JPS6339712B2

JPS6339712B2 -

Info

Publication number: JPS6339712B2
Application number: JP56127534A
Authority: JP
Inventors: Shigeru Okano; Takahiro Fujio; Masao Nakajima; Hideki Yamamoto
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 1981-08-13
Filing date: 1981-08-13
Publication date: 1988-08-08
Also published as: JPS5831186A

Description

【発明の詳細な説明】本発明はセルロース繊維構造物およびセルロー
ス繊維含有構造物の染色方法に関する。

従来から分散染料等の本来セルロース繊維に染
着性を有さない染料を用いてセルロース繊維を良
好に染色しようとする試みが特公昭47−40593、
特公昭47−51734、特開昭50−12389、特開昭50−
38213、特開昭50−90788、特公昭50−29552等に
示される様に、主に繊維処理方法によるものとし
てなされたり、通常は分散染料に親和性のないセ
ルロース繊維を化学的に改質する特開昭50−
18778、特開昭51−99185等の方法が知られてい
る。しかしながら、これらの上記繊維処理方法に
よるものは比較的簡単な装置を使用する事により
可能であるが、染色性に於て鮮明さに欠けること
や、染色堅牢度、特に湿潤堅牢度が良好でない。
一方、セルロース繊維を化学改質するところの従
来より知られている方法では、上記薬剤自身の刺
激性および臭気などから作業性が悪く、且つ非常
に高価な設備投資を必要とする。これらの問題を
解決する為に発明者等は先にセルロース繊維又は
セルロース繊維含有構造物にアルカリ剤およびＰ
−トルエンスルホニルクロリド等の酸塩化物を任
意の順序で附与した後に、更に蒸熱処理又は乾熱
処理を施して化学改質を行ない、その後、分散染
料、油溶性染料、媒染染料、塩基性染料、建染め
染料等にて直接又は転写捺染するという染色方法
を発明し、特許を出願した。さらには、かかる酸
塩化物を水中に乳化した状態にて附与することに
より、この発明をさらに簡略化することができる
という発明も出願した。本発明はこれら従来の発
明をさらに効果的かつ実生産性を加味したもので
あり、特に優れた染色堅牢性を有することを特徴
とするものである。

即ち、本発明はセルロース繊維構造物およびセ
ルロース繊維含有構造物に予めその重量の１〜20
％のアルカリ剤を附与した後に次の一般式より成
る芳香族スルホン酸塩化物をかかるセルロース繊
維構造物およびセルロース繊維含有構造物の重量
の５〜40％附与し、続いて蒸熱処理、又は乾熱処
理を施す事により、セルロース繊維構造物および
セルロース繊維含有構造物中のセルロース繊維に
下記の一般式より成る芳香族スルホニル基を導入
し、その後、分散染料、油溶性染料、媒染染料、
塩基性染料、建染め染料等にて直接又は転写捺染
することを特徴とする染色方法である。

（ただし、R₁、R₂はアルキル基）予めアルカリ剤を附与されたセルロース繊維構
造物およびセルロース繊維含有構造物に先の一般
式より成る芳香族スルホン酸塩化物を附与する方
法としては、かかる芳香族スルホン酸塩化物を適
性溶媒にて希釈した溶液中に浸漬し、マングル等
の絞り機にて絞り必要量附与する方法や、界面活
性剤および増粘剤を用いて水中乳化液とし、ロー
タリースクリーン等のコーテイングマシンにてコ
ーテイングする方法や、更には、かかる酸塩化物
の気体雰囲気中に所定時間放置する方法が可能で
ある。本発明によれば、従来より知られているセ
ルロース繊維のアセチル化、ベンゾイル化、トシ
ル化等のエステル化後の染色によつて得られる染
色物に比べて、極めて優れた染色堅牢度を有する
染色物が得られる。また、さらにセルロース繊維
中に上記構造を有する芳香族スルホニル基を導入
した後に分散染料可染性樹脂にて処理することに
より、一層すぐれたカラーバリユを得ることがで
き、また、さらには、かかる芳香族スルホニル基
を導入した後に繊維架橋剤と架橋触媒にて処理す
ることにより極めて堅牢な染色物を得ることがで
きる。

