くさせること
ができることも考えられる。それ故、本発明の漂
白剤組成物の場合には、過酸素漂白剤単独で得ら
れるのと同一水準の表面漂白性能を得るのに、過
酸素漂白剤が少なくてすむ。 過酸素漂白剤によつて生成される過酸化水素対
漂白剤活性剤のモル比は、所望水準の表面漂白性
能を得るのに臨界的である。この種の性能を得る
ためには、モル比が約1.5よりも大きいことが必
須であり、好ましくは少なくとも約2.0である。
驚異的なことに、モル比を1.5以上に増大させる
と過カルボン酸がより迅速に生成されるだけでは
なく、最も重要なことは多量の過カルボン酸が生
成される。約1.5以下のこの種の成分のモル比の
場合には、主として生ずる競争化学反応がある。
生成される過カルボン酸は、未反応漂白剤活性剤
と更に反応してジアシルペルオキシドを生成す
る。この種の競争化学反応は、過カルボン酸のア
シル基のアルキル鎖と未反応漂白剤活性剤との疎
水性―疎水性相互作用のため主として生ずると考
えられる。従つて、過カルボン酸のより低い濃度
が最後に達成され、それ故漂白性能は極めて貧弱
である。この種の競争化学反応は、更に多い過酸
素漂白剤の添加によつて最小限にされる。従つ
て、表面漂白性能は特にすすけた布帛について高
められる。 カルボニル炭素からのびかつカルボニル炭素を
包含する最長線状アルキル鎖がより短い（即ち、
C_2〜5）またはより長い（即ち、C₁₁以上）ので、
本発明の漂白剤活性剤と類似であるが本発明の範
囲外である漂白剤活性剤は、過酸素漂白剤によつ
て生成される過酸化水素対漂白剤活性剤のモル比
を1.5以上に増大させる際に顕著に多い過カルボ
ン酸を生成しない。より短いアルキル鎖を有する
この種の漂白剤活性剤の場合の実験的証拠は、過
酸素漂白剤によつて生成される過酸化水素対漂白
剤活性剤のモル比１が本質上理論的最大の過カル
ボン酸を生成すること、即ち生成された過カルボ
ン酸が未反応漂白剤活性剤と更には反応しないこ
とを示す。それ故、より多い過酸素漂白剤の添加
は追加の過カルボン酸を与えないであろう。より
長いアルキル鎖を有するこの種の漂白剤活性剤の
場合の実験的証拠は、非常に多い過酸素漂白剤を
添加したにも拘らず無意義な量の過カルボン酸し
か最後に生成されないことを示す。この種の漂白
剤活性剤は余りに疎水性であり、それ故過酸素漂
白剤の量に無関係に主として過カルボン酸は未反
応漂白剤活性剤と反応してジアシルペルオキシド
を生成すると考えられる。本発明の漂白剤活性剤
だけが約1.5よりも大きい過酸素漂白剤によつて
生成される過酸化水素対漂白剤活性剤のモル比に
よつて有利に影響される。 より多い過酸素漂白剤の添加は系に有害ではな
いので、本質上この種のモル比には上限はない。
しかし、約10以上の比率においては、生成できる
過カルボン酸の本質上すべての理論量が生成され
る。それによりも多い過酸素漂白剤を添加するこ
とは経済的に実用的でないか望ましくない。しか
し、漂白剤活性剤が過酸素漂白剤を活性化する必
要がない漂白液温度、即ち60℃以上で漂白する場
合には、より多い過酸素漂白剤を添加でき、そし
て追加の利益を与える。このことは、「沸騰水」
を利用するヨーロツパの洗浄条件下において特に
真実である。また、欧州の洗剤組成物が極めて多
量の過酸素漂白剤を含有することは普通である。
このことに基づいて、過酸素漂白剤によつて生成
される過酸化水素対漂白剤活性剤のモル比の上限
は約500である。 大多数の過酸素漂白剤は過酸素漂白剤１モル当
たり１モルの過酸化水素を生成するので、この種
の比率は過酸素漂白剤対漂白剤活性剤のモル比と
して一般に表示されることに留意すべきである。 最適の表面漂白性能は、漂白液のPHが約8.5〜
10.5、好ましくは９〜10である漂白液を使用して
得られる。表面漂白性能を最適化するためだけで
はなく漂白液が望ましくない臭いを有するのを防
止するためにも、PHは９よりも高いことが好まし
い。漂白液のPHが９以下に下がると漂白液は望ま
しくない臭いを有するようになることが観察され
ている。この種のPHは、本発明の漂白組成物の場
合によつて配合される成分である緩衝剤として通
常既知の物質を使用して得られる。 以下のものは本発明の漂白組成物の必須成分お
よび場合によつて配合する成分の具体的説明であ
る。すべての％、部および比率は特にことわらな
い限り重量である。 過酸素漂白化合物 本発明で有用な過酸素漂白化合物は、過酸化水
素を水溶液中で生成できるものである。これらの
化合物は当該技術分野で周知であり、そして例え
