【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は繊維処理用油剤組成物に関するもので
あり、さらに詳しくは多核多価フエノールのアル
キルチオカルボン酸エステルを配合することによ
り高温時の発煙タール化及び着色を防止した繊維
処理用油剤組成物に関するものである。
一般にポリアミド、ポリエステル、ポリプロピ
レン等の繊維は防糸、延伸、紡績、編立、糊付、
整経、撚糸、製織、嵩高加工等の製造工程及び仕
上げ加工工程を経て繊維製品となるが、各工程を
円滑に処理するために目的に応じて種々の処理用
油剤が使用されている。一般にこれらの処理用油
剤としては鉱物油および一価または多価アルコー
ルと脂肪族または芳香族カルボン酸とのエステル
からなる群より選ばれた少なくとも一種の平滑基
剤と、非イオン系および／またはアニオン系界面
活性剤との混合物が用いられている。これらの繊
維処理用油剤を用いて繊維を加工する場合は油剤
が高熱にさらされることが多いが、特に近年品質
向上のための繊維の仕上加工技術の発達に伴ない
熱処理条件も苛酷となり、処理剤の揮発あるいは
処理剤の熱酸化分解による発煙、着色、タール化
などが大きな問題となつて来た。特に製造工程や
高次加工工程において熱板上に油剤のタール状物
が発生し、時間とともに蓄積されると糸切れの原
因となつて操業能率を低下させたり、また糸質の
均一性に対しても悪影響を及ぼしたりする。
したがつて平滑性、帯電防止性等の繊維処理用
油剤としての基本性能に加えて加熱部に付着して
長時間さらされてもタール化する事のない耐熱性
の良好な油剤組成物の出現が強く望まれていた。
今までに繊維処理用油剤組成物のタール化防止
の目的で該組成物に対して４，4′−チオ−ビス−
（６−tert−ブチル−３−メチルフエノール）、
４，４−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ
−ブチルフエノール）、２，2′−メチレン−ビス
（４−メチル−６−ｔ−ノニルフエノール）、ｎ−
オクタデシル−３−（4′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ
−ｔ−ブチルフエノール）プロピオネート、テト
ラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕
メタン等のフエノール系酸化防止剤を配合するこ
とが提案された。しかしながらこれらの化合物は
油剤に対する熱酸化防止能が充分でなく、苛酷な
熱処理条件下でのタール化防止効果も不充分であ
つた。また上記化合物の殆どが固体であるため配
合方法にも難があつた。
本発明者らは繊維の製造加工工程に必要な苛酷
な熱処理条件下においても分解、発煙、タール
化、着色の少ない繊維処理用油剤組成物を得るこ
とを目的に鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。
すなわち本発明は、下記一般式〔〕で示され
る化合物を配合した繊維処理用油剤組成物に関す
るものである。
（Ｒ−Ｓ−CoH2oCOO）−a（−OH）b 〔〕
〔上式中、Ｒは炭素数１ないし50のアルキル基を
示し、は２ないし４価の多核多価フエノールの
残基を示す。ｎは１ないし５を示す。ａは１ない
し４を示す。ｂは０、１ないし３を示す。〕
本発明になる前記一般式〔〕で表わされる化
合物についてさらに詳しく説明すると、−
（OH）a+bで表わされる２ないし４価の多核多価フ
エノールとしてはたとえば４，4′−イソプロピリ
デンビスフエノール、ビス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−第三級ブチルベンジン）スルフイ
ド、２，2′−チオビスフエノール、２，2′−メチ
レンビス（パラ−クレゾール）、４，4′−オキソ
ビス（３−メチル−６−イソプロピルフエノー
ル）、２，2′−オキソビス（４−ドデシルフエノ
ール）、４，4′−ｎ−ブチリデンビス（２−第三
級ブチル−５−メチルフエノール）、４，4′−ベ
ンジリデンビス（２−第三級ブチル−５−メチル
フエノール）、４，4′−シクロヘキシリデンビス