なお、本発明に於ては、セルロース繊維中にか
かる芳香族スルホニル基を置換度0.2〜0.5に導入
する必要がある。

ここでいう置換度とは、セルロースの１グルコ
ース単位に存在する３個の水酸基のうち、芳香族
スルホニル基によつて置換された水酸基の平均値
を意味し、実際には、次のようにして重量法で計
算される。

置換度＝（改質後の繊維重量−改質前の繊維重量）×162.08
／（改質前の繊維重量）×（改質前の繊維のセルロース
含有率／100×（芳香族スルホニル基の分子量−１）ここで、162.08は１グルコース単位の分子量で
あり、１は水素の原子量である。

本発明に於て、置換度を0.2〜0.5にする必要が
ある理由は発色性および染色後の堅牢性から置換
度を0.2以上にする必要があり、また、繊維の風
合いおよび吸湿性から置換度を0.5以下にする必
要があることを確認したからである。

本発明に使用されるアルカリ剤とは、例えば、
リチウム、ナトリウム、カリウム、ベリリウム、
マグネシウム、カルシウム、バリウム、ストロン
チウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の
水酸化物である。

また、本発明に使用される芳香族スルホン酸塩
化物とは、例えば、ｍ−キシレン−２−スルホニ
ルクロリド、Ｏ−キシレン−３−スルホニルクロ
リド、Ｐ−キシレン−２−スルホニルクロリド等
の一般式が下記の構造を有する芳香族スルホン酸
塩化物である。

（ただし、R₁、R₂はアルキル基）予め、アルカリ剤を附与されたセルロース繊維
構造物およびセルロース繊維含有構造物に上記一
般式より成る芳香族スルホン酸塩化物を附与する
方法に於て、浸漬方法の場合に使用される適性溶
媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族有機溶媒やもしくはトリクロロエチレン、
テトラクロロエチレン、１、１、１−トリクロロ
エタン等の不燃性溶媒であり、界面活性剤および
増粘剤を用いて水中乳化液として附与する場合
は、粘度調製により、ロールコート方式、スプレ
ーコート方式、エアーナイフコート方式、フロー
コート方式、グラビアコート方式、ロータリース
クリーン方式等が行なえる。

また、本発明に於て、分散染料に可染性を有す
る樹脂とはアミノアルキツド樹脂、ポリアミド、
ウレタン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ポリエステ
ル、アクリル、アセタール、ポリビニルアルコー
ル、塩化ビニリデン、ビニルアセタール、スチロ
ール、ポリカーボネート、エポキシ樹脂等であ
る。

また、さらに本発明に於て繊維架橋剤とは、例
えばジメチロールウレア、ジメチロールプロピレ
ンウレア、ジメチロールジヒドロキシエチレンウ
レア、ジメチロールウロン、トリメチロールメラ
ミン、トリメトキシメチルメラミン、ジメチロー
ルメチルトリアゾン、ジメチロールエチルトリア
ゾン、ジメチロールヒドロキシエチルトリアゾ
ン、ジメチロールメチルカーバメート、ジメチロ
ールエチルカーバメート、ジメチロールヒドロキ
シエチルカーバメート、Ｎ−メチロールアクリル
アミド、メチロールグリオキザールモノウレア、
メチロールグリオキザールジウレア、ホルムアル
デヒド、テトラオキサン、グリタルアルデヒド、
ジエポキサイド、ジビニルスルホン、４−メトキ
シ−５−ジメチルジメチロールプロピレンウレ
ア、テトラメチロールアセチレンジウレア等であ
り、架橋触媒とは、例えば酢酸、マレイン酸等の
有機酸、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム等
のアンモニウム塩、エタノールアミン塩酸塩、２
−アミノ−２−メチルプロパノールハイドロクロ
リド等のアミン、塩化マグネシウム、硝酸亜鉛、
塩化亜鉛、硝酸マグネシウム、ホウフツ化亜鉛、
塩化アルミニウム、リン酸マグネシウム等であ
る。