ば過酸化水素およびアルカリ金属過酸化物、有機
過酸化物漂白化合物、例えば過酸化尿素、および
無機過酸塩漂白化合物、例えばアルカリ金属過ホ
ウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩等である。所望な
らば、２種以上のこの種の漂白化合物の混合物も
使用できる。 本発明で用いる過酸素漂白化合物は、一水化物
および四水化物の形態で商業上入手可能な過ホウ
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム過酸化水素化物、
およびこれらの混合物である。過ホウ酸ナトリウ
ム四水化物、および特に過ホウ酸ナトリウム一水
化物が特に好ましい。過ホウ酸ナトリウム一水化
物は、貯蔵時に非常に安定であり、かつ依然とし
て漂白液に非常に迅速に溶解するので特に好まし
い。このような迅速な溶解は多量の過カルボン酸
を生成し、それ故表面漂白性能を高めると考えら
れる。 本発明の組成物内の過酸素漂白剤の量は、約
0.1％〜約95％、好ましくは約１％〜約60％であ
る。本発明の漂白組成物が洗剤組成物でもある場
合には、過酸素漂白剤の量は約１％〜約20％であ
ることが好ましい。 漂白剤活性剤 本発明の漂白剤活性剤は一般式 （式中、Ｒは、炭素数約５〜約18のアルキル基
であり、そしてカルボニル炭素からのびかつカル
ボニル炭素を包含する最長線状アルキル鎖は炭素
数約６〜約10を有しており、そしてＭは活性剤に
溶解性を与える陽イオンである）を有する。 好ましくはＭはアルカリ金属、アンモニウム又
は置換アンモニウム陽イオンであり、ナトリウム
およびカリウムが最も好ましい。 特に好ましい漂白剤活性剤は、Ｒが炭素数５〜
12を有するアルキル基であり、そしてカルボニル
炭素からのびかつカルボニル炭素を包含するアル
キル鎖の最長線状部分が炭素数約６〜約10であ
る。 特に好ましい漂白剤活性剤は、Ｒが炭素数約５
〜約９、好ましくは約６〜約８を有する線状アル
キル鎖である。 最も好ましい漂白剤活性剤は、式 （式中、Ｒは炭素数約５〜約９、好ましくは約
６〜約８を有する線状アルキル鎖であり、そして
Ｍはナトリウムまたはカリウムである） を有する。 本発明の組成物内の漂白剤活性剤の量は、約
0.1％〜約60％、好ましくは約0.5％〜約40％であ
る。本発明の漂白組成物が洗剤組成物でもある場
合には、漂白剤活性剤の量は約0.5％〜約20％で
あることが好ましい。 場合によつて配合する成分 好ましい具体例として、本発明の漂白組成物は
洗剤組成物であることができる。そこで、漂白組
成物は典型的な洗剤組成物成分、例えば洗剤界面
活性剤および洗浄力ビルダーを含有できる。この
種の好ましい具体例においては、漂白組成物は特
に有効である。本発明の漂白組成物は、洗剤組成
物の通常のすべての成分、例えば米国特許第
3936537号明細書に記載の成分を含有できる。こ
の種の成分は、例えばカラースペツクルズ
（color speckles）、泡立て増進剤、抑泡剤、腐食
防止剤および（または）防食剤、汚れ懸濁化剤、
汚れ離脱剤、染料、充填剤、光学増白剤、殺菌
剤、アルカリ度源、ヒドロトロープ、酸化防止
剤、酵素、酵素安定剤、香料等である。 洗剤界面活性剤は、陰イオン界面活性剤、非イ
オン界面活性剤、双性界面活性剤、両性界面活性
剤、陽イオン界面活性剤およびそれらの相容性混
合物から選択される界面活性剤１種以上であるこ
とができる。本発明で有用な洗剤界面活性剤は、
米国特許第3664961号明細書および米国特許第
3919678号明細書に記載されている。有用な陽イ
オン界面活性剤は、例えば米国特許第4222905号
明細書および米国特許第4239659号明細書に記載
のものである。以下のものは本組成物で有用な洗
剤界面活性剤の代表例である。 高級脂肪酸の水溶性塩、即ち「石けん」は本組
成物で有用な陰イオン界面活性剤である。これは
アルカリ金属石けん例えば炭素数約８〜約24、好
ましくは炭素数約12〜約18を有する高級脂肪酸の
ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、お
よびアルキロールアンモニウム塩である。石けん
は油脂の直接ケン化により、また遊離脂肪酸の中
和により生成できる。やし油およびタローから誘
導される脂肪酸の混合物のナトリウム塩およびカ
リウム塩、即ちナトリウムまたはカリウムのタロ
ー石けんおよびココナツツ石けんが特に有用であ
る。 また、有用な陰イオン界面活性剤は、例えばそ