（２−第三級ブチルフエノール）、４，4′−チオビ
スフエノール、４，4′−チオビス（３−メチル−
６−第三級ブチルフエノール）、２，2′−チオビ
ス（４−メチル−６−第三級ブチルフエノール）、
２，2′−メチレンビス〔４−メチル−６−（1′−
メチルシクロヘキシル）−フエノール〕、４，4′−
チオビス（６−ｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）、
４，4′−ジヒドロキシビフエニル、２，2′−メチ
レンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフエノー
ル）、４，4′−シクロヘキシリデンビスフエノー
ル、４，4′−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−ｏ
−クレゾール）、４，4′−シクロヘキシリデンビ
ス（２−シクロヘキシルフエノール）、２，2′−
ｎ−ブチリデンビス（４，６−ジメチルフエノー
ル）、３，４−ジ−（４−ヒドロキシフエニル）ヘ
キサン、４，4′−メチレンビスフエノール、２，
2′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フエノール）、２，2′−ｎ−オクチリデンビス
（４−メチルフエノール）、２，2′−ビス（4′−ヒ
ドロキシフエニル）ヘプタン、２，2′−オキソビ
スフエノール、４，4′−オキソビスフエノール、
２，６−ビス（2′−ヒドロキシ−3′−第三級ブチ
ル−5′−メチルベンジル）−４−メチルフエノー
ル、１，１，３−トリス（2′−メチル−4′−ヒド
ロキシ−5′−第三級ブチルフエニル）ブタン、
２，２−ビス〔４，４，4′，4′−テトラ（４−ヒ
ドロキシフエニル）シクロヘキシル〕プロパン等
が挙げられる。
Ｒで表わされる炭素原子数１〜50のアルキル基
の具体例としては、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチ
ル、ｓ−ブチル、アミル、イソアミル、ネオペン
チル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、イソヘキ
シル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、ノニ
ル、デシル、イソデシル、ラウリル、テトラデシ
ル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、
テトラコシル、オクタコシル、トリアコンチル、
テトラコンチル、ペンタコンチル等の基を例示で
きるが、液状の化合物を得るためには炭素原子数
１〜30のアルキル基が好ましい。
本発明に係る前記一般式〔〕で表わされる化
合物の代表例の示性式を次の第１表に示す（表中
×は第三ブチル基を示す）。
これらの化合物は液状であるため通常一般に使
用されている繊維処理用油剤との相溶性がよく油
剤中に容易に均一溶解もしくは乳化分散すること
ができ、その安定性が極めて良好である。
本発明に係る一般式〔〕で示される多核多価
フエノールのアルキルチオカルボン酸エステルの
配合量は油剤100重量部に対して0.01〜10重量部、
好ましくは0.1〜５重量部である。
本発明の繊維処理用油剤組成物に用いられる平
滑基剤としてはパラフイン系炭化水素あるいはス
ピンドル油のような鉱物油；なたね油、オリーブ
油、ゴマ油、やし油のような天然油脂類；イソプ
ロピルミリステート、イソプロピルオレート、イ
ソブチルラウレート、ブチルパルミテート、ブチ
ルオレート、ブチルステアレート、２−エチルヘ
キシルパルミテート、ｎ−オクチルオレート、２
−エチルヘキシルステアレート、ラウリルオレー
ト、ラウリルステアレート、オレイルオレート、
イソヘキサデシロキシペンタエチレングリコー
ル・ラウロキシプロピオネート、ラウロキシポリ
エチレングリコール・オレート等の一価アルコー
ルと脂肪族一価カルボン酸とのエステル；ジオク
チルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジオ
レイルアジペート、ジイソステアリルアジペー
ト、ジオクチルセバケート、ジオレイルセバケー
