JPS6340179B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6340179B2 JPS6340179B2 JP55012108A JP1210880A JPS6340179B2 JP S6340179 B2 JPS6340179 B2 JP S6340179B2 JP 55012108 A JP55012108 A JP 55012108A JP 1210880 A JP1210880 A JP 1210880A JP S6340179 B2 JPS6340179 B2 JP S6340179B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon atoms
- formula
- methyl
- alkyl
- monoalkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
- C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
- C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
- C07D295/185—Radicals derived from carboxylic acids from aliphatic carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/08—Indoles; Hydrogenated indoles with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/04—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms
- C07D215/08—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms with acylated ring nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
- C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
- C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
本発明は、除草剤製造のための中間体として使
用され得る或種のα−ヒドロキシカルボン酸アミ
ド（そのあるものは既知である）の新規な製法に
関する。 クロロ酢酸アニリドを酢酸塩と反応させてアセ
トキシ酢酸アニリドを生じその後にアルカリ性条
件下で鹸化すると、グリコール酸アニリドが得ら
れることは既に開示されている（DE−OS（独国
特許出願公開公報）第2201432号参照）。 当業界の教示によると、アセトキシ酢酸アニリ
ドは、例えば対応クロロ酢酸アニリドを環流下に
希酢酸中の大過剰量の酢酸カリウムと20時間反応
させることによつて製造され得る。 混合物を冷却した後に、形成されたアセトキシ
酢酸アニリドは次に全般に過により単離され得
る。酢酸カリウムが大量に消費されること、およ
び母液が過剰量の酢酸塩および付随的生成物とし
て形成される塩化カリウムによつて汚染されるこ
とは、この方法の欠点として認められるべきであ
る。 当業界の教示によると、アセトキシ酢酸アニリ
ドの鹸化は、メタノール中にて１〜２モル当量の
アルカリ金属水酸化物を用いて実施される。全般
に、中和後に例えば希塩酸を用いて、グリコール
酸アニリドが結晶形態にて分離される。この場合
にもまた母液は比較的大量の塩を含む。さらに、
斯くして得られる生成物の収率および純度は常に
完全に満足なものとは限らない。 本発明は今や一般式 （式中R1は水素またはアルキルを示し、R2お
よびR3は同一であるかまたは異なり、各々水素、
またはアルキル、アルケニル、アルキニル、アル
アルキル、シクロアルキルまたはアリールを示し
これらは各々任意的には置換されてもよく、また
は窒素含有複素環式基を示し、またはR2および
R3はこれらが結合している窒素原子と共に、任
意的には置換されてもよく、任意的には部分的に
不飽和であつてよくそして任意的にはベンゾ−融
合されてもよい単環式または二環式の環を形成
し、この環は任意的には１つまたはそれ以上のヘ
テロ原子をさらに含んでもよい） にて示されるアミドの製法において、第１段階に
て一般式 （式中R1、R2およびR3は前記の意味を有し、
Halは塩素または臭素を示す） にて示されるα−ハロゲノカルボン酸アミドとア
ルカリ金属酢酸塩とを、第四級アンモニウム塩の
存在下にそして適切ならば希釈剤を用いて、20〜
200℃にて反応させ、そして第２段階にて、斯く
して製造された一般式 （式中R1、R2およびR3は前記の意味を有する）
にて示されるα−アセトキシカルボン酸アミド
を、触媒量のアルカリ金属水酸化物の存在下にて
20〜150℃にて一般式 R4−OH （） （式中R4はアルキルを示す） にて示されるアルコールと反応させて脱アシル化
することを特徴とする製法を提供する。 α−ハロゲノカルボン酸アミドと当モル量の酢
酸塩との反応において、対応α−アセトキシカル
ボン酸アミドが高純度および殆んど定量的収率に
て形成され得ることは意外であり、何故ならば当
業界の教示によれば大過剰量の酢酸塩を用いるべ
きであり、そして中程度の収率が達成されるだけ
であると言われているからである。また触媒量の
水酸化物を用いてα−ヒドロキシカルボン酸アミ
ドを生ずるα−アセトキシカルボン酸アミドの脱
アシル化がまた、非常に純粋な生成物を実質的に
定量的収率にて生じ得ることも意外である。 本発明の製法は、簡単に実施され得ることの外
にも、試薬を理論量にて用いること、副反応がな
いこと、および仕上げが容易であるという長所を
有する。付随的生成物および溶剤は容易に分離さ
れ純粋な形にて単離され得るから、廃棄物による
環境汚染は大幅に回避される。 第１段階における出発化合物として例えばクロ
ロ酢酸モルホリドおよび酢酸ナトリウムを用い、
第２段階において試薬としてメタノールを用いた
場合の反応経路は次式により表わされ得る： 式（）は出発化合物として用いられるべきα
−ハロゲノカルボン酸アミドを定義する。好適に
は該式において、R1は水素またはメチルを示し、
R2およびR3は同一であるかまたは異なることが
でき、各々水素、炭素原子数１〜20の直鎖または
枝分れアルキル、炭素原子数２〜５のシアノアル
キル、炭素原子数２〜８のアルコキシアルキル、
炭素原子数２〜８のアルキルチオアルキル、炭素
原子数３〜10のアルケニル、炭素原子数３〜10の
アルキニル、炭素原子数３〜12のシクロアルキ
ル、アルキル部分の炭素原子数が１〜２でアリー
ル部分の炭素原子数が６または10のアルアルキ
ル、炭素原子数６または10のアリール〔最後に記
載の２つの基は、１〜３のハロゲン原子（特に弗
素および／または塩素および／または臭素）、１
〜３の各場合に炭素原子数１〜４のアルキル基、
ニトロおよびシアノから選択される１つまたはそ
れ以上の置換基を有し得る〕、モルホリニルまた
はテトラヒドロフルフリルを示し、またはR2お
よびR3は、それらが結合している窒素原子と共
に、任意的には部分的に不飽和であつてよくおよ
び／または任意的にはベンゾ−融合されてもよい
炭素原子数３〜15の単環式または二環式の環を形
成し、この環は任意的には各場合に炭素原子数１
〜５の１〜３のアルキル基（炭素原子数４までで
酸素原子数２までのスピロ−結合置換基もまた可
能である）により置換されてもよく、そしてHal
は好適には塩素を示す。 特に好適な出発物質は、式（）｛式中R1は水
素を示し、R2およびR3は同一であるかまたは異
なることができ、各々炭素原子数１〜10の直鎖ま
たは枝分れアルキル、シアノエチル、アルコキシ
基の炭素原子数が１〜５（特に１〜３）の２−ア
ルコキシエチル、アリル、プロパルギル、１−メ
チル−プロパルギル、１，１−ジメチルプロパル
ギル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フエニ
ル、ニトロフエニル、トリル、ニトロトリル、ク
ロロフエニル、ナフチル、ベンジル、クロロベン
ジル、クロロトリル、モルホリニルまたはテトラ
ヒドロフルフリルを示し、またはR2およびR3は、
これらが結合している窒素原子と共に、ピロリジ
ル、アルキル基当りの炭素原子数１〜５（特に１
〜３）のモノアルキル−またはジアルキル−ピロ
リジル、モルホリニル、アルキル基当りの炭素原
子数が１〜５（特に１〜３）のモノアルキル−ま
