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JPS6346041B2 - - Google Patents
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JPS6346041B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6346041B2
JPS6346041B2 JP60174500A JP17450085A JPS6346041B2 JP S6346041 B2 JPS6346041 B2 JP S6346041B2 JP 60174500 A JP60174500 A JP 60174500A JP 17450085 A JP17450085 A JP 17450085A JP S6346041 B2 JPS6346041 B2 JP S6346041B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
camphor
lower alkyl
hydroxybenzoic acid
alkyl ester
effect
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP60174500A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS6233105A (en
Inventor
Teiichi Aikawa
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
Original Assignee
Agency of Industrial Science and Technology
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Filing date
Publication date
Application filed by Agency of Industrial Science and Technology filed Critical Agency of Industrial Science and Technology
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Publication of JPS6346041B2 publication Critical patent/JPS6346041B2/ja
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  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

産業上の利用分野 本発明は繊維害虫に対する防除剤に関するもの
である。さらに詳しくいえば、本発明は、比較的
高い温度においても安定で、かつプラスチツクや
金属、塗料などに対しても悪影響を与えず、また
人体に対する毒性が低く、しかも優れた摂食阻害
作用を有し、その作用の持続性が良好な繊維害虫
防除剤に関するものである。 従来の技術 従来、衣料用防虫剤としては、殺虫効果が強
く、かつ安価であることから、p−ジクロロベン
ゼンが広く用いられている。 しかしながら、このp−ジクロロベンゼンは、
蒸気圧の高い有機塩素系薬剤であつて、繊維害虫
に対して飽和濃度下における殺虫力は強いが、密
閉性の高い環境下において、多量に高濃度で使用
する場合、その特有の臭気とともに、人体に対し
て好ましくない影響を与えるし、ポリスチレン成
形品と接触すると、これを変質、変形させるとい
う欠点がある。 他方、カンフアーは、最も古くから使用されて
きた防虫剤であつて、安全性が高く、特に和服用
防虫剤として、高いニーズを有しているが、衣料
害虫に対する摂食阻害効力がp−ジクロロベンゼ
ンなどに比べて低いという問題がある。したがつ
て、該カンフアーの防虫効力を強めるための共力
剤が、これまで種々検討されてきた。この共力剤
の中で特にジフエニル(特公昭59−43445号公報)
及びジヒドロ酢酸(特公昭59−21841号公報)は、
カンフアーに対する共力防虫効果が大きく、優れ
た共力剤であるが、前者は、カンフアーとの融点
降下が大きくて、両者を混合して長く放置する
と、室温においても液化して汚染を生じるという
問題があるし、後者は、液化の点では問題ない
が、現在工業薬品として入手できる高純度品で
も、淡黄色に着色している上に分子内にα,β−
不飽和カルボニル基が存在するため、長期間保存
する場合に変質するという問題がある。 発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、このような従来のカンフアー
に対する共力剤がもつ欠点を克服し、長期間にわ
たつて液化、変質せず、効果が持続する上に、人
体に対する安全性が高い繊維害虫防除剤を提供す
ることにある。 問題点を解決するための手段 本発明者は、カンフアーと併用するための共力
剤について種々研究を重ねた結果、カンフアーと
p−ヒドロキシ安息香酸低級アルキルエステルと
の組合せが前記目的に適合しうることを見出し、
この知見に基づいて本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明は、p−ヒドロキシ安息香酸
低級アルキルエステルとカンフアーとの組合せを
有効成分とする繊維害虫防除剤を提供するもので
ある。 本発明の繊維害虫防除剤に用いるp−ヒドロキ
シ安息香酸低級アルキルエステルは、アルキル基
が大きいほど抗菌活性は大きくなるが、あまりア
ルキル基が大きくなると、蒸気圧が低くなり、発
生する蒸気の量が少なくなるので昇華性防虫剤と
しての効力は低下するし、またイソプロピル基や
炭素数4以上のものは、カンフアーと併用した場
合、混合物が液化しやすくなるのでp−ヒドロキ
シ安息香酸低級アルキルエステルとしてはそのメ
チルエステル、エチルエステル及びn−プロピル
エステルが好ましい。 これらのp−ヒドロキシ安息香酸低級アルキル
エステルは、従来食品の防腐、防カビ剤として使
用されていて、安全性の確認された化合物であ
り、またカンフアーと混合して放置しておいても
液化することはない。 さらに、前記p−ヒドロキシ安息香酸低級アル