ト、ジラウリルアゼレート、ジオレイルアゼレー
ト、ジラウリルチオジプロピオネート、ジイソセ
チルチオジプロピオネート、ダイマー酸ジラウリ
ル、ビスラウロキシテトラエトキシエチルチオジ
プロピオネート、ジオクチルフタレート、ジラウ
リルフタレート、ジオレイルフタレート、トリオ
クチルトリメリテート等の一価アルコールと二価
〜三価カルボン酸とのエステル；エチレングリコ
ールジオレート、プロピレングリコールジラウレ
ート、１，４−ブタンジオールジオレート、ネオ
ペンチルグリコールジカプリネート、ネオペンチ
ルグリコールジラウレート、ヘキシレングリコー
ルジオレエート、ジエチレングリコールジオレー
ト、ポリエチレングリコールジラウレート、１，
４−ブタンジオール・エチレンオキサイド４モル
付加物のジラウレート、１，６−ヘキサンジオー
ル・プロピレンオキサイド２モル付加物のジオレ
ート、ビスフエノールＡ・エチレンオキサイド２
モル付加物のジラウレート等の二価アルコールと
一価カルボン酸とのジエステル；グリセリントリ
ラウレート、グリセリントリオレート、トリメチ
ロールプロパントリラウレート、トリメチロール
プロパントリデカノエート、トリメチロールプロ
パントリオレート、ペンタエリスリトールテトラ
ラウレート、ペンタエリスリトールテトラオレー
ト、ソルビタンテトラオレート等の多価アルコー
ルと一価カルボン酸とのエステル；トリラウリル
ホスフエート、トリオレイルホスフエート、トリ
ステアリルホスフエート、トリス（オクトキシポ
リエトキシエチル）ホスフエート、トリス（ラウ
ロキシポリエトキシエチル）ホスフエート、トリ
ス（パルミトキシポリエトキシエチル）ホスフエ
ート、トリス（ステアロキシポリエトキシエチ
ル）ホスフエート等の一価アルコールとリン酸と
のトリエステルなどを挙げることができる。
非イオン系界面活性剤としてはラウリルアルコ
ール、セチルアルコール、オレイルアルコール、
マツコウアルコールのエチレンオキサイド付加物
のような高級脂肪族アルコールのアルキレンオキ
サイド付加物；オクチルフエノール、ノニルフエ
ノール、ドデシルフエノールのエチレンオキサイ
ド付加物のようなアルキルフエノールのアルキレ
ンオキサイド付加物；グリセリン、ペンタエリス
リトール、ソルビタンとパルミチン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸、牛脂脂肪酸との部分エステル
及びこれらのエチレンオキサイド付加物のような
多価アルコール部分脂肪酸エステル及びこれらの
アルキレンオキサイド付加物；ヒマシ油、硬化ヒ
マシ油のエチレンオキサイド付加物のようなオキ
シ酸エステルのアルキレンオキサイド付加物；ポ
リエチレングリコールモノラウリン酸エステル、
ポリエチレングリコールモノステアリン酸エステ
ル、ポリエチレングリコール牛脂脂肪酸エステル
のようなポリオキシアルキレンのモノ脂肪酸エス
テル；オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、
水添牛脂酸アミドのエチレンオキサイド付加物の
ような脂肪酸アミドのアルキレンオキサイド付加
物などを挙げることができる。
アニオン系界面活性剤としてはラウリルアルコ
ール、ミリスチルアルコール、セチルアルコー
ル、オレイルアルコール、ステアリルアルコー
ル、牛脂還元アルコール、ヤシ油還元アルコー
ル、チーグラーアルコール、オキソアルコール、
ラウロキシポリエチレングリコールの硫酸エステ
ルナトリウム塩のような高級アルコール硫酸エス
テル金属塩；ロート油（低度硫酸化ヒマシ油）、
モノポール油（高度硫酸化ヒマシ油）、硫酸化オ
リーブ油、硫酸化牛脂、硫酸化落花生油、硫酸化
マツコー鯨油、硫酸化オレイン酸ブチル、硫酸化
リシノレイン酸ブチル、硫酸化オレイン酸、硫酸
化オクタデセンのような硫酸化不飽和天然油脂
類、硫酸化不飽和脂肪酸エステル、硫酸化不飽和
脂肪酸及び硫酸化オレフイン；オクチルスルホン
酸ナトリウム塩、ラウリルスルホン酸ナトリウム
塩、ステアリルスルホン酸ナトリウム塩、スルホ
コハク酸ジ−２−エチルヘキシルエステルナトリ
ウム塩のようなスルホン酸金属塩；モノ又はジオ
クチルホスフエート、モノ又はジラウリルホスフ