以下、実施例をもつてさらに本発明の詳細な説
明とする。

実施例１ (1) シルケツト加工済みのポリエステル／木綿＝
65／35なる混紡ブロード布を10％水酸化ナトリ
ウム水溶液中に浸漬した後に絞り率90％になる
様絞りロールにて絞り、ピンテンターオーブン
にて乾燥した。次にこの繊維布帛をＰ−キシレ
ン−２−スルホニルクロリドの30％トルエン溶
液に浸漬し、絞り率100％になる様絞りロール
にて絞り、風乾した。その後、100℃の飽和水
蒸気中に２分間放置し、その後、ソーピング、
湯洗、水洗、乾燥して改質布を得た。置換度は
0.26であつた。

(2) 次に60ｇ／m²の片面スターチコート紙に下記
組成のインキによりグラビア印刷して転写紙を
得た。

＜インキ＞スミカロンレツドＥ−FBL（住友化学社製）
10重量部エチルセルロースＮ−７（ハーキユリーズ社
製）９〃界面活性剤１〃イソプロピルアルコール 40 〃エチルアルコール 40 〃 (3) (1)なる改質布に(2)なる転写紙を重ね合わせ、
温度195℃、圧力300ｇ／cm²、時間40秒の条件に
て加熱、加圧して転写捺染を行つたところ、ポ
リエステル繊維部、木綿部が同一の濃度ある赤
色の染色布が得られた。次にこの染色布を用い
て洗濯試験（JIS Ｌ−0844）、汗試験（JIS Ｌ
−0848）をしたところ、変退色で５級、汚染で
４〜５級という堅牢な値が得られた。

実施例２ (1) 実施例１の如く改質布を得た。次にこの改質
布を以下(イ)の処方の溶液に浸漬し、その後、絞
り率80％に絞り、100℃、２分間乾燥させ、次
いで150℃、３分間ベーキングした。

(イ) 処方スミテツクスレジンNS−16（住友化学社
製）（グリオキザール系繊維架橋剤）
………10重量部スミテツクスレジンAMH3000（住友化学
社製）（アクリル酸エステルエマルジヨン）
………10重量部スミテツクスアクセリレーターＸ−80（住
友化学社製）（架橋触媒） ………１重量部水 ………80重量部 (2) 次に転写紙を実施例１の如く作成した。

(3) (1)なる改質布に(2)なる転写紙を重ね合わせ、
温度195℃、圧力300ｇ／cm²、時間40秒の条件で
加熱、加圧して転写を行つたところ、ポリエス
テル繊維部、木綿部同一赤色の濃度、彩え、深
みのある染色布を得ることができた。

次にこの染色布を用いて洗濯試験（JIS Ｌ−
0844）、汗試験（JIS Ｌ−0848）をしたところ変
退色で５級、汚染で５級という極めて堅牢な値が
得られた。

実施例３ (1) 実施例１の如く改質布を得た。次にこの改質
布を以下(イ)の処方の染浴を用いて、浴比１／30
で、オートクレーブ中130℃、20分間染色した
ところ、ポリエステル繊維部、木綿部が同一青
色の極めて濃度のある染色布が得られた。

(イ) 処方スミカロンブルーＥ−FBL（住友化学社
製） 30ｇ水１ (2) 次に(1)で得られた染色布を用いて洗濯試験
（JIS Ｌ−0844）、汗試験（JIS Ｌ−0848）をし
たところ、変退色で５級、汚染で４〜５級とい
う堅牢な値が得られた。