れらの分子構造内に炭素数約10〜約20のアルキル
基およびスルホン酸エステル基または硫酸エステ
ル基を有する有機硫酸反応生成物の水溶性塩、好
ましくはアルカリ金属塩、アンモニウム塩および
アルキロールアンモニウム塩である（「アルキル」
にはアシル基のアルキル部分が包含される）。こ
の群の合成回面活性剤の例は、アルキル硫酸ナト
リウムおよびアルキル硫酸カリウム、特にタロー
またはやし油のグリセリドを還元することにより
生成されたもののような高級アルコール（C₈〜
C₁₈炭素数）を硫酸化することによつて得られた
もの；およびアルキル基が直鎖または分枝鎖配置
内に炭素数約９〜約15を有するアルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウムおよびアルキルベンゼンス
ルホン酸カリウム、例えば米国特許第2220099号
明細書および第2477383号明細書に記載の種類の
ものである。アルキル基内の平均炭素数が約11〜
13である線状直鎖アルキルベンゼンスルホネート
（略称C_11〜13LAS）が特に価値がある。 他の陰イオン界面活性剤は、アルキルグリセリ
ルエーテルスルホン酸ナトリウム、特にタローお
よびやし油から誘導される高級アルコールのエー
テル；やし油脂肪酸モノグリセリドスルホン酸ナ
トリウムおよびやし油脂肪酸モノグリセリド硫酸
ナトリウム；１分子当たり約１〜約10単位のエチ
レンオキシドを含有しかつアルキル基が炭素数約
８〜約12を有するアルキルフエノールエチレンオ
キシドエーテル硫酸のナトリウム塩またはカリウ
ム塩；および１分子当たり約１〜約10単位のエチ
レンオキシドを含有しかつアルキル基が炭素数約
10〜約20を有するアルキルエチレンオキシドエー
テル硫酸のナトリウム塩またはカリウム塩であ
る。 本発明で有用な他の陰イオン界面活性剤は、例
えば脂肪酸基内に炭素数約６〜20を有しかつエス
テル基内に炭素数約１〜10を有するα―スルホン
化脂肪酸のエステルの水溶性塩；アシル基内に炭
素数約２〜９を有しかつアルカン部分内に炭素数
約９〜約23を有する２―アシルオキシアルカン―
１―スルホン酸の水溶性塩；炭素数約12〜20を有
するオレフインスルホン酸およびパラフインスル
ホン酸の水溶性塩；およびアルキル基内に炭素数
約１〜３を有しかつアルカン部分内に炭素数約８
〜20を有するβ―アルキルオキシアルカンスルホ
ネートである。 水溶性非イオン界面活性剤も本発明の組成物で
有用である。この種の非イオン物質は、例えばア
ルキレンオキシド基（親水性）と脂肪族またはア
ルキル芳香族であることができる有機疎水性化合
物との縮合により生成される化合物である。特定
の疎水基と縮合されるポリオキシアルキレン基の
長さは、親水性エレメントと疎水性エレメントと
の間の所望のバランスを有する水溶性化合物を生
成するように容易に調整できる。 好適な非イオン界面活性剤は、例えばアルキル
フエノールのポリオキシエチレンオキシド縮合
物、例えば直鎖または分枝鎖配置のいずれかに炭
素数約６〜15を有するアルキル基を有するアルキ
ルフエノールとアルキルフエノール１モル当たり
約３〜12モルのエチレンオキシドとの縮合物であ
る。 好ましい非イオン界面活性剤は、直鎖または分
枝鎖配置のいずれかに炭素数８〜22を有する脂肪
族アルコールとアルコール１モル当たり３〜12モ
ルのエチレンオキシドとの水溶性および水分散性
縮合物である。炭素数約９〜15を有するアルキル
基を有するアルコールとアルコール１モル当たり
約４〜８モルのエチレンオキシドとの縮合物が特
に好ましい。 半極性非イオン界面活性剤は、例えば炭素数約
10〜18のアルキル部分１個および炭素数約１〜約
３のアルキル部分およびヒドロキシアルキル部分
の群から選択される部分２個を含有する水溶性ア
ミンオキシド；炭素数約10〜18のアルキル部分１
個および炭素数約１〜３を有するアルキル基およ
びヒドロキシアルキル基からなる群から選択され
る部分２個を含有する水溶性ホスフインオキシ
ド；および炭素数約10〜18のアルキル部分１個お
よび炭素数約１〜３のアルキル部分およびヒドロ
キシアルキル部分からなる群から選択される部分
１個を含有する水溶性スルホキシドである。 両性界面活性剤は、例えば脂肪族部分が直鎖ま
たは分枝鎖であることができ、そして脂肪族置換
基の１つが炭素数約８〜18を有しかつ少なくとも
１つの脂肪族置換基が陰イオン水溶化基を含有す
る脂肪族第二級および第三級アミンの誘導体また
は複素環式第二級および第三級アミンの脂肪族誘