エート、モノ又はビストリデシルホスフエート、
モノ又はジイソセチルホスフエート、モノ又はジ
ステアリルホスフエート、モノ又はビス（ラウロ
キシポリエトキシエチル）ホスフエート、モノ又
はビス（トリデシロキシポリエトキシエチル）ホ
スフエート、及びこれらのナトリウム塩又はカリ
ウム塩のようなアルコール又はそのアルキレンオ
キサイド付加物のリン酸エステル及びこれらの金
属塩を挙げることができる。
本発明の繊維処理用油剤組成物は必要に応じて
さらに水、高級アルコール、上記に挙げた以外の
公知の平滑剤、非イオン系界面活性剤又はアニオ
ン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界
面活性剤、他の酸化防止剤、防腐剤、熱安定剤、
有機溶剤などを配合することができる。
本発明の油剤組成物の使用法としては通常と同
じでよく、たとえば非含水（原油）の形または水
で乳化したエマルジヨンの形であるいは低沸点炭
化水素等の有機溶剤の溶液として通常のローラー
給油方式またはスプレー法、浸漬法などの公知の
給油方式により、任意の加工工程で給油すればよ
い。また処理剤の付着量も通常と同じでよく0.1
〜3.0重量％でよい。
本発明の油剤組成物は発煙性、タール化性、着
色性に対して耐熱性がすぐれており、繊維の製造
および加工工程などで使用されるが、とくにナイ
ロン、ポリエステルなどの熱可塑性合成繊維を材
料とする強度の大きい産業資材用フイラメント糸
とくにタイヤコード用高強力糸や仮撚加工糸など
苛酷な熱工程を必要とする繊維の製造加工に適す
る。
以下実施例により本発明を説明するが本発明は
これらに限定されるものではない。
なお以下の実施例において発煙性、タール汚
染、白粉発生の判定結果は次の基準にしたがつて
記号で表示した。
◎…全くなし ×…著しい
〇…ごくわずか ××…極めて著しい
△…かなりあり
また着色性の判定結果は次の基準にしたがつて
記号で表示した。
◎…黄色流動性 ×…黒かつ色タール化
〇…黄かつ色流動性 ××…黒かつ色タール化著
しい
△…かつ色ややタール化
実施例 １
下記の配合(A)及び(B)で示される本発明の繊維処
理用油剤組成物及び比較組成物について下記試験
法により熱安定性および発煙性を評価しその結果
を第２表に示す。
試験法
(1) 加熱減量及び着色性
試料約５ｇをシヤーレに精秤し、190℃のギ
ヤーオーブン中に20時間放置した後に重量減少
率を測定した。また着色性を視覚的に判定し
た。
(2) 発煙性
220℃のヒータープレート上に試料を0.5ｇ落
し、発煙の大小を肉眼で観察した。
配合(A) 重量部
鉱物油（レツドウツド100秒） 30
ブチルステアレート 20
ノニルフエノールエチレンオキサイド６モル付加
物 20
オレイルアルコールエチレンオキサイド６モル付
加物 20
ラウロキシエトキシエチルホスフエートＫ塩 10
試料（第２表） １
配合(B) 重量部
ジオクチルセバケート 20
トリメチロールプロパントリデカノエート 30
オレイルアルコールエチレンオキサイド７モル付
加物 15
ヒマシ油エチレンオキサイド12モル付加物 30
セチルサルフエートNa塩 ５
試料（第２表） 1.5
The present invention relates to an oil composition for textile treatment, and more particularly to an oil composition for textile treatment that prevents fuming tar and coloring at high temperatures by incorporating an alkylthiocarboxylic acid ester of polynuclear polyhydric phenol. It is. In general, fibers such as polyamide, polyester, and polypropylene are used for yarn protection, stretching, spinning, knitting, sizing, etc.