たはジアルキル−モルホリニル、ピペリジル、各
場合にアルキル基当りの炭素原子数が１〜５（特
に１〜３）のモノアルキル−、ジアルキル−また
はトリアルキル−ピペリジル、スピロ−置換され
たピペリジル（特に式
用され得る或種のα−ヒドロキシカルボン酸アミ
ド（そのあるものは既知である）の新規な製法に
関する。 クロロ酢酸アニリドを酢酸塩と反応させてアセ
トキシ酢酸アニリドを生じその後にアルカリ性条
件下で鹸化すると、グリコール酸アニリドが得ら
れることは既に開示されている（DE−OS（独国
特許出願公開公報）第2201432号参照）。 当業界の教示によると、アセトキシ酢酸アニリ
ドは、例えば対応クロロ酢酸アニリドを環流下に
希酢酸中の大過剰量の酢酸カリウムと20時間反応
させることによつて製造され得る。 混合物を冷却した後に、形成されたアセトキシ
酢酸アニリドは次に全般に過により単離され得
る。酢酸カリウムが大量に消費されること、およ
び母液が過剰量の酢酸塩および付随的生成物とし
て形成される塩化カリウムによつて汚染されるこ
とは、この方法の欠点として認められるべきであ
る。 当業界の教示によると、アセトキシ酢酸アニリ
ドの鹸化は、メタノール中にて１〜２モル当量の
アルカリ金属水酸化物を用いて実施される。全般
に、中和後に例えば希塩酸を用いて、グリコール
酸アニリドが結晶形態にて分離される。この場合
にもまた母液は比較的大量の塩を含む。さらに、
斯くして得られる生成物の収率および純度は常に
完全に満足なものとは限らない。 本発明は今や一般式 （式中R1は水素またはアルキルを示し、R2お
よびR3は同一であるかまたは異なり、各々水素、
またはアルキル、アルケニル、アルキニル、アル
アルキル、シクロアルキルまたはアリールを示し
これらは各々任意的には置換されてもよく、また
は窒素含有複素環式基を示し、またはR2および
R3はこれらが結合している窒素原子と共に、任
意的には置換されてもよく、任意的には部分的に
不飽和であつてよくそして任意的にはベンゾ−融
合されてもよい単環式または二環式の環を形成
し、この環は任意的には１つまたはそれ以上のヘ
テロ原子をさらに含んでもよい） にて示されるアミドの製法において、第１段階に
て一般式 （式中R1、R2およびR3は前記の意味を有し、
Halは塩素または臭素を示す） にて示されるα−ハロゲノカルボン酸アミドとア
ルカリ金属酢酸塩とを、第四級アンモニウム塩の
存在下にそして適切ならば希釈剤を用いて、20〜
200℃にて反応させ、そして第２段階にて、斯く
して製造された一般式 （式中R1、R2およびR3は前記の意味を有する）
にて示されるα−アセトキシカルボン酸アミド
を、触媒量のアルカリ金属水酸化物の存在下にて
20〜150℃にて一般式 R4−OH （） （式中R4はアルキルを示す） にて示されるアルコールと反応させて脱アシル化
することを特徴とする製法を提供する。 α−ハロゲノカルボン酸アミドと当モル量の酢
酸塩との反応において、対応α−アセトキシカル
ボン酸アミドが高純度および殆んど定量的収率に
て形成され得ることは意外であり、何故ならば当
業界の教示によれば大過剰量の酢酸塩を用いるべ
きであり、そして中程度の収率が達成されるだけ
であると言われているからである。また触媒量の
水酸化物を用いてα−ヒドロキシカルボン酸アミ
ドを生ずるα−アセトキシカルボン酸アミドの脱
アシル化がまた、非常に純粋な生成物を実質的に
定量的収率にて生じ得ることも意外である。 本発明の製法は、簡単に実施され得ることの外
にも、試薬を理論量にて用いること、副反応がな
いこと、および仕上げが容易であるという長所を
有する。付随的生成物および溶剤は容易に分離さ
れ純粋な形にて単離され得るから、廃棄物による
環境汚染は大幅に回避される。 第１段階における出発化合物として例えばクロ
ロ酢酸モルホリドおよび酢酸ナトリウムを用い、
第２段階において試薬としてメタノールを用いた
場合の反応経路は次式により表わされ得る： 式（）は出発化合物として用いられるべきα
−ハロゲノカルボン酸アミドを定義する。好適に
は該式において、R1は水素またはメチルを示し、
R2およびR3は同一であるかまたは異なることが
でき、各々水素、炭素原子数１〜20の直鎖または
枝分れアルキル、炭素原子数２〜５のシアノアル
キル、炭素原子数２〜８のアルコキシアルキル、
炭素原子数２〜８のアルキルチオアルキル、炭素
原子数３〜10のアルケニル、炭素原子数３〜10の
アルキニル、炭素原子数３〜12のシクロアルキ
ル、アルキル部分の炭素原子数が１〜２でアリー
ル部分の炭素原子数が６または10のアルアルキ
ル、炭素原子数６または10のアリール〔最後に記
載の２つの基は、１〜３のハロゲン原子（特に弗
素および／または塩素および／または臭素）、１
〜３の各場合に炭素原子数１〜４のアルキル基、
ニトロおよびシアノから選択される１つまたはそ
れ以上の置換基を有し得る〕、モルホリニルまた
はテトラヒドロフルフリルを示し、またはR2お
よびR3は、それらが結合している窒素原子と共
に、任意的には部分的に不飽和であつてよくおよ
び／または任意的にはベンゾ−融合されてもよい
炭素原子数３〜15の単環式または二環式の環を形
成し、この環は任意的には各場合に炭素原子数１
〜５の１〜３のアルキル基（炭素原子数４までで
酸素原子数２までのスピロ−結合置換基もまた可
能である）により置換されてもよく、そしてHal
は好適には塩素を示す。 特に好適な出発物質は、式（）｛式中R1は水
素を示し、R2およびR3は同一であるかまたは異
なることができ、各々炭素原子数１〜10の直鎖ま
たは枝分れアルキル、シアノエチル、アルコキシ
基の炭素原子数が１〜５（特に１〜３）の２−ア
ルコキシエチル、アリル、プロパルギル、１−メ
チル−プロパルギル、１，１−ジメチルプロパル
ギル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フエニ
ル、ニトロフエニル、トリル、ニトロトリル、ク
ロロフエニル、ナフチル、ベンジル、クロロベン
ジル、クロロトリル、モルホリニルまたはテトラ
ヒドロフルフリルを示し、またはR2およびR3は、
これらが結合している窒素原子と共に、ピロリジ
ル、アルキル基当りの炭素原子数１〜５（特に１
〜３）のモノアルキル−またはジアルキル−ピロ
リジル、モルホリニル、アルキル基当りの炭素原
子数が１〜５（特に１〜３）のモノアルキル−ま
たはジアルキル−モルホリニル、ピペリジル、各
場合にアルキル基当りの炭素原子数が１〜５（特
に１〜３）のモノアルキル−、ジアルキル−また
はトリアルキル−ピペリジル、スピロ−置換され
たピペリジル（特に式
【式】にて示
される基）、ペルヒドロ−アゼピニル（＝ヘキサ
メチレンイミノ基）、１，２，３，４−テトラヒ
ドロインドリル、各場合にアルキル基当りの炭素
原子数が１〜５（特に１〜３）のモノアルキル−、
ジアルキル−またはトリアルキル−１，２，３，
４−テトラヒドロインドリル、ペルヒドロインド
リル、各場合にアルキル基当りの炭素原子数が１
〜５（特に１〜３）のモノアルキル−、ジアルキ
ル−またはトリアルキル−ペルヒドロインドリ
ル、１，２，３，４−テトラヒドロキノリル、
１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリル、各
場合にアルキル基当りの炭素原子数が１〜５（特
に１〜３）のモノアルキル−、ジアルキル−また
はトリアルキル−１，２，３，４−テトラヒドロ
−キノリルまたは−イソキノリル、ペルヒドロキ
ノリルまたはペルヒドロイソキノリル、各場合に
アルキル基当りの炭素原子数が１〜５（特に１〜
３）のモノアルキル−、ジアルキル−またはトリ
アルキル−ペルヒドロ−キノリルまたは−イソキ
ノリル、ペルヒドロチアゾリルまたは式 にて示される基を示し、Halは塩素を示す｝にて
示される化合物である。 式（）にて示されるハロゲノカルボン酸アミ
ドの例としては、次のものを挙げ得る：クロロ酢
酸メチルアミド、エチルアミド、ｎ−プロピルア
ミド、イソ−プロピルアミド、ｎ−ブチルアミ
ド、イソ−ブチルアミド、ジメチルアミド、ジエ
チルアミド、ジ−ｎ−プロピルアミド、ジ−イソ
−プロピルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソ−プロ
ピルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソ−ブチルアミ
ド、Ｎ−メチル−Ｎ−第二ブチルアミド、ジ−
（２−エチル−ヘキシル）−アミド、Ｎ−メチル−
Ｎ−（２−シアノ−エチル）−アミド、ジ−（２−
メトキシ−エチル）−アミド、ジアリルアミド、