導体である。 双性界面活性剤は、例えば脂肪族置換基の１つ
が炭素数約８〜18を有する脂肪族第四級アンモニ
ウム化合物、ホスホニウム化合物およびスルホニ
ウム化合物の誘導体である。 使用できる洗剤界面活性剤の量は、全組成物の
０〜約50重量％、好ましくは約１〜約30重量％、
最も好ましくは約10〜約25重量％である。 洗剤界面活性剤に加えて、洗浄力ビルダーを漂
白組成物内で使用できる。水溶性無機または有機
電解質は好適なビルダーである。ビルダーは水不
溶性カルシウムイオン交換物質であることもでき
る。好適な水溶性無機洗剤ビルダーの非限定例
は、アルカリ金属炭酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、
重炭酸塩、およびケイ酸塩である。この種の特定
の例は、ナトリウムおよびカリウムの四ホウ酸
塩、重炭酸塩、炭酸塩、オルトリン酸塩、ピロリ
ン酸塩、トリポリリン酸塩およびメタリン酸塩で
ある。 好適な有機アルカリ性洗浄力ビルダーの例は、
(1)水溶性アミノカルボキシレートおよびアミノポ
リアセテート、例えばニトリロトリアセテート、
グリシネート、エチレンジアミンテトラアセテー
ト、Ｎ―（２―ヒドロキシエチル）ニトリロジア
セテートおよびジエチレントリアミンペンタアセ
テート、(2)フイチン酸の水溶性塩、例えばフイチ
ン酸ナトリウムおよびフイチン酸カリウム、(3)水
溶性ポリホスホネート、例えばエタン―１―ヒド
ロキシ―１，１―ジホスホン酸のナトリウム塩、
カリウム塩およびリチウム塩；エチレンジホスホ
ン酸のナトリウム塩、カリウム塩およびリチウム
塩等、(4)水溶性ポリカルボキシレート、例えば乳
酸、コハク酸、マロン酸、マレイン酸、クエン
酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、２―オキ
サ―１，１，３―プロパントリカルボン酸、１，
１，２，２―エタンテトラカルボン酸、メリト酸
およびピロメリト酸の塩、および(5)米国特許第
4144266号明細書および第4246495号明細書に開示
の水溶性ポリアセタールである。 本組成物に有用な別の種類の洗浄力ビルダー物
質は、好ましくは反応生成物用の成長点を与える
ことができる結晶種と組み合わせて水硬度陽イオ
ンと水不溶性反応生成物を生成できる水溶性物質
からなる。この種の「種ビルダー」組成物は英国
特許第1424406号明細書に詳述されている。 本発明で有用な更に別の種類の洗浄力ビルダー
物質は、不溶性アルミノケイ酸ナトリウム、特に
ベルギー特許第814874号明細書に記載のものであ
る。この特許は一般式 Na_z（AIO₂）_z（SiO₂）_yXH₂O （式中、ｚおよびｙは少なくとも６に等しい整
数であり、ｚ対ｙのモル比は1.0：１から約0.5：
１の範囲内であり、そしてＸは約15〜約264の整
数である） を有するアルミノケイ酸ナトリウム（前記アルミ
ノケイ酸塩は少なくとも200mg当量／ｇのカルシ
ウムイオン交換容量および少なくとも約２グレ
ン／ガロン／分／ｇのカルシウムイオン交換速度
を有する）を含有する洗剤組成物を開示しかつ請
求している。好ましい物質はNa₁₂
（SiO₂AlO₂）₁₂27H₂OであるゼオライトＡである。 漂白組成物内の洗浄力ビルダーの量は０％〜約
70％、好ましくは約10％〜約60％、最も好ましく
は約20％〜約60％である。 漂白液の所望のアルカリ性PHを維持するため
に、緩衝剤を利用できる。緩衝剤は限定されない
が例えば前記の多くの洗浄力ビルダー化合物であ
る。本発明で使用するのに好適な緩衝剤は洗浄技
術分野で周知のものである。 場合によつて配合される好ましい成分は、例え
ば泡変性剤、特に抑泡型のもの、例えばシリコー
ンおよびシリカ―シリコーン混合物である。 米国特許第3933672号明細書および第4136045号
明細書はシリコーン制泡剤を開示している。シリ
コーン物質は、アルキル化ポリシロキサン物質、
例えばシリカエーロゲルおよびキセロゲルおよび
各種の疎水性シリカであることができる。シリコ
ーン物質は式 （式中、ｘは約20〜約2000であり、そしてＲお
よびR¹は各々アルキル基またはアリール基、特
にメチル、エチル、プロピル、ブチルおよびフエ
ニルである） を有するシロキサンと記載できる。約200〜約
2000000の範囲内およびそれよりも高い分子量を
有するポリジメチルシロキサン（ＲおよびR¹は
メチル）はすべて制泡剤として有用である。側鎖
基ＲおよびR¹がアルキル、アリール、または混