Textile products are made through manufacturing processes such as warping, twisting, weaving, and bulking, as well as finishing processes, and various processing oils are used depending on the purpose to process each process smoothly. Generally, these processing oils include at least one smoothing base agent selected from the group consisting of mineral oil and esters of monohydric or polyhydric alcohols and aliphatic or aromatic carboxylic acids, and nonionic and/or anionic oils. Mixtures with surfactants are used. When processing fibers using these fiber processing oils, the oils are often exposed to high heat, but in recent years, with the development of fiber finishing technology to improve quality, the heat treatment conditions have become harsher. Smoke generation, coloring, and tar formation due to volatilization of the treatment agent or thermal oxidative decomposition of the treatment agent have become major problems. Particularly in the manufacturing process and high-order processing process, oil tar-like substances are generated on the hot plate and accumulate over time, causing thread breakage, reducing operational efficiency, and affecting the uniformity of the thread quality. It can also have a negative impact. Therefore, in addition to the basic performance as a fiber treatment oil such as smoothness and antistatic properties, an oil composition with good heat resistance that does not adhere to heated parts and turn into tar even if exposed for a long time has emerged. was strongly desired. Until now, 4,4'-thio-bis-
(6-tert-butyl-3-methylphenol),
4,4-butylidene-bis(3-methyl-6-t
-butylphenol), 2,2'-methylene-bis(4-methyl-6-t-nonylphenol), n-
Octadecyl-3-(4'-hydroxy-3',5'-di-t-butylphenol)propionate, tetrakis [methylene-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]
It has been proposed to incorporate phenolic antioxidants such as methane. However, these compounds did not have sufficient thermal oxidation inhibiting ability against oil agents, and their tar formation inhibiting effect under severe heat treatment conditions was also insufficient. Furthermore, since most of the above compounds are solids, there are also difficulties in the blending method. The present inventors conducted intensive studies with the aim of obtaining an oil composition for fiber treatment that exhibits less decomposition, smoke generation, tarring, and coloring even under the severe heat treatment conditions necessary for fiber manufacturing and processing processes, and as a result, the present invention was developed. Reached. That is, the present invention relates to a fiber treatment oil composition containing a compound represented by the following general formula []. (R-S-C o H 2o COO)- a (-OH) b [] [In the above formula, R represents an alkyl group having 1 to 50 carbon atoms, and represents the remainder of a di- to tetravalent polynuclear polyphenol. Indicates the group. n represents 1 to 5. a represents 1 to 4. b represents 0, 1 to 3. ] The compound represented by the general formula [ ] according to the present invention will be explained in more detail: -
Examples of di- to tetravalent polynuclear polyphenols represented by (OH) a+b include 4,4'-isopropylidene bisphenol, bis(2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylbenzine) sulfide , 2,2'-thiobisphenol, 2,2'-methylenebis(para-cresol), 4,4'-oxobis(3-methyl-6-isopropylphenol), 2,2'-oxobis(4-dodecylphenol) ), 4,4'-n-butylidenebis(2-tert-butyl-5-methylphenol), 4,4'-benzylidenebis(2-tert-butyl-5-methylphenol), 4,4'- Cyclohexylidenebis(2-tert-butylphenol), 4,4'-thiobisphenol, 4,4'-thiobis(3-methyl-
6-tertiary butylphenol), 2,2'-thiobis(4-methyl-6-tertiary butylphenol),
2,2'-methylenebis[4-methyl-6-(1'-
methylcyclohexyl)-phenol], 4,4'-
Thiobis(6-t-butyl-o-cresol),
4,4'-dihydroxybiphenyl, 2,2'-methylenebis(4-ethyl-6-t-butylphenol), 4,4'-cyclohexylidenebisphenol, 4,4'-methylenebis(6-t- butyl-o
-cresol), 4,4'-cyclohexylidene bis(2-cyclohexylphenol), 2,2'-
n-butylidenebis(4,6-dimethylphenol), 3,4-di-(4-hydroxyphenyl)hexane, 4,4'-methylenebisphenol, 2,
2'-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-n-octylidenebis(4-methylphenol), 2,2'-bis(4'-hydroxyphenyl)heptane, 2, 2'-oxobisphenol, 4,4'-oxobisphenol,
2,6-bis(2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylbenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-tris(2'-methyl-4'-hydroxy-5 '-Tertiary butylphenyl)butane,
Examples include 2,2-bis[4,4,4',4'-tetra(4-hydroxyphenyl)cyclohexyl]propane. Specific examples of the alkyl group having 1 to 50 carbon atoms represented by R include methyl, ethyl, propyl,
Isopropyl, butyl, isobutyl, t-butyl, s-butyl, amyl, isoamyl, neopentyl, hexyl, 2-ethylhexyl, isohexyl, heptyl, octyl, isooctyl, nonyl, decyl, isodecyl, lauryl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, eicosyl,
Tetracosyl, octacosyl, triacontyl,
Examples include groups such as tetracontyl and pentacontyl, but in order to obtain a liquid compound, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms is preferred. Typical formulas of the compounds represented by the general formula [ ] according to the present invention are shown in the following Table 1 (in the table, x indicates a tertiary butyl group). Since these compounds are liquid, they have good compatibility with commonly used oils for textile treatment and can be easily uniformly dissolved or emulsified and dispersed in the oil, resulting in extremely good stability. The amount of the alkylthiocarboxylic acid ester of polynuclear polyhydric phenol represented by the general formula [] according to the present invention is 0.01 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the oil agent.