Ｎ−メチル−Ｎ−プロパルギルアミド、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−（１−メチル−プロパルギル）−アミド、
ジプロパルギルアミド、シクロペンチルアミド、
Ｎ−メチル−Ｎ−シクロペンチルアミド、シクロ
−ヘキシルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキ
シルアミド、アニリド、２−ニトロ−、３−ニト
ロ−および４−ニトロ−フエニルアミド、２−ク
ロロ−、３−クロロ−および４−クロロ−フエニ
ルアミド、２，４−ジクロロ−、２，５−ジクロ
ロ−、３，４−ジクロロ−および３，５−ジクロ
ロ−フエニルアミド、２−メチル−、３−メチル
−および４−メチル−フエニルアミド、Ｎ−メチ
ル−アニリド、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メチル−
フエニル）−アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ニト
ロフエニル）−、Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ニトロフ
エニル）−およびＮ−メチル−Ｎ−（４−ニトロフ
エニル）−アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−クロロ
フエニル）−、Ｎ−メチル−Ｎ−（３−クロロフエ
ニル）−およびＮ−メチル−Ｎ−（４−クロロフエ
ニル）アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ニトロ−
６−メチル−フエニル）−アミド、Ｎ−エチル−
アニリド、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ニトロ−フエ
ニル）−、Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ニトロ−フエニ
ル）−およびＮ−エチル−Ｎ−（４−ニトロ−フエ
ニル）−アミド、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−クロロ−
フエニル）−、Ｎ−エチル−Ｎ−（３−クロロ−フ
エニル）−およびＮ−エチル−Ｎ−（４−クロロ−
フエニル）−アミド、Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ニト
ロ−６−メチル−フエニル）−アミド、Ｎ−プロ
ピル−アニリド、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−ニト
ロ−フエニル）−、Ｎ−プロピル−Ｎ−（３−ニト
ロ−フエニル）−およびＮ−プロピル−Ｎ−（４−
ニトロ−フエニル）−アミド、Ｎ−プロピル−Ｎ
−（２−クロロ−フエニル）−、Ｎ−プロピル−Ｎ
−（３−クロロ−フエニル）−およびＮ−プロピル
−Ｎ−（４−クロロ−フエニル）−アミド、Ｎ−プ
ロピル−Ｎ−（２−メチル−フエニル）−、Ｎ−プ
ロピル−Ｎ−（３−メチル−フエニル）−およびＮ
−プロピル−Ｎ−（４−メチル−フエニル）−アミ
ド、Ｎ−プロピル−Ｎ−（３−ニトロ−６−メチ
ル−フエニル）−アミド、Ｎ−ブチル−アニリド、
Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−ニトロ−フエニル）−、Ｎ
−ブチル−Ｎ−（３−ニトロ−フエニル）−および
Ｎ−ブチル−Ｎ−（４−ニトロ−フエニル）−アミ
ド、Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−クロロ−フエニル）
−、Ｎ−ブチル−Ｎ−（３−クロロ−フエニル）−
およびＮ−ブチル−Ｎ−（４−クロロ−フエニ
ル））−アミド、Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−メチル−
フエニル）−、Ｎ−ブチル−Ｎ−（３−メチル−フ
エニル）−およびＮ−ブチル−Ｎ−（４−メチル−
フエニル）−アミド、Ｎ−ブチル−Ｎ−（３−ニト
ロ−６−メチル−フエニル）−アミド、Ｎ−イソ
ブチル−アニリド、Ｎ−イソ−ブチル−Ｎ−（２
−ニトロ−フエニル）−、Ｎ−イソ−ブチル−Ｎ
−（３−ニトロ−フエニル）およびＮ−イソ−ブ
チル−Ｎ−（４−ニトロ−フエニル）−アミド、Ｎ
−イソ−ブチル−Ｎ−（２−クロロ−フエニル）
−、Ｎ−イソ−ブチル−Ｎ−（３−クロロ−フエ
ニル）−およびＮ−イソ−ブチル−Ｎ−（４−クロ
ロ−フエニル）−アミド、Ｎ−イソ−ブチル−Ｎ
−（２−メチル−フエニル）−、Ｎ−イソ−ブチル
−Ｎ−（３−メチル−フエニル）−およびＮ−イソ
−ブチル−Ｎ−（４−メチル−フエニル）−アミ
ド、Ｎ−イソ−ブチル−Ｎ−（３−ニトロ−６−
メチル−フエニル）−アミド、ナフチ−１−イル
アミド、ナフチ−２−イルアミド、Ｎ−メチル−
Ｎ−ナフチ−１−イルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−
ナフチ−２−イルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−ナフ
チ−１−イルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−ナフチ−
２−イルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ナフチ
−２−イルアミド、Ｎ−イソ−プロピル−Ｎ−ナ
フチ−２−イルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ナ
フチ−２−イルアミド、Ｎ−イソ−ブチル−Ｎ−
ナフチ−２−イルアミド、ベンジルアミド、ジベ
ンジルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミ
ド、Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジルアミド、Ｎ−プロ
ピル−Ｎ−ベンジルアミド、Ｎ−ブチル−Ｎ−ベ
ンジルアミド、ピロリジド、２−メチル−ピロリ
ジド、モルホリド、ピペリジド、２−メチル−ピ
ペリジド、４−メチル−ピペリジド、２，４ジメ
チル−ピペリジド、２，４，６−トリメチル−ピ
ペリジド、２−エチル−ピペリジド、４−エチル
−ピペリジド、２，４−ジエチル−ピペリジド、
２，４，６−トリエチル−ピペリジド、２−メチ
ル−４−エチル−ピペリジド、２−エチル−４−
メチル−ピペリジド、２−メチル−５−エチル−
ピペリジド、２−エチル−５−メチル−ピペリジ
ド、２−メチル−６−エチル−ピペリジド、１，
２，３，４−テトラヒドロインドリド、２−メチ
ル−１，２，３，４−テトラヒドロインドリド、
ペルヒドロインドリド、２−メチル−ペルヒドロ
インドリド、２，２−ジメチル−ペルヒドロイン
ドリド、１，２，３，４−テトラヒドロインドリ
ド、２−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリド、ペルヒドロキノリド、２−メチル−ペ
ルヒドロキノリド、４−メチル−ペルヒドロキノ
リド、１，２，３，４−テトラヒドロイソ−キノ
リドおよびペルヒドロイソキノリド。 式（）にて示されるα−ハロゲノカルボン酸
アミドは既知であるか、または既知法と同様にし
て例えばα−ハロゲノカルボン酸ハライド例えば
クロロアセチルクロリドとアンモニアまたは第一
または第二アミンとを、適切ならば酸受容体例え
ば水酸化カリウムの存在下に反応させることによ
り製造され得る（J.Agric.Food Chem.4（1956）、
518〜522参照）。 第１製法段階における試薬として用いられるべ
きアルカリ金属酢酸塩は既知である。例としては
酢酸ナトリウムおよび酢酸カリウムが挙げられ
る。 第１製法段階における触媒として第四級アンモ
ニウム塩が用いられる。使用可能な第四級アンモ
ニウム塩はテトラアルキルアンモニウム塩であ
り、アルキル基は相互に独立して１〜４の炭素原
子を含み得る。アルキル基当りの炭素原子数が１
〜４でありアルアルキル基のアルキル部分の炭素
原子数が１〜２でありそしてアルアルキル基のア
リール部分の炭素原子数が６または10であるトリ
アルキル−アルアルキルアンモニウム塩をも触媒
として用い得る。 例としてはテトラ−ｎ−ブチル−アンモニウム
ブロミドおよびベンジルトリメチルアンモニウム
クロリドを挙げ得る。 第２製法段階における触媒としてはアルカリ金
