JPS6323909B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はナイロン樹脂チユーブに関し、その目
的とするところは柔軟にしてかつガソリン、水等
に対する透過性の小さいチユーブを提供すること
にある。 一般にナイロン11又はナイロン12を主体とする
樹脂より成るナイロン系樹脂チユーブは、高圧ホ
ース用チユーブ、自動車用フユエルチユーブ、ク
ラツチチユーブ、カークーラー用チユーブ、エア
ーブレーキ配管等、特に高度な信頼性を要求され
る分野に広く用いられている。これらのうち、特
に自動車用フユエルチユーブ、クラツチチユー
ブ、カークーラーホース用チユーブにはガソリ
ン、フレオン等の漏洩を防ぐため、これらのチユ
ーブ壁を通してのガソリン等に対する透過性が小
さいこと、および外気からの水分の侵入を防ぐた
め、水の透過性が小さいことが要求されると同時
に、その組立作業上柔軟であることが要求され
る。 ナイロン11、ナイロン12はガソリン、フレオン
等の無極性化合物に対しても、水のような極性化
合物に対しても共に小さい透過性を有するが、あ
まりに硬くそのチユーブは組立作業に適しない。
このため一般にこのような用途には可塑化された
ナイロン11、ナイロン12が用いられる。しかし可
塑化されたナイロンは透過性が著しく大きくな
り、例えば50℃に於けるガソリンのナイロン12に
対する透過係数は1.0ｇ・mm／m²・24hrs.である
が、これらの用途に用いられる可塑化されたナイ
ロン12の場合の透過係数は30ｇ・mm／m²・24hrs.
と30倍もの透過性を示す。一方ナイロン11又はナ
イロン12を可塑化しないで柔軟にする方法とし
て、ナイロン11又はナイロン12をポリテトラヒド
ロフランと共重合させる方法が知られているが、
この共重合体は、更に透過性が大きく、上記条件
に於ける透過係数は100ｇ・mm／m²・24hrs.以上
の値となる。 本発明者は柔軟かつ透過性の小さいポリアミド
系樹脂チユーブを得るべく鋭意検討した結果、内
側にナイロン11又はナイロン12より成る樹脂層を
配し、外側に分子中にナイロン11又はナイロン12
およびテトラヒドロフランを必須成分として有す
る共重合体（以降、本共重合体と称す）より成る
樹脂層を配した多層チユーブが本目的に合致する
ことを見出し、しかもこれを共押出（法）に例示
される方法によつて作ることにより両樹脂が極め
て良好に接着することを見出し本発明に達した。
即ち、一般にこのような多層構造のチユーブは屈
曲に伴い界面剥離を生じ、チユーブとしての諸性
質が著しく低下することが多いが、本発明のチユ
ーブはいかなる屈曲を与えても界面剥離が起らず
単一層チユーブと同様に容易に取扱うことがで
き、かつ柔軟性および低い透過性が得られる。 本発明以外のチユーブ、たとえば外側にナイロ
ン11又はナイロン12より成る樹脂層を、内側に本
共重合体より成る樹脂層を配して成るチユーブで
はその柔軟性に劣り、又内側にナイロン11又はナ
イロン12より成る樹脂層を、外側に可塑化された
ナイロン11又はナイロン12より成る樹脂層を配し
て成るチユーブにあつては初期的には望ましいチ
ユーブが得られても時間の経過と共に内側のナイ
ロン11又はナイロン12より成る樹脂層に可塑剤が
拡散していき、透過性が増大してくる。 本発明のチユーブは多層構造を有するポリアミ
ド系樹脂チユーブであり、内外二層構造を有し、
その内層がナイロン11又はナイロン12より成る樹
脂層で外層が本共重合体より成る樹脂層で構成さ
れるチユーブが代表的なものであるが、その内側
が二以上のナイロン11又はナイロン12により成る
樹脂層で構成され又外側も二以上の本共重合体よ
り成る樹脂層で構成されている場合も包含する。 本発明のチユーブは前記で例示した共押出の方
法により作られるが、これは２つ以上の押出機を
用いて、同心円状に配された２つのチユーブダイ
から異種樹脂を吐出させて２層チユーブを作る方
法であり、その特徴とするところはナイロン11又
はナイロン12と本共重合体が溶融状態で接触する
ことにある。溶融状態での接触によつて両樹脂は
良好に接着する。 本発明のチユーブ内側に配されるナイロン11と
は11アミノウンデカン酸の重合体であり、ナイロ
ン12とはラウリルラクタム又は12アミノドデカン
酸の重合体であり、又はこれらのモノマーを主成
分とした共重合体である。また透過性を著しく増
大させない程度の可塑剤を含んでいてもよい。 チユーブ外側に配される本共重合体としては本
出願人に係る昭和55年７月18日付の特許願(1)「ス
ポーツ靴」中に記載したものが使用され、分子中
に含まれるナイロン11又はナイロン12としては、
チユーブ内側に配されたナイロン11又はナイロン
12と同様のもの又はより低分子量のオリゴマー状
がある。ポリテトラヒドロフランはテトラヒドロ
フラン又は１，４―ブタンジオールの重合体であ
り両末端をアミノ化、カルボキシル化等の処理を
していても良い。ポリテトラヒドロフランの分子
量は500〜3000が好ましく、1000前後が最も好ま
しい。 本共重合体中のナイロン11又はナイロン12の量
は80〜30重量部が好ましく、70〜40重量部が更に
好ましい。ポリテトラヒドロフランの量は15〜60
重量部が好ましく、20〜50重量部が更に好まし
い。また本共重合体はたとえばナイロン12とポリ
テトラヒドロフランを結びつける二塩基酸のよう
な第三成分を含んでいてもよい。 ここに於ける二塩基酸としては一般式： HOOC―（CH₂）_x―COOH〔式中ｘは４〜11の
値を表わす〕の脂肪族ジカルボン酸が使用され；
例えばアジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、ア
ゼライン酸、セパシン酸、デカンジカルボン酸が
挙げられる。更に、少なくとも８の炭素原子数を
有する環状脂肪族ジカルボン酸、及び／又は芳香
族ジカルボン酸、例えばヘキサヒドロテレフタル
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸又は
ナフタリンジカルボン酸が挙げられる。 本発明のチユーブにあつてはその柔軟性を得る
ため、内側のナイロン11又はナイロン12より成る
樹脂層の肉厚はチユーブ全体肉厚の半分以下であ
ることが望ましく1/3以下であることが更に望ま
しい。 次に本発明の実施例を示す。 実施例１〜９、比較例１〜５ 内側樹脂用に30mmφ押出機、外側樹脂用に40mm
φ押出機を用いて共押出を行い、バキユームボツ
クスサイジング法により内径６mmφ、外径８mmφ
のチユーブを表―１のように作つた。チユーブを
屈曲させて柔軟性および界面での剥離を観察した
後、20cmのチユーブを準備し、これにガソリンを
封入し50℃の熱風乾燥炉中に５日間放置して重量
減少を測定した。ここに於ける重量減少がチユー
ブ壁を透過して飛散したガソリン量を考えられ
る。 【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 内側がナイロン11又はナイロン12より成る樹
   脂層で構成され、外側が分子中にナイロン11又は
   ナイロン12およびポリテトラヒドロフランを必須
   成分として有する共重合体より成る樹脂層で構成
   されていることを特徴とするポリアミド系樹脂チ
   ユーブ。