合アルキルまたはアリールヒドロカルビル基であ
る追加の好適なシリコーン物質な有用な制泡性を
示す。同様の成分の例は、ジエチル―、ジプロピ
ル―、ジブチル―、メチル―、エチル―、フエニ
ル―メチルポリシロキサン等である。追加の有用
なシリコーン制泡剤は前記アルキル化シロキサン
と固体シリカとの混合物であることができる。こ
の種の混合物は、シリコーンを固体シリカの表面
に固着することによつて調製される。好ましいシ
リコーン制泡剤は、約10ミリミクロン〜20ミリミ
クロンの範囲内の粒径および約50m²／ｇ以上の比
表面積を有する疎水性シラン化（最も好ましくは
トリメチルシラン化）シリカと約500〜約200000
の範囲内の分子量を有するジメチルシリコーン流
体とをシリコーン対シラン化シリカの重量比約
19：１から約１：２で緊密に混合したものであ
る。シリコーン抑泡剤は水溶性または水分散性の
実質上非表面活性の洗剤不透過性キヤリヤーに有
利には離脱自在に配合される。 特に有用な抑泡剤、米国特許第4073118号明細
書に記載の自己乳化シリコーン抑泡剤である。こ
の種の化合物の一例はダウ・コーニングから商業
上入手可能なDB―544（シロキサン／グリコール
共重合体）である。 前記泡変性剤を界面活性剤の約２重量％まで、
好ましくは約0.1〜約１１／２重量％の量で使用す る。 35℃〜115℃の範囲内の融点および100よりも小
さいケン化価を有するミクロクリスタリンワツク
スは、本組成物で使用するのに好ましい制泡成分
の追加の例であり、そして米国特許第4056481号
明細書に詳述されている。ミクロクリスタリンワ
ツクスは実質上水不溶性であるが、有機界面活性
剤の存在下において水分散性である。好ましいミ
クロクリスタリンワツクスは、約65℃〜100℃の
融点、400〜1000の範囲内の分子量、および
ASTM―D1321により77〓（約25℃）で測定し
て少なくとも６の針入度を有する。前記ワツクス
の好適な例は、ミクロクリスタリン石油ワツクス
および酸化ミクロクリスタリン石油ワツクス；フ
イツシヤートロプシユロウおよび酸化フイツシヤ
ートロプシユロウ；オゾケライト；セレシン；モ
ンタンロウ；ミツロウ；カンデリラ；およびカル
ナウバロウである。 アルキルホスフエートエステルは、本発明で使
用するのに好ましい追加の制泡剤である。これら
の好ましいホスフエートエステルは主としてモノ
ステアリルホスフエート（それに加えてジステア
リルホスフエートおよびトリステアリルホスフエ
ートを含有できる。）およびモノオレイルホスフ
エート（ジオレイルホスフエートおよびトリオレ
イルホスフエートを含有できる）である。 本発明の実施に有用な他の制泡剤は、米国特許
第2954347号明細書および第2954348号明細書に開
示の石けんまたは石けんと非イオン界面活性剤と
の混合物である。 以下の例は本発明のパラメーターおよび組成物
を説明するために与えられる。すべての％、部お
よび比率は特にことわらない限り重量である。 尚、以下の各例にて用いられている過ホウ酸ナ
トリウムは、最後の例に特に記載されている過
ホウ酸ナトリウム一水化物以外、他のすべての例
に記載される過ホウ酸ナトリウムは四水化物であ
る。 例 以下の粒状洗剤組成物を調製する。 ％ C_14〜15アルキル硫酸ナトリウム 10.1 C₁₃線状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム 6.7 C_9〜11アルキルポリエトキシレート_2.5T〓 1.5 C₁₂アルキルトリメチルアンモニウムクロリド
3.1 トリポリリン酸ナトリウム 36.0 ニトリロトリ酢酸ナトリウム 3.9 炭酸ナトリウム 17.0 硫酸ナトリウム 10.1 ケイ酸ナトリウム（比率1.6） 1.8 水 8.1 微量成分（例えば、香料、光学増白剤等） 1.8 〓 低級エトキシ化フラクシヨンおよび脂肪アル
コールをストリツピングした 日常着用に付されている家定洗濯物の状態を模
擬するために体の人工汚れを添加することによつ
て、標準布類からなる６個の５インチ×５インチ
（約12.7cm×約12.7cm）の見本10組および４個の
テリー布タオル５組を予備条件調整した。次い
で、６個の見本の各組を異なる漂白性しみで汚し
た。次いで、見本を半分に切断して半割れ見本20
組を製造した。しみの半分は見本の各半割れ上に
あつた。次いで、テリー布タオルの各組からの１
枚のテリータオル布を体の人工汚れと真空クリー
ナー汚れとの混合物で汚した。 テリー布タオルの組の１枚および半割れ見本の