属水酸化物が用いられる。 これらの例としては水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、が挙げられる。 式（）は第２製法段階において試薬としてお
よび同時に希釈剤として用いられるべきアルコー
ルを定義する。該試においてR4は好適には炭素
原子数１〜４の直鎖または枝分れアルキルを示
す。 例としてはメタノール、エタノールおよびｎ−
およびイソ−プロパノールが挙げられる。 第１製法段階は好適には適切な溶剤または希釈
剤を用いて実施される。適切な溶剤または希釈剤
は実質的に不活性有機溶剤のいずれかである。こ
れらとしては好適には脂肪族および芳香族の、任
意的には塩素化されてもよい炭化水素例えばベン
ジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチレン
クロリド、クロロホルム、四塩化炭素、エチレン
クロリド、クロロベンゼンおよびｏ−ジ−クロロ
ベンゼン、エーテル例えばジエチルエーテル、ジ
ブチルエーテル、テトラヒドロフランおよびジオ
キサン、ケトン例えばアセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソプロピルケトンおよびメチルイ
ソブチルケトン、およびニトリル例えばアセトニ
トリルおよびプロピオニトリルが挙げられる。 第１段階の反応温度は全般に20〜200℃、好適
には50〜150℃であり、第２段階の反応温度は20
〜150℃、好適には50〜120℃である。本発明の製
法の両方の段階は全般に常圧下に実施される。 本発明の製法を実施する際には、第１段階にお
いてα−ハロゲノカルボン酸アミド（）１モル
当り全般に0.9〜1.5モル、好適には0.95〜1.2モル
の酢酸塩（無水）が用いられ、そして１〜20ミリ
モル、好適には２〜15ミリモルのアンモニウム塩
触媒が用いられる。反応体は全般に前記の希釈剤
の１つの中で所要反応温度に数時間加熱され、そ
して混合物は冷却され、過後に希釈剤が留出せ
しめられる。第二製法段階を実施するためには、
この手順における残渣中に残つているα−アセト
キシカルボン酸アミドを２〜５モル当量の前記の
アルコールの１つの中で、１〜100ミリモル、好
適には５〜50ミリモルの水酸化物または炭酸塩の
存在下に数時間加熱する。過剰量のアルコールお
よび付随的生成物として形成されたエステルを留
出させた後に、α−ヒドロキシカルボン酸アミド
は残渣中に得られそして任意的には再結晶によつ
て精製されてもよい。α−ヒドロキシカルボン酸
アミドは全般に本発明の製法によつて高純度にて
得られ、そして付加的精製工程無しに使用され得
る。 本発明に従つて製造され得るα−ヒドロキシカ
ルボン酸アミドは、除草剤製造のための中間体と
して用いられ得る（例えば米国特許明細書第
3399988号、DE−OS第2201432号およびDE−OS
第2647568号参照）。 製造例 例 １ (a) 中間体 183.5ｇ（１モル）のクロロ酢酸Ｎ−メチルア
ニリド、82ｇ（１モル）の無水酢酸ナトリウム、
触媒としての有効量すなわち0.5ｇ（5.4ミリモ
ル）のベンジルトリメチルアンモニウムクロリド
および320mlのトルエンの懸濁液を115〜120℃に
４時間加熱し、次に室温に冷却した。混合物を
過し、残渣を冷トルエンで洗浄した。トルエン溶
液から溶剤を留出させ、残渣をスチームジエツト
真空下に浴温80〜85℃にて蒸発させた後に、207
ｇのα−アセトキシ−酢酸Ｎ−メチルアニリドが
得られ、これは放置すると晶出した。GC（ガスク
ロマトグラフイ分析）：＝98％純度；融点＝54〜
56℃；収率＝理論量の99％。 (b) 最終生成物 211.2ｇ（１モル）のα−アセトキシ酢酸Ｎ−
メチルアニリド（純度98％）、0.2ｇの水酸化ナト
リウムおよび160ｇのメタノールの反応混合物を
還流下に４時間加熱した。メタノールおよび酢酸
メチルの混合物を留出させた。液体蒸留残渣〔定
量的収量のヒドロキシ−酢酸Ｎ−メチルアニリド
170ｇ；GC＝98％純度；融点＝52〜53℃〕は冷却
により固化した。 例 ２ (a) 中間体 32.8ｇ（0.169モル）のクロロ酢酸２−エチル
ピペリジド（97.8％純度）、14.4ｇ（0.175モル）
の酢酸ナトリウム（無水）、触媒としての有効量
すなわち0.5ｇ（5.4ミリモル）のベンジルトリメ
チルアンモニウムクロリド、および50mlのトルエ
ンの懸濁液を115〜120℃に５時間加熱した。反応
混合物を室温に冷却した後に、無機残渣を別し
トルエンで洗浄した。トルエン溶液から溶剤を留
出させ残渣を浴温80〜85℃にてスチームジエツト
真空下に蒸発させた後に、36.1ｇの液体α−アセ
トキシ−酢酸２−エチル−ピペリジドが理論量の
96.7％の収率にて得られた。GC：96.4％純度。 (b) 最終生成物 22ｇ（0.1モル）のα−アセトキシ−酢酸２−
エチルピペリジド（97％純度）、0.2ｇの水酸化カ
リウムおよび50mlのメタノールの反応混合物を還
流下に５時間加熱した。メタノールおよび酢酸メ
チルの混合物を留出させた。理論量の97.3％の収
率のヒドロキシ−酢酸２−エチル−ピペリジドか
らなる液体蒸留残渣が得られた；GC：97.3％純
度。 下記の表に記載の式（）または（）にて示
される化合物は、例えば例１または２と同様の方
法により製造され得た。
メチレンイミノ基）、１，２，３，４−テトラヒ
ドロインドリル、各場合にアルキル基当りの炭素
原子数が１〜５（特に１〜３）のモノアルキル−、
ジアルキル−またはトリアルキル−１，２，３，
４−テトラヒドロインドリル、ペルヒドロインド
リル、各場合にアルキル基当りの炭素原子数が１
〜５（特に１〜３）のモノアルキル−、ジアルキ
ル−またはトリアルキル−ペルヒドロインドリ
ル、１，２，３，４−テトラヒドロキノリル、
１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリル、各
場合にアルキル基当りの炭素原子数が１〜５（特
に１〜３）のモノアルキル−、ジアルキル−また
はトリアルキル−１，２，３，４−テトラヒドロ
−キノリルまたは−イソキノリル、ペルヒドロキ
ノリルまたはペルヒドロイソキノリル、各場合に
アルキル基当りの炭素原子数が１〜５（特に１〜
３）のモノアルキル−、ジアルキル−またはトリ
アルキル−ペルヒドロ−キノリルまたは−イソキ
ノリル、ペルヒドロチアゾリルまたは式 にて示される基を示し、Halは塩素を示す｝にて
示される化合物である。 式（）にて示されるハロゲノカルボン酸アミ
ドの例としては、次のものを挙げ得る：クロロ酢
酸メチルアミド、エチルアミド、ｎ−プロピルア
ミド、イソ−プロピルアミド、ｎ−ブチルアミ
ド、イソ−ブチルアミド、ジメチルアミド、ジエ
チルアミド、ジ−ｎ−プロピルアミド、ジ−イソ
−プロピルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソ−プロ
ピルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソ−ブチルアミ
ド、Ｎ−メチル−Ｎ−第二ブチルアミド、ジ−
（２−エチル−ヘキシル）−アミド、Ｎ−メチル−
Ｎ−（２−シアノ−エチル）−アミド、ジ−（２−
メトキシ−エチル）−アミド、ジアリルアミド、
Ｎ−メチル−Ｎ−プロパルギルアミド、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−（１−メチル−プロパルギル）−アミド、
ジプロパルギルアミド、シクロペンチルアミド、
Ｎ−メチル−Ｎ−シクロペンチルアミド、シクロ
−ヘキシルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキ
シルアミド、アニリド、２−ニトロ−、３−ニト
ロ−および４−ニトロ−フエニルアミド、２−ク
ロロ−、３−クロロ−および４−クロロ−フエニ
ルアミド、２，４−ジクロロ−、２，５−ジクロ
ロ−、３，４−ジクロロ−および３，５−ジクロ
ロ−フエニルアミド、２−メチル−、３−メチル
−および４−メチル−フエニルアミド、Ｎ−メチ
ル−アニリド、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メチル−
フエニル）−アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ニト
ロフエニル）−、Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ニトロフ
エニル）−およびＮ−メチル−Ｎ−（４−ニトロフ
エニル）−アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−クロロ