Preferably it is 0.1 to 5 parts by weight. The smoothing base used in the oil composition for textile treatment of the present invention includes paraffinic hydrocarbons or mineral oils such as spindle oil; natural oils and fats such as rapeseed oil, olive oil, sesame oil, and coconut oil; isopropyl myristate; Isopropyl oleate, isobutyl laurate, butyl palmitate, butyl oleate, butyl stearate, 2-ethylhexyl palmitate, n-octyl oleate, 2
-Ethylhexyl stearate, lauryl oleate, lauryl stearate, oleyl oleate,
Esters of monohydric alcohols and aliphatic monocarboxylic acids such as isohexadecyloxypentaethylene glycol lauroxypropionate and lauroxypolyethylene glycol oleate; dioctyl adipate, diisodecyl adipate, dioleyl adipate, diisostearyl adipate , dioctyl sebacate, dioleyl sebacate, dilauryl azelate, dioleyl azelate, dilauryl thiodipropionate, diisocetylthiodipropionate, dilauryl dimer acid, bislauroxytetraethoxyethylthiodipropionate, Esters of monohydric alcohols and dihydric to trihydric carboxylic acids such as dioctyl phthalate, dilauryl phthalate, dioleyl phthalate, trioctyl trimellitate; ethylene glycol diolate, propylene glycol dilaurate, 1,4-butanediol diolate , neopentyl glycol dicaprate, neopentyl glycol dilaurate, hexylene glycol dioleate, diethylene glycol dioleate, polyethylene glycol dilaurate, 1,
Dilaurate of 4-butanediol/ethylene oxide 4 mol adduct, diolate of 1,6-hexanediol/propylene oxide 2 mol adduct, bisphenol A/ethylene oxide 2
Diesters of dihydric alcohols and monohydric carboxylic acids such as molar adduct dilaurate; glycerin trilaurate, glycerin triolate, trimethylolpropane trilaurate, trimethylolpropane tridecanoate, trimethylolpropane triolate, pentaerythritol Esters of polyhydric alcohols and monohydric carboxylic acids such as tetralaurate, pentaerythritol tetraoleate, and sorbitan tetraoleate; trilauryl phosphate, trioleyl phosphate, tristearyl phosphate, tris(octoxypolyethoxyethyl) phosphate , tris(lauroxypolyethoxyethyl) phosphate, tris(palmitoxypolyethoxyethyl) phosphate, tris(stearoxypolyethoxyethyl) phosphate, and other triesters of monohydric alcohols and phosphoric acid. Nonionic surfactants include lauryl alcohol, cetyl alcohol, oleyl alcohol,
Alkylene oxide adducts of higher aliphatic alcohols, such as ethylene oxide adducts of pine alcohol; alkylene oxide adducts of alkylphenols, such as ethylene oxide adducts of octylphenol, nonylphenol, and dodecylphenol; glycerin, pentaerythritol, Polyhydric alcohol partial fatty acid esters such as partial esters of sorbitan with palmitic acid, stearic acid, oleic acid, tallow fatty acids and their ethylene oxide adducts, and their alkylene oxide adducts; castor oil, ethylene oxide of hydrogenated castor oil Alkylene oxide adducts of oxyacid esters such as adducts; polyethylene glycol monolaurate,
Polyoxyalkylene monofatty acid esters such as polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol tallow fatty acid ester; oleic acid amide, stearic acid amide,
Examples include alkylene oxide adducts of fatty acid amides, such as ethylene oxide adducts of hydrogenated tallow acid amide. Examples of anionic surfactants include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, oleyl alcohol, stearyl alcohol, tallow reduced alcohol, coconut oil reduced alcohol, Ziegler alcohol, oxo alcohol,