組の４枚からなる洗濯ロード（load）を５個の小
型洗浄システムの各々に入れた。各小型洗浄シス
テムに入れられた半割れ見本の４組は半割れ見本
が元の他の半割れ見本と同一の小型洗浄システム
に入れられないように選択された。 第一小型洗浄システム内の洗濯ロードを、通常
の自動洗浄法で典型的である洗浄水中の1250ppm
に相当する量の前記洗剤組成物で洗浄した。この
種のロードを有する水型洗浄システムは通常の自
動洗浄法を模擬する。洗浄水温度は37℃であり、
そしてすすぎ水温度は22℃であり、そして両方と
も水硬度７グレン／ガロンを含有していた。 この洗浄法を他の４つの小型洗浄システム内で
実施したが、各小型洗浄システムは前記洗剤組成
物および以下の漂白システムの１つからなる漂白
組成物を含有していた。 Ａ 過ホウ酸ナトリウム アセチルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム Ｂ 過ホウ酸ナトリウム 線状ヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナ
トリウム Ｃ 過ホウ酸ナトリウム 線状オクタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナ
トリウム Ｄ 過ホウ酸ナトリウム 線状デカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナト
リウム これらの漂白システムの各々の場合、過ホウ酸
ナトリウムによつて生成される過酸化水素対漂白
剤活性剤のモル比は３であり、そして洗浄水に添
加される漂白剤活性剤の量は過カルボン酸からの
有効酸素の最大理論量6ppmに相当した。 次いで見本の各々をその元の他の半割れと比較
等級化して相対しみ除去を測定した。−４から４
の等級スケールを使用し、−４はかなり低いしみ
除去を示し、０は差がないことを示し、そして４
はかなり高いしみ除去を示す。各小型洗浄システ
ムの各しみの場合の等級の平均を計算した。 前記の全操作を繰り返した。前記平均の各々の
２つの測定値の平均を計算した。最後に、各小型
洗浄システムの場合のすべての平均値の平均を計
算した。次いで、各システムの場合の平均を０〜
100にスケール化した。０は最小のしみ除去を与
えた小型洗浄システムであり、そして100は最大
のしみ除去を与えた小型洗浄システムである。こ
の数は漂白指数（Bleachinng index）として既
知である。 結果は次の通りであつた。

【表】 漂白系Ｂ、ＣおよびＤを含有する漂白組成物
は、本発明の範囲外の漂白剤活性剤を含有する漂
白系Ａを含有する漂白組成物よりも顕著に高いし
み除去を与えた。 例 例の洗剤組成物および過ホウ酸ナトリウムと
アセチルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムと
からなる漂白系からなる漂白組成物を水の入つた
ビーカーに入れた。水の入つたビーカーに添加さ
れた洗剤組成物および漂白剤活性剤の量は、それ
ぞれ1250ppmおよび過カルボン酸からの有効酸素
の最大理論量10ppmに相当した。過ホウ酸ナトリ
ウムによつて生成される過酸化水素対アセチルオ
キシベンゼンスルホン酸ナトリウムのモル比は１
であつた。ビーカー内の水は37℃であり、そして
水硬度７グレン／ガロンを含有していた。 ヨウ素滴定法を利用して、過カルボン酸からの
有効酸素の量を漂白組成物をビーカーに入れてか
ら５分後、10分後および15分後に測定した。これ
らの３つの測定値を平均し、次いで過カルボン酸
へのアセチルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムの転化率を計算した。 前記操作を何回も繰り返したが、漂白剤活性剤
のアシル基を変え、そして過ホウ酸ナトリウムの
量を調節することによつて過ホウ酸ナトリウムに
より生成される過酸化水素対漂白剤活性剤のモル
比を変えた。アシル基は以下に示す通りであつ
た。 結果は次の通りであつた。

【表】 イル
本発明の範囲外である漂白剤活性剤および
を含有する漂白組成物の場合には過ホウ酸ナトリ
ウムによつて生成される過酸化水素対漂白剤活性
剤のモル比を１以上増大させても本質上何の追加
の過カルボン酸も生成しない。この種の比率15の
場合でさえ、漂白剤活性剤Ｖを含有する漂白組成
物は本質上何も過カルボン酸を生成しない。本発
明の範囲内である漂白剤活性剤、、および