フエニル）−、Ｎ−メチル−Ｎ−（３−クロロフエ
ニル）−およびＮ−メチル−Ｎ−（４−クロロフエ
ニル）アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ニトロ−
６−メチル−フエニル）−アミド、Ｎ−エチル−
アニリド、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ニトロ−フエ
ニル）−、Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ニトロ−フエニ
ル）−およびＮ−エチル−Ｎ−（４−ニトロ−フエ
ニル）−アミド、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−クロロ−
フエニル）−、Ｎ−エチル−Ｎ−（３−クロロ−フ
エニル）−およびＮ−エチル−Ｎ−（４−クロロ−
フエニル）−アミド、Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ニト
ロ−６−メチル−フエニル）−アミド、Ｎ−プロ
ピル−アニリド、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−ニト
ロ−フエニル）−、Ｎ−プロピル−Ｎ−（３−ニト
ロ−フエニル）−およびＮ−プロピル−Ｎ−（４−
ニトロ−フエニル）−アミド、Ｎ−プロピル−Ｎ
−（２−クロロ−フエニル）−、Ｎ−プロピル−Ｎ
−（３−クロロ−フエニル）−およびＮ−プロピル
−Ｎ−（４−クロロ−フエニル）−アミド、Ｎ−プ
ロピル−Ｎ−（２−メチル−フエニル）−、Ｎ−プ
ロピル−Ｎ−（３−メチル−フエニル）−およびＮ
−プロピル−Ｎ−（４−メチル−フエニル）−アミ
ド、Ｎ−プロピル−Ｎ−（３−ニトロ−６−メチ
ル−フエニル）−アミド、Ｎ−ブチル−アニリド、
Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−ニトロ−フエニル）−、Ｎ
−ブチル−Ｎ−（３−ニトロ−フエニル）−および
Ｎ−ブチル−Ｎ−（４−ニトロ−フエニル）−アミ
ド、Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−クロロ−フエニル）
−、Ｎ−ブチル−Ｎ−（３−クロロ−フエニル）−
およびＮ−ブチル−Ｎ−（４−クロロ−フエニ
ル））−アミド、Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−メチル−
フエニル）−、Ｎ−ブチル−Ｎ−（３−メチル−フ
エニル）−およびＮ−ブチル−Ｎ−（４−メチル−
フエニル）−アミド、Ｎ−ブチル−Ｎ−（３−ニト
ロ−６−メチル−フエニル）−アミド、Ｎ−イソ
ブチル−アニリド、Ｎ−イソ−ブチル−Ｎ−（２
−ニトロ−フエニル）−、Ｎ−イソ−ブチル−Ｎ
−（３−ニトロ−フエニル）およびＮ−イソ−ブ
チル−Ｎ−（４−ニトロ−フエニル）−アミド、Ｎ
−イソ−ブチル−Ｎ−（２−クロロ−フエニル）
−、Ｎ−イソ−ブチル−Ｎ−（３−クロロ−フエ
ニル）−およびＮ−イソ−ブチル−Ｎ−（４−クロ
ロ−フエニル）−アミド、Ｎ−イソ−ブチル−Ｎ
−（２−メチル−フエニル）−、Ｎ−イソ−ブチル
−Ｎ−（３−メチル−フエニル）−およびＮ−イソ
−ブチル−Ｎ−（４−メチル−フエニル）−アミ
ド、Ｎ−イソ−ブチル−Ｎ−（３−ニトロ−６−
メチル−フエニル）−アミド、ナフチ−１−イル
アミド、ナフチ−２−イルアミド、Ｎ−メチル−
Ｎ−ナフチ−１−イルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−
ナフチ−２−イルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−ナフ
チ−１−イルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−ナフチ−
２−イルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ナフチ
−２−イルアミド、Ｎ−イソ−プロピル−Ｎ−ナ
フチ−２−イルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ナ
フチ−２−イルアミド、Ｎ−イソ−ブチル−Ｎ−
ナフチ−２−イルアミド、ベンジルアミド、ジベ
ンジルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミ
ド、Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジルアミド、Ｎ−プロ
ピル−Ｎ−ベンジルアミド、Ｎ−ブチル−Ｎ−ベ
ンジルアミド、ピロリジド、２−メチル−ピロリ
ジド、モルホリド、ピペリジド、２−メチル−ピ
ペリジド、４−メチル−ピペリジド、２，４ジメ
チル−ピペリジド、２，４，６−トリメチル−ピ
ペリジド、２−エチル−ピペリジド、４−エチル
−ピペリジド、２，４−ジエチル−ピペリジド、
２，４，６−トリエチル−ピペリジド、２−メチ
ル−４−エチル−ピペリジド、２−エチル−４−
メチル−ピペリジド、２−メチル−５−エチル−
ピペリジド、２−エチル−５−メチル−ピペリジ
ド、２−メチル−６−エチル−ピペリジド、１，
２，３，４−テトラヒドロインドリド、２−メチ
ル−１，２，３，４−テトラヒドロインドリド、
ペルヒドロインドリド、２−メチル−ペルヒドロ
インドリド、２，２−ジメチル−ペルヒドロイン
ドリド、１，２，３，４−テトラヒドロインドリ
ド、２−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリド、ペルヒドロキノリド、２−メチル−ペ
ルヒドロキノリド、４−メチル−ペルヒドロキノ
リド、１，２，３，４−テトラヒドロイソ−キノ
リドおよびペルヒドロイソキノリド。 式（）にて示されるα−ハロゲノカルボン酸
アミドは既知であるか、または既知法と同様にし
て例えばα−ハロゲノカルボン酸ハライド例えば
クロロアセチルクロリドとアンモニアまたは第一
または第二アミンとを、適切ならば酸受容体例え
ば水酸化カリウムの存在下に反応させることによ
り製造され得る（J.Agric.Food Chem.4（1956）、
518〜522参照）。 第１製法段階における試薬として用いられるべ
きアルカリ金属酢酸塩は既知である。例としては
酢酸ナトリウムおよび酢酸カリウムが挙げられ
る。 第１製法段階における触媒として第四級アンモ
ニウム塩が用いられる。使用可能な第四級アンモ
ニウム塩はテトラアルキルアンモニウム塩であ
り、アルキル基は相互に独立して１〜４の炭素原
子を含み得る。アルキル基当りの炭素原子数が１
〜４でありアルアルキル基のアルキル部分の炭素
原子数が１〜２でありそしてアルアルキル基のア
リール部分の炭素原子数が６または10であるトリ
アルキル−アルアルキルアンモニウム塩をも触媒
として用い得る。 例としてはテトラ−ｎ−ブチル−アンモニウム
ブロミドおよびベンジルトリメチルアンモニウム
クロリドを挙げ得る。 第２製法段階における触媒としてはアルカリ金
属水酸化物が用いられる。 これらの例としては水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、が挙げられる。 式（）は第２製法段階において試薬としてお
よび同時に希釈剤として用いられるべきアルコー
ルを定義する。該試においてR4は好適には炭素
原子数１〜４の直鎖または枝分れアルキルを示
す。 例としてはメタノール、エタノールおよびｎ−
およびイソ−プロパノールが挙げられる。 第１製法段階は好適には適切な溶剤または希釈
剤を用いて実施される。適切な溶剤または希釈剤
は実質的に不活性有機溶剤のいずれかである。こ
れらとしては好適には脂肪族および芳香族の、任
意的には塩素化されてもよい炭化水素例えばベン
ジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチレン
クロリド、クロロホルム、四塩化炭素、エチレン
クロリド、クロロベンゼンおよびｏ−ジ−クロロ
ベンゼン、エーテル例えばジエチルエーテル、ジ
ブチルエーテル、テトラヒドロフランおよびジオ
キサン、ケトン例えばアセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソプロピルケトンおよびメチルイ
ソブチルケトン、およびニトリル例えばアセトニ
トリルおよびプロピオニトリルが挙げられる。 第１段階の反応温度は全般に20〜200℃、好適
には50〜150℃であり、第２段階の反応温度は20