Higher alcohol sulfate ester metal salts, such as the sulfate ester sodium salt of lauroxypolyethylene glycol; funnel oil (lowly sulfated castor oil);
Monopol oil (highly sulfated castor oil), sulfated olive oil, sulfated beef tallow, sulfated peanut oil, sulfated pine whale oil, sulfated butyl oleate, sulfated butyl ricinoleate, sulfated oleic acid, sulfated octadecene. Sulfated unsaturated natural oils and fats, sulfated unsaturated fatty acid esters, sulfated unsaturated fatty acids and sulfated olefins; octylsulfonic acid sodium salt, laurylsulfonic acid sodium salt, stearylsulfonic acid sodium salt, di-2 sulfosuccinate - sulfonic acid metal salts such as ethylhexyl ester sodium salt; mono- or dioctyl phosphate, mono- or dilauryl phosphate, mono- or bistridecyl phosphate,
such as mono- or diisocetyl phosphate, mono- or distearyl phosphate, mono- or bis(lauroxypolyethoxyethyl) phosphate, mono- or bis(tridecyloxypolyethoxyethyl) phosphate, and their sodium or potassium salts. Mention may be made of phosphoric acid esters of alcohols or alkylene oxide adducts thereof, and metal salts thereof. The oil composition for textile treatment of the present invention may further include water, higher alcohol, a known smoothing agent other than those listed above, a nonionic surfactant or anionic surfactant, a cationic surfactant, as required. Amphoteric surfactants, other antioxidants, preservatives, heat stabilizers,
Organic solvents and the like can be blended. The oil composition of the present invention may be used in the same manner as usual, for example, in the form of water-free (crude oil) or in the form of an emulsion emulsified with water, or as a solution of an organic solvent such as a low-boiling hydrocarbon in the usual roller lubrication method. Oil may be supplied at any processing step by a known oil supply method such as a spray method or a dipping method. Also, the amount of treatment agent deposited is the same as usual, which is 0.1.
~3.0% by weight is sufficient. The oil composition of the present invention has excellent heat resistance with respect to smoking, tarring, and coloring properties, and is used in fiber manufacturing and processing processes. It is suitable for manufacturing and processing fibers that require harsh heat processes, such as filament yarns for high-strength industrial materials, especially high-strength yarns for tire cords and false-twisted yarns. The present invention will be explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. In the Examples below, the results of determination of smoke generation, tar contamination, and white powder generation are expressed by symbols according to the following criteria. ◎...Not at all ×...Significant 〇...Very slight ××...Extremely significant △...Significantly The results of the evaluation of colorability were expressed using symbols according to the following criteria. ◎...yellow fluidity ×...black and colored tar 0...yellow and colored fluidity ××...black and markedly tarred △...and slightly tarred Example 1 Shown by the following formulations (A) and (B) Thermal stability and smoke generation properties of the fiber treatment oil composition of the present invention and comparative compositions were evaluated using the following test methods, and the results are shown in Table 2. Test method (1) Loss