実施例４ (1) シルケツト加工済みのポリエステル／木綿＝
65／35なる混紡ブロード布を10％水酸化ナトリ
ウム水溶液中に浸漬した後に、絞り率90％にな
る様絞りロールにて絞つた。

次にこのアルカリ附与布に、以下(イ)処方の水
中乳化剤を用いて線数40線／インチ、ニツケル
版厚150μ、開孔率50％から成るロータリース
クリーン版にて附与し、続いてピンテンターオ
ーブンにて100℃、90秒加熱し、その後ソーピ
ング、水洗工程を経て改質布を得た。

(イ) 処方Ｐ−キシレン−２−スルホニルクロリド
60重量部トルエン 140 〃水 145 〃ニツサンノニオンNS−206（日本油脂社製
非イオン界面活性剤）５〃ニツサンノニオンNS−210（同上）
５重量部ニツサンノニオンNS−230（同上）
５〃アルギン酸ソーダ２〃ベントナイト５〃 (2) 60ｇ／m²の片面スターチコート紙に下記組成
のインキによりグラビア印刷して転写紙を得
た。

染料 ※ 10重量部エチルセルロースＮ−７（ハーキユリーズ社
製）９〃非イオン界面活性剤１〃イソプロピルアルコール 40 〃エチルアルコール 40 〃 ※染料 Yellow；C.I.Disperse Yellow 51 Red；C.I.Disperse Red 60 Blue；C.I.Disperse Blue 73 Black；調色配合 (3) (1)なる改質布と(2)なる転写紙とを重ね合わせ
て、温度195℃、圧力300ｇ／cm²、時間40秒なる
条件にて加熱、加圧して転写捺染したところ、
ポリエステル繊維部、木綿部が均一濃度の捺染
布が得られた。次にこの捺染布を用いて洗濯試
験（JIS Ｌ−0844）、汗試験（JIS Ｌ−0848）
を行つたところ変退色で５級、汚染で４〜５級
の堅牢な値が得られた。

実施例５ (1) 原綿を精練し、次に10％水酸化ナトリウム水
溶液中に浸漬した後に脱水、乾燥し、続いてＰ
−キシレン−２−スルホニルクロリドの30％ト
ルエン溶液中に浸漬して、その後脱溶媒した後
にオーブンを用いて80℃、５分間加熱し、その
後更にソーピング、水洗工程を経て、改質綿
（ワタ）を得た。

(2) (1)なる改質綿を下記処方なる染浴を用いて、
オートクレーブ中、浴比１／30で、130℃、20
分間染色した。

スミカロンブルーＥ−FBL（住友化学社製）
30ｇ水１ (3) 次に(2)で得られた染色綿0.5ｇを多繊交織布
６cm×６cm２枚をぬい合わせて作つた袋の中に
入れ、これを試料として洗濯試験（JIS Ｌ−
0844）を行つたところ、変退色で４〜５級、汚
染で４〜５級という堅牢な値が得られた。

実施例６ (1) シルケツト加工済みのポリエステル／木綿＝
65／35の編布を10％水酸化ナトリウム水溶液に
浸漬し、絞り率80％で絞つた後、そのままＰ−
キシレン−２−スルホニルクロリドの気体雰囲
気中に10分間放置し、その後、ソーピング、水
洗工程を経て改質布を得た。

(2) (1)で得られた改質布を実施例４に記載の方法
にて転写捺染したところ、ポリエステル繊維
部、木綿部が同一濃度の極めて鮮明な捺染布が
得られた。

次にこの捺染布を用いて洗濯試験（JIS Ｌ−
0844）、汗試験（JIS Ｌ−0848）を行なつたとこ
ろ、変退色で５級、汚染で４〜５級の堅牢な値が
得られた。

Claims

【特許請求の範囲】

１セルロース繊維部分がＰ−キシレン−２−ス
ルホニルクロリドで化学改質されたセルロース繊
維構造物またはセルロース繊維含有構造物を、分
散染料又は油溶性染料で直接又は転写捺染するこ
とを特徴とする染色方法。