〜150℃、好適には50〜120℃である。本発明の製
法の両方の段階は全般に常圧下に実施される。 本発明の製法を実施する際には、第１段階にお
いてα−ハロゲノカルボン酸アミド（）１モル
当り全般に0.9〜1.5モル、好適には0.95〜1.2モル
の酢酸塩（無水）が用いられ、そして１〜20ミリ
モル、好適には２〜15ミリモルのアンモニウム塩
触媒が用いられる。反応体は全般に前記の希釈剤
の１つの中で所要反応温度に数時間加熱され、そ
して混合物は冷却され、過後に希釈剤が留出せ
しめられる。第二製法段階を実施するためには、
この手順における残渣中に残つているα−アセト
キシカルボン酸アミドを２〜５モル当量の前記の
アルコールの１つの中で、１〜100ミリモル、好
適には５〜50ミリモルの水酸化物または炭酸塩の
存在下に数時間加熱する。過剰量のアルコールお
よび付随的生成物として形成されたエステルを留
出させた後に、α−ヒドロキシカルボン酸アミド
は残渣中に得られそして任意的には再結晶によつ
て精製されてもよい。α−ヒドロキシカルボン酸
アミドは全般に本発明の製法によつて高純度にて
得られ、そして付加的精製工程無しに使用され得
る。 本発明に従つて製造され得るα−ヒドロキシカ
ルボン酸アミドは、除草剤製造のための中間体と
して用いられ得る（例えば米国特許明細書第
3399988号、DE−OS第2201432号およびDE−OS
第2647568号参照）。 製造例 例 １ (a) 中間体 183.5ｇ（１モル）のクロロ酢酸Ｎ−メチルア
ニリド、82ｇ（１モル）の無水酢酸ナトリウム、
触媒としての有効量すなわち0.5ｇ（5.4ミリモ
ル）のベンジルトリメチルアンモニウムクロリド
および320mlのトルエンの懸濁液を115〜120℃に
４時間加熱し、次に室温に冷却した。混合物を
過し、残渣を冷トルエンで洗浄した。トルエン溶
液から溶剤を留出させ、残渣をスチームジエツト
真空下に浴温80〜85℃にて蒸発させた後に、207
ｇのα−アセトキシ−酢酸Ｎ−メチルアニリドが
得られ、これは放置すると晶出した。GC（ガスク
ロマトグラフイ分析）：＝98％純度；融点＝54〜
56℃；収率＝理論量の99％。 (b) 最終生成物 211.2ｇ（１モル）のα−アセトキシ酢酸Ｎ−
メチルアニリド（純度98％）、0.2ｇの水酸化ナト
リウムおよび160ｇのメタノールの反応混合物を
還流下に４時間加熱した。メタノールおよび酢酸
メチルの混合物を留出させた。液体蒸留残渣〔定
量的収量のヒドロキシ−酢酸Ｎ−メチルアニリド
170ｇ；GC＝98％純度；融点＝52〜53℃〕は冷却
により固化した。 例 ２ (a) 中間体 32.8ｇ（0.169モル）のクロロ酢酸２−エチル
ピペリジド（97.8％純度）、14.4ｇ（0.175モル）
の酢酸ナトリウム（無水）、触媒としての有効量
すなわち0.5ｇ（5.4ミリモル）のベンジルトリメ
チルアンモニウムクロリド、および50mlのトルエ
ンの懸濁液を115〜120℃に５時間加熱した。反応
混合物を室温に冷却した後に、無機残渣を別し
トルエンで洗浄した。トルエン溶液から溶剤を留
出させ残渣を浴温80〜85℃にてスチームジエツト
真空下に蒸発させた後に、36.1ｇの液体α−アセ
トキシ−酢酸２−エチル−ピペリジドが理論量の
96.7％の収率にて得られた。GC：96.4％純度。 (b) 最終生成物 22ｇ（0.1モル）のα−アセトキシ−酢酸２−
エチルピペリジド（97％純度）、0.2ｇの水酸化カ
リウムおよび50mlのメタノールの反応混合物を還
流下に５時間加熱した。メタノールおよび酢酸メ
チルの混合物を留出させた。理論量の97.3％の収
率のヒドロキシ−酢酸２−エチル−ピペリジドか
らなる液体蒸留残渣が得られた；GC：97.3％純
度。 下記の表に記載の式（）または（）にて示
される化合物は、例えば例１または２と同様の方
法により製造され得た。
【表】
｜
CH３
CH３
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中R1は水素またはアルキルを示し、R2お
よびR3は同一であるかまたは異なり、各々水素、
またはアルキル、アルケニル、アルキニル、アル
アルキル、シクロアルキルまたはアリールを示し
これらは各々任意的には置換されてもよく、また
は窒素含有複素環式基を示し、またはR2および
R3はこれらが結合している窒素原子と共に、任
意的には置換されてもよく、任意的には部分的に
不飽和であつてよくそして任意的にはベンゾー融
合されてもよい単環式または二環式の環を形成
し、この環は任意的にはヘテロ原子をさらに含ん
でもよい）にて示されるα−ヒドロキシカルボン
酸アミドの製法において、第１段階にて一般式 （式中R1、R2およびR3は前記の意味を有し、
Halは塩素または臭素を示す） にて示されるα−ハロゲノカルボン酸アミドとア
ルカリ金属酢酸塩とを、第四級アンモニウム塩の
存在下にそして適切ならば希釈剤を用いて、20〜
200℃にて反応させ、そして第２段階にて、斯く
して製造された一般式 （式中R1、R2およびR3は前記の意味を有する） にて示されるα−アセトキシカルボン酸アミド
を、触媒量のアルカリ金属水酸化物の存在下に20
〜150℃にて一般式 R4−OH （） （式中R4はアルキルを示す） にて示されるアルコールと反応させて脱アシル化
することを特徴とする製法。 ２ 第１反応段階を50〜150℃にて実施する、特
許請求の範囲第１項記載の製法。 ３ 第２反応段階を50〜120℃にて実施する、特
許請求の範囲第１または２項記載の製法。 ４ 第四級アンモニウム塩として、アルキル基当
りの炭素原子数が１〜４のテトラアルキルアンモ
ニウム塩、またはアルキル基当りの炭素原子数が
１〜４でアルアルキル基のアルキル部分の炭素原
子数が１または２でありそしてアルアルキル基の
アリール部分の炭素原子数が６または10であるト
リアルキル−アルアルキルアンモニウム塩を用い
る、特許請求の範囲第１、２または３項記載の製
法。 ５ 第四級アンモニウム塩としてテトラ−ｎ−ブ
チルアンモニウムブロミドまたはベンジルトリメ
チルアンモニウムクロリドを用いる、特許請求の
範囲第４項記載の製法。 ６ 第１段階において、アミド（）１モル当り
0.9〜1.5モルの酢酸塩（無水）および１〜20ミリ
モルの第四級アンモニウム塩を用いる、特許請求
の範囲第１〜５項のいずれか一項に記載の製法。 ７ アミド（）１モル当り0.95〜1.2モルの酢
酸塩（無水）および２〜15ミリモルの第四級アン
モニウム塩を用いる、特許請求の範囲第６項記載
の製法。 ８ 第２段階において、α−ハロゲノカルボン酸
アミド（）１モル当り得られるα−アセトキシ
カルボン酸アミド（）とともに２〜５モル当量
のアルコール（）および１〜100ミリモルのア
ルカリ金属水酸化物を用いる、特許請求の範囲第
１〜７項のいずれか一項に記載の製法。 ９ α−ハロゲノカルボン酸アミド（）１モル
当り得られるα−アセトキシカルボン酸アミド
（）とともに、５〜50ミリモルのアルカリ金属
水酸化物を用いる、特許請求の範囲第８項記載の
製法。 １０ 第１段階を不活性有機溶剤中にて実施す
る、特許請求の範囲第１〜９項のいずれか一項に
記載の製法。 １１ 式（）｛式中R1は水素またはメチルを示
し、R2およびR3は同一であるかまたは異なるこ
とができ、各々水素、炭素原子数１〜20の直鎖ま
たは枝分れアルキル、炭素原子数２〜５のシアノ
アルキル、炭素原子数２〜８のアルコキシアルキ
ル、炭素原子数２〜８のアルキルチオアルキル、
炭素原子数３〜10のアルケニル、炭素原子数３〜
10のアルキニル、炭素原子数３〜12のシクロアル
キル、アルキル部分の炭素原子数が１〜２でアリ
ール部分の炭素原子数が６または10のアルアルキ
ル、炭素原子数６または10のアリール〔最後に記
載の２つの基は、１〜３のハロゲン原子、１〜３
の各場合に炭素原子数１〜４のアルキル基、ニト
ロおよびシアノから選択される１つまたはそれ以
上の置換基を有し得る〕、モルホリニルまたはテ
トラヒドロフルフリルを示し、またはR2および
R3は、それらが結合している窒素原子と共に、
任意的には部分的に不飽和であつてよくおよび／
または任意的にはベンゾー融合されてもよい炭素
原子数３〜15の単環式または二環式の環を形成
し、この環は任意的には各場合に炭素原子数１〜
５のアルキル基（炭素原子数４までで酸素原子数
２までのスピロー結合置換基もまた可能である）
１−３個により置換されてもよく、そしてHalは
塩素を示す｝にて示される化合物を用いる、特許
請求の範囲第１〜１０項のいずれか一項に記載の
製法。 １２ 式（）｛式中R1は水素を示し、R2および
R3は同一であるかまたは異なることができ、