on heating and coloration Approximately 5 g of the sample was accurately weighed in a shear dish, and after being left in a gear oven at 190° C. for 20 hours, the weight loss rate was measured. In addition, colorability was visually determined. (2) Smoke generation 0.5g of the sample was dropped onto a heater plate at 220°C, and the amount of smoke generated was observed with the naked eye. Blend (A) Parts by weight Mineral oil (100 seconds) 30 Butyl stearate 20 6 mole adduct of nonylphenol ethylene oxide 20 6 mole adduct of oleyl alcohol ethylene oxide 20 Lauroxyethoxyethyl phosphate K salt 10 Samples (Table 2) ) 1 Formulation (B) Part by weight Dioctyl sebacate 20 Trimethylolpropane tridecanoate 30 Oleyl alcohol ethylene oxide 7 mole adduct 15 Castor oil ethylene oxide 12 mole adduct 30 Cetyl sulfate Na salt 5 Sample (Table 2) 1.5
【表】【table】
【表】
実施例 ２
ポリエステル延伸糸150d／32fに下記配合の繊
維処理剤1.0重量％を付着させ仮撚機によりフイ
ード率＋２％、糸速80ｍ／min、撚数3000〜
3300TW／ｍ、ヒーター温度200℃にて仮撚加工
を施した。仮撚機のステンレスヒーター上の発煙
性、ステンレスヒーターのタール汚染、ヒーター
に原糸を導入するガイド上の白粉発生及び糸切れ
回数／Kgを第３表に示す。
＜配合＞ 重量部
オレイルオレート 35
ラウリン酸トリグリセライド 15
ポリオキシエチレンオレイルエーテル（＝６）
15
ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル（
＝７） 10
ポリオキシエチレンヒマシ油エーテル（＝25）
15
セチルサルフエートNa塩 10
試料（第３表） 0.5[Table] Example 2 1.0% by weight of the fiber treatment agent of the following composition was attached to polyester drawn yarn 150d/32f, and the feed rate was +2% using a false twisting machine, the yarn speed was 80 m/min, and the number of twists was 3000~
False twisting was performed at 3300TW/m and heater temperature 200℃. Table 3 shows the smoke generation on the stainless steel heater of the false twisting machine, the tar contamination of the stainless steel heater, the generation of white powder on the guide for introducing the yarn into the heater, and the number of yarn breakages/Kg. <Composition> Weight parts Oleyl oleate 35 Lauric acid triglyceride 15 Polyoxyethylene oleyl ether (=6)
15 Polyoxyethylene nonyl phenyl ether (
=7) 10 Polyoxyethylene castor oil ether (=25)
15 Cetyl sulfate sodium salt 10 Sample (Table 3) 0.5
【表】
実施例 ３
６ナイロン未延伸糸70d／24fに下記配合の繊維
処理剤を20％水性エマルジヨンとしてオイリング
ロールを用いて油剤付着量0.8重量％になるよう
に給油した後、延伸機を用い190℃のヒータープ
レートに接しながら糸速300ｍ／minの延伸スピ
ードで4.2倍に延伸した。この延伸糸を仮撚機を
用いて糸速120ｍ／minで仮撚加工を施した。ヒ
ータープレート上の発煙性、ヒータープレートの
タール汚染、糸切れ率及びスピンナー出口ガイド
の白粉発生の判定結果を第４表に示す。
＜配合＞ 重量部
プロピレングリコールジラウレート 35
ペンタエリスリトールテトラオレート 25
ヒマシ油EO(12)付加物 25
ラウリルアルコールEO(7)付加物 10
ポリオキシエチレンラウリル燐酸カリウム塩 ５
試料（第４表） ３[Table] Example 3 6 Undrawn nylon yarn 70d/24f was oiled with a 20% aqueous emulsion of the fiber treatment agent of the following composition using an oiling roll so that the amount of oil attached was 0.8% by weight, and then using a drawing machine. The yarn was stretched 4.2 times at a yarn speed of 300 m/min while in contact with a heater plate at 190°C. This drawn yarn was subjected to false twisting using a false twisting machine at a yarn speed of 120 m/min. Table 4 shows the evaluation results for smoke generation on the heater plate, tar contamination on the heater plate, yarn breakage rate, and white powder generation on the spinner exit guide. <Formulation> Part by weight Propylene glycol dilaurate 35 Pentaerythritol tetraoleate 25 Castor oil EO(12) adduct 25 Lauryl alcohol EO(7) adduct 10 Polyoxyethylene lauryl phosphate potassium salt 5 Sample (Table 4) 3
【表】【table】