を含有する漂白組成物の場合にはこの種のモル
比を１以上増大させると顕著に多い過カルボン酸
を生成する。 例 以下の粒状洗剤組成物を調製した。

【表】 過ホウ酸ナトリウムおよび線状オクタノイルオ
キシベンゼンスルホン酸ナトリウムからなる漂白
系を調製した。 この種の漂白系と洗剤組成物ＡまたはＢとから
なる漂白組成物のしみ除去能力を例と同一の方
法によつて測定した。過ホウ酸ナトリウムによつ
て生成される過酸化水素対線状オクタノイルオキ
シベンゼンスルホン酸ナトリウムのモル比は３で
あり、そして洗浄水に添加された漂白剤活性剤の
最は過カルボン酸からの有効酸素の最大理論量
4.5ppmに相当した。 結果は次の通りであつた。

【表】 本発明の範囲内である漂白組成物Ａ＋漂白剤お
よびＢ＋漂白剤は、洗剤組成物ＡおよびＢよりも
顕著に高いしみ除去を与えた。 例 ４枚のすすけたＴシヤツを半分に切断した。半
割れのＴシヤツ４枚（いずれもその元の他の半割
れではなかつた）および7.5ポンド（約3.4Kg）の
汚れた家庭洗濯ロードを通常の自動洗濯機に入れ
た。次いで、これらの布類を、通常の自動洗浄法
で利用される濃度に相当する量の例の粒状洗剤
組成物および過ホウ酸ナトリウムと線状オクタノ
イルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムとから
なる漂白系を含有する漂白組成物で洗浄した。過
ホウ酸ナトリウムによつて生成される過酸化水素
対線状オクタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナ
トリウムのモル比は１であり、そして洗浄水に添
加される漂白系の量は過カルボン酸からの酸素の
最大理論量4.5ppmに相当していた。洗浄水温度
は37℃であり、そして水硬度５グレン／ガロンを
含有していた。 残りの４枚の半割れＴシヤツを使用し、漂白系
を使用せず、即ち洗剤組成物のみを使用して前記
操作を繰り返した。 次いで、各半割れＴシヤツをその元の他の半割
れと比較等級化して、すすけた布帛の相対的清浄
化を測定した。例に記載のように−４から４の
等級スケールを利用した。各洗浄系の場合の４つ
の等級の平均を計算した。 前記全操作を更に３回繰り返し、そして各洗浄
系の場合の前記平均値の平均を計算した。 この操作を多数回繰り返して前記漂白組成物を
同一成分を含有するが異なるモル比（過ホウ酸ナ
トリウムによつて生成される過酸化水素対線状オ
クタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム
のモル比）を有する漂白組成物と比較した。この
モル比を過ホウ酸ナトリウムの量を変えることに
よつて変化させた。次いで、各洗浄系の場合の平
均を０から100までに等級化した。０は最低のす
すけた布帛の清浄化を与えた洗浄系であり、そし
て100は最高のすすけた布帛の清浄化を与えた洗
浄系であつた。この数は漂白指数として既知であ
る。 結果は次の通りであつた。

【表】 本発明の範囲内である1.5より大きい、過ホウ
酸ナトリウムによつて生成される過酸化水素対線
状オクタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムのモル比を有する漂白組成物は、1.5以下の
モル比を有する漂白組成物よりも顕著に高いすす
けた布帛の清浄化を与えた。 例 例の洗剤組成物およびテトラセチルエチルジ
アミン（TAED）と過ホウ酸ナトリウムとから
なる漂白系からなる漂白組成物を調製した。
TAEDは、漂白組成物技術分野において周知の
漂白剤活性剤である。過ホウ酸ナトリウムによつ
て生成される過酸化水素対TAEDのモル比は３
であつた。 前記漂白組成物のしみ除去能力を例に記載の
と同一の方法によつて前記洗剤組成物単独のしみ
除去能力と比較した。洗浄水に添加された漂白剤
活性剤の量は、過カルボン酸からの酸素の最大理
論量3ppmに相当していた。 前記操作を繰り返して前記洗剤組成物のしみ除
去能力を前記洗剤組成物＋過ホウ酸ナトリウムと
線状オクタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナト
リウムとからなる漂白系からなる漂白組成物と比
較した。過ホウ酸ナトリウムによつて生成される
過酸化水素対線状オクタノイルオキシベンゼンス
ルホン酸ナトリウムのモル比は３であり、そして
洗浄水に添加された漂白系の量は過カルボン酸か
らの酸素の最大理論量3ppmに相当した。 結果は次の通りであつた。