各々炭素原子数１〜10の直鎖または枝分れアルキ
ル、シアノエチル、アルコキシ基の炭素原子数が
１〜５の２−アルコキシエチル、アリル、プロパ
ルギル、１−メチル−プロパルギル、１，１−ジ
メチルプロパルギル、シクロペンチル、シクロヘ
キシル、フエニル、ニトロフエニル、トリル、ニ
トロトリル、クロロフエニル、ナフチル、ベンジ
ル、クロロベンジル、クロロトリル、モルホリニ
ルまたはテトラヒドロフルフリルを示し、または
R2およびR3は、これらが結合している窒素原子
とともに、ピロリジル、アルキル基当りの炭素原
子数１〜５のモノアルキル−またはジアルキル−
ピロリジル、モルホリニル、アルキル基当りの炭
素原子数が１〜５のモノアルキル−またはジアル
キル−モルホリニル、ピペリジル、各場合にアル
キル基当りの炭素原子数が１〜５のモノアルキル
−、ジアルキル−またはトリアルキル−ピペリジ
ル、スピロー置換されたピペリジル、ペルヒドロ
−アゼピニル、１，２，３，４−テトラヒドロイ
ンドリル、各場合にアルキル基当りの炭素原子数
が１〜５のモノアルキル−、ジアルキル−または
トリアルキル−１，２，３，４−テトラヒドロイ
ンドリル、ペルヒドロインドリル、各場合にアル
キル基当りの炭素原子数が１〜５のモノアルキル
−、ジアルキル−またはトリアルキル−ペルヒド
ロインドリル、１，２，３，３−テトラヒドロキ
ノリル、１，２，３，４−テトラヒドロイソキノ
リル、各場合にアルキル基当りの炭素原子数が１
〜５のモノアルキル−、ジアルキル−またはトリ
アルキル−１，２，３，４−テトラヒドロ−キノ
リルまたは−イソキノリル、ペルヒドロキノリル
またはペルヒドロイソキノリル、各場合にアルキ
ル基当りの炭素原子数が１〜５のモノアルキル
−、ジアルキル−またはトリアルキル−ペルヒド
ロ−キノリルまたは−イソキノリル、ペルヒドロ
チアゾリルまたは式 にて示される基を示し、Halは塩素を示す｝にて
示される化合物を用いる、特許請求の範囲第１〜
１０項のいずれか一項に記載の製法。 １３ アルコール（）（式中R4は炭素原子数１
〜４のアルキルを示す）を用いる、特許請求の範
囲第１〜１２項のいずれか一項に記載の製法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792904490 DE2904490A1 (de) | 1979-02-07 | 1979-02-07 | Verfahren zur herstellung von alpha -hydroxycarbonsaeureamiden |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55105624A JPS55105624A (en) | 1980-08-13 |
| JPS6340179B2 true JPS6340179B2 (ja) | 1988-08-10 |
Family
ID=6062303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1210880A Granted JPS55105624A (en) | 1979-02-07 | 1980-02-05 | Manufacture of alphaahydroxycarboxylic acid amide |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4334073A (ja) |
| EP (1) | EP0014409B1 (ja) |
| JP (1) | JPS55105624A (ja) |
| BR (1) | BR8000728A (ja) |
| DE (2) | DE2904490A1 (ja) |
| DK (1) | DK149623C (ja) |
| IL (1) | IL59294A (ja) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3038598A1 (de) * | 1980-10-13 | 1982-05-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von (alpha)-hydroxy-carbonsaeureamiden, neue zwischenprodukte hierfuer und verfahren zu deren herstellung |
| US4512903A (en) * | 1983-06-23 | 1985-04-23 | Texaco Inc. | Lubricant compositions containing amides of hydroxy-substituted aliphatic acids and fatty amines |
| JPS60181056A (ja) * | 1984-02-29 | 1985-09-14 | Takara Shuzo Co Ltd | Ν−〔４−（３−アミノプロピル）アミノブチル〕−２，２−ジヒドロキシエタンアミドの製造法 |
| DE3539394A1 (de) * | 1985-11-07 | 1987-05-14 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von glykolsaeureamiden |
| JPH0764834B2 (ja) * | 1985-11-29 | 1995-07-12 | サントリー株式会社 | プロリルエンドペプチダーゼ阻害活性を有する新規ピロリジンアミド誘導体およびその製法並びに用途 |
| US4755218A (en) * | 1985-12-31 | 1988-07-05 | Monsanto Company | Haloacyl 1-substituted-1,2,3,4-tetrahydro-isoquinolines as herbicide antidotes |
| DE3821600A1 (de) | 1988-06-27 | 1989-12-28 | Bayer Ag | Heteroaryloxyessigsaeure-n-isopropylanilide |
| EP0626379B1 (de) | 1993-04-27 | 2001-03-21 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-benzothiazolen oder 2-Chlor-benzoxazolen |
| DE4413618A1 (de) * | 1994-04-19 | 1995-10-26 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Glykoloylaniliden |
| DE4421884A1 (de) * | 1994-06-23 | 1996-01-04 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Hydroxycarbonsäureaniliden |
| DE4427837A1 (de) | 1994-08-05 | 1996-02-08 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von O-Acylglykolsäureaniliden |
| DE19504225A1 (de) * | 1995-02-09 | 1996-08-14 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von O-Acyloxycarbonsäureaniliden |
| DE19525098A1 (de) * | 1995-07-10 | 1997-01-16 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Hydroxycarbonsäureaniliden |
| US5808152A (en) * | 1997-12-12 | 1998-09-15 | Bayer Corporation | Synthesis of N-(4-fluorophenyl)-2-hydroxy-N-(1-methylethyl)acetamide using sodium formate |
| US5808153A (en) * | 1997-12-12 | 1998-09-15 | Prasad; Vidyanatha A. | Conversion of N-(4-fluorophenyl)-2-hydroxy-N-(1-methylethyl) acetamide acetate to N-4-fluorophenyl)-2-hydroxy-N-(1-methylethyl) acetamide |
| ES2350077B1 (es) * | 2009-06-04 | 2011-11-04 | Laboratorios Salvat, S.A. | Compuestos inhibidores de 11beta-hidroxiesteroide deshidrogenasa de tipo 1. |
| CN103582562B (zh) | 2011-04-11 | 2015-10-14 | 大日本印刷株式会社 | 聚合物电解质燃料电池用增强材料及其中所使用的粘着粘接组合物 |
| WO2014121439A1 (zh) | 2013-02-05 | 2014-08-14 | 浙江省诸暨合力化学对外贸易有限公司 | 噻二唑酰胺衍生物合成方法 |
| US9193932B2 (en) | 2013-07-18 | 2015-11-24 | Afton Chemical Corporation | Amide alcohol friction modifiers for lubricating oils |
| CN106883137B (zh) * | 2017-02-14 | 2019-03-01 | 江苏快达农化股份有限公司 | 一锅法制备n-甲基-n-苯基乙酰胺乙酸酯的方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3399988A (en) * | 1963-09-13 | 1968-09-03 | Stauffer Chemical Co | Method of controlling the growth of weeds |
| BE794013A (fr) * | 1972-01-13 | 1973-07-12 | Basf Ag | Anilides d'acide o-(aminosulfonyl)-glycolique substitues |
| DE2219923C3 (de) * | 1972-04-22 | 1979-07-05 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Substituierte O- [Aminosulfonyl] -glykolsäureamide |
| US3898262A (en) * | 1973-01-05 | 1975-08-05 | Basf Ag | Substituted O-{8 aminosulfonyl{9 -glycolic anilides |
-
1979
- 1979-02-07 DE DE19792904490 patent/DE2904490A1/de not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-01-28 DE DE8080100427T patent/DE3060385D1/de not_active Expired
- 1980-01-28 EP EP80100427A patent/EP0014409B1/de not_active Expired
- 1980-02-04 IL IL59294A patent/IL59294A/xx unknown
- 1980-02-05 JP JP1210880A patent/JPS55105624A/ja active Granted
- 1980-02-06 DK DK52180A patent/DK149623C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-02-06 BR BR8000728A patent/BR8000728A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-12-01 US US06/211,989 patent/US4334073A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3060385D1 (en) | 1982-07-01 |
| US4334073A (en) | 1982-06-08 |
| EP0014409B1 (de) | 1982-05-12 |
| DK52180A (da) | 1980-08-08 |
| EP0014409A1 (de) | 1980-08-20 |
| IL59294A (en) | 1984-02-29 |
| DK149623C (da) | 1987-06-01 |
| BR8000728A (pt) | 1980-10-21 |
| DE2904490A1 (de) | 1980-08-21 |
| JPS55105624A (en) | 1980-08-13 |
| IL59294A0 (en) | 1980-05-30 |
| DK149623B (da) | 1986-08-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6340179B2 (ja) | ||
| JPH0572384B2 (ja) | ||
| JPH04270257A (ja) | 尿素類のｎ−アルキル化法 | |
| PL94117B1 (ja) | ||
| JPS5922711B2 (ja) | ベンゾオキサゾリノン誘導体の製造法 | |
| DK175838B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af 2,6-dichlordiphenylamineddikesyrederivater | |
| JPH0141633B2 (ja) | ||
| US3185689A (en) | Tolyl-x-(jh)-pyrimidones | |
| US6313338B1 (en) | Process for preparing N-[1-(S)-ethyoxycarbonyl-3-phenylpropyl]-L-ananine N-carboxyanhydride | |
| MX2014009309A (es) | Metodo para preparar un compuesto mediante la reaccion de adicion de michael novedosa usando agua o varios acidos como aditivo. | |
| JPS6332073B2 (ja) | ||
| US3935201A (en) | Production of 2,1,3-benzothiadiazin-4-one-2,2-dioxides | |
| KR0140232B1 (ko) | 헥사히드로피리다진-1,2-디카르복시 유도체의 제조방법 | |
| JPS59130248A (ja) | グリコ−ル酸のアミド類の製造方法 | |
| JP3939769B2 (ja) | １，２−ベンズイソチアゾール類の製造方法 | |
| FI69838C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 1,2,3-tiadiazol-5-ylurinaemnen | |
| US3193562A (en) | Synthesis of halopyruvic acids and intermediates therefor | |
| JPS62120350A (ja) | グリコ−ルアミド類の製造方法 | |
| US3940390A (en) | Process for the production of 2,3,4,5,6,7-hexahydrocyclopenta-(3)-1,3-oxazine-2,4-dione compounds | |
| US2726265A (en) | N-2-hydroxy-1-(p-sulfamylbenzoyl) ethylacylamides | |
| US3951997A (en) | Cyclic sulphoximides | |
| US4772747A (en) | Preparation of 2,4,6-trichlorophenylhydrazine | |
| JPH0692913A (ja) | アニリン誘導体の製造方法 | |
| US3539630A (en) | Acetylated(1-adamantyloxy) alkylamine compounds | |
| JPH10114762A (ja) | ３−ピペラジニルベンズイソチアゾール類の製造法 |