【表】 ゼンスルホン酸ナトリウム
線状オクタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含有する漂白組成物は、TAEDを含
有する漂白組成物よりも顕著に高いしみ除去を与
えた。線状オクタノイルオキシベンゼンスルホン
酸ナトリウムの代わりに線状へプタノイルオキシ
ベンゼンスルホン酸ナトリウムを使用する場合
に、更に良好な性能さえ可能である。 例 以下のものは粒状洗濯洗剤組成物である。 ％ C₁₃アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム 7.5 C_14〜15アルキル硫酸ナトリウム 7.5 非エトキシ化アルコールおよび低級エトキシレ
ートをストリツピングしたC_12〜13アルキルポリ
エトキシレート（6.5） 2.0 C₁₂アルキルトリメチルアンモニウムクロリド
1.0 トリポリリン酸ナトリウム 32 炭酸ナトリウム 10 過ホウ酸ナトリウム一水化物 5.3 オクタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム 5.8 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ナトリウム
0.5 硫酸ナトリウム、H₂Oおよび微量成分 残部 前記処方物においてジエチレントリアミンペン
タ酢酸ナトリウムの代わりに以下の物質、即ちナ
トリウムまたはカリウムのエチレンジアミンテト
ラ酢酸塩、Ｎ，Ｎ―ジ―（２―ヒドロキシエチ
ル）グリシン、エチレンジアミンテトラ（メチレ
ンホスホネート）、ヘキサメチレンジアミンテト
ラ（メチレンホスホネート）、ジエチレントリア
ミンペンタ（メチレンホスホネート）およびそれ
らの１：１の混合物を使用した場合に、漂白作用
に対する重金属イオンの妨害は実質上減少される
ので実質上等価の結果が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (a) 過ホウ酸ナトリウム一水化物、過ホウ酸
   ナトリウム四水化物、炭酸ナトリウム過酸化水
   素化物、およびそれらの混合物からなる群から
   選択される、過酸化水素を水溶液中で生成でき
   る過酸素漂白化合物、および (b) 一般式 （式中、Ｒは炭素数約５〜約18のアルキル基
   であり、しかもカルボニル炭素からのびかつカ
   ルボニル炭素を包含する最長線状アルキル鎖が
   炭素数約６〜約10を有しており、そしてＭは漂
   白剤活性剤に溶解性を与える陽イオンである） を有する漂白剤活性剤 からなり、(a)によつて生成される過酸化水素対漂
   白剤活性剤(b)のモル比は約1.5よりも大きいこと
   を特徴とする漂白組成物。 ２ 漂白剤活性剤(b)によつて生成される過酸化水
   素のモル比が少なくとも約2.0である特許請求の
   範囲第１項に記載の組成物。 ３ 過酸素漂白化合物が過ホウ酸ナトリウム一水
   化物である特許請求の範囲第１項に記載の組成
   物。 ４ Ｒが、炭素数約５〜約12のアルキル基であ
   り、しかもカルボニル炭素からのびかつカルボニ
   ル炭素を包含する最長線状アルキル鎖が炭素数約
   ６〜約10を有している特許請求の範囲第２項に記
   載の組成物。 ５ Ｒが、炭素数約５〜約９を有する線状アルキ
   ル鎖である特許請求の範囲第４項に記載の組成
   物。 ６ Ｒが、炭素数約６〜約８を有する線状アルキ
   ル鎖である特許請求の範囲第５項に記載の組成
   物。 ７ 重量で、 (a) 過ホウ酸ナトリウム一水化物、過ホウ酸ナト
   リウム四水化物、炭素ナトリウム過酸化水素化
   物、およびそれらの混合物からなる群から選択
   される、過酸化水素を水溶液中で生成できる過
   酸素漂白化合物約１％〜約60％、 (b) 一般式 （式中、Ｒは炭素数約５〜約18のアルキル基
   であり、しかもカルボニル炭素からのびかつカ
   ルボニル炭素を包含する最長線状アルキル鎖が
   炭素数約６〜約10を有しており、そしてＭは漂
   白剤活性剤に溶解性を与える陽イオンである） を有する漂白剤活性剤約0.5％〜約40％（(a)に
   よつて生成される過酸化水素対漂白剤活性剤(b)
   のモル比は約1.5よりも大きい）、および (c) 洗剤界面活性剤約１％〜約30％ からなることを特徴とする漂白組成物。 ８ 洗浄力ビルダー約10％〜約60％を更に含有す
   る特許請求の範囲第７項に記載の組成物。