キルエステルは、単独では全く繊維害虫に対する
防除効果を示さないが、カンフアーに組み合わせ
ると、カンフアーの繊維害虫に対する食害抑制作
用を顕著に増加させ、共力剤としての効果を発揮
する。しかるに、該p−ヒドロキシ安息香酸低級
アルキルエステルをナフタリンに組み合わせても
共力剤としての効果は発揮されない。 このように、該p−ヒドロキシ安息香酸低級ア
ルキルエステルがカンフアーに対してのみその共
力効果を発揮するということは、全く予想外のこ
とであつた。 カンフアーに対するp−ヒドロキシ安息香酸低
級アルキルエステルの最適混合割合は、使用する
容器の密閉性、大きさ、材質などによつて左右さ
れるが、通常カンフアーに対して2〜50重量%の
範囲で選ばれる。p−ヒドロキシ安息香酸低級ア
ルキルエステルの蒸気圧はカンフアーに比べて低
いので、両者の組成比は時間とともに、p−ヒド
ロキシ安息香酸低級アルキルエステルの含有率が
増加する傾向があるため、p−ヒドロキシ安息香
酸低級アルキルエステルの初期混合は少ない方が
望ましい。しかし、あまり少なすぎると、p−ヒ
ドロキシ安息香酸低級アルキルエステルの蒸気が
拡散されず、繊維害虫に十分に作用しないので、
その混合割合は前記範囲が好ましい。 また、p−ヒドロキシ安息香酸低級アルキルエ
ステルは、共力剤として1種用いてもよいし、2
種以上組み合わせて用いてもよい。 発明の効果 本発明の繊維害虫防除剤は、カンフアーに共力
剤として、p−ヒドロキシ安息香酸低級アルキル
エステル、好ましくはメチル、エチル及びn−プ
ロピルエステルの中から選ばれた少なくとも1種
を組み合わせたものであつて、繊維害虫に対して
優れた摂食阻害作用を有し、かつその効果の持続
性に優れる上に、人体に対する毒性が低くて安全
であり、さらに混合したまま長期間放置しても全
く液化することがない。また、ポリスチレンなど
のプラスチツク製品と直接接触させても、これを
変質や変型させることがなく、金属箔や塗料など
の色調変化を起こすこともないなど、極めて実用
的な繊維害虫防除剤である。 実施例 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明す
る。 実施例 1 カンフアーに対して、p−ヒドロキシ安息香酸
メチル20重量%を混合した薬剤を調製した。 この薬剤100mgを容量500mlのガラスびんの底に
入れ、その5cm上方に40日令のイガ幼虫10頭と羊
毛標準試験布(2cm×2cm、40〜45mg)を入れた
カゴを固定し、次にびんを密閉し、30℃、湿度65
%の恒温恒湿室内に7日間放置したのち、羊毛布
を取り出して食害量を測定した。 また、比較のためカンフアー単独のもの、p−
ヒドロキシ安息香酸メチル単独のもの、ナフタリ
ンとp−ヒドロキシ安息香酸メチルの混合物及び
ナフタリン単独のものについても同時に測定し
た。試験は5回繰り返して行い、食害量の平均値
を求めた。その結果を第1表に示す。
INDUSTRIAL APPLICATION FIELD The present invention relates to a control agent for textile pests. More specifically, the present invention is stable even at relatively high temperatures, does not have an adverse effect on plastics, metals, paints, etc., has low toxicity to the human body, and has excellent anti-feeding effects. The present invention also relates to a textile pest control agent that has good sustainability of action. BACKGROUND ART Conventionally, p-dichlorobenzene has been widely used as an insect repellent for clothing because it has a strong insecticidal effect and is inexpensive. However, this p-dichlorobenzene
It is an organochlorine-based chemical with a high vapor pressure, and has strong insecticidal power against textile pests at saturated concentrations, but when used in large quantities and at high concentrations in a highly airtight environment, it produces a characteristic odor and It has the disadvantage that it has an unfavorable effect on the human body, and when it comes into contact with a polystyrene molded product, it alters and deforms the product. On the other hand, camphor is an insect repellent that has been used for a long time and is highly safe, and is in high demand especially as an insect repellent for Japanese clothing. There is a problem that it is lower than chlorobenzene etc. Therefore, various synergists for enhancing the insect repellent efficacy of camphor have been studied. Among these synergists, diphenyl (Japanese Patent Publication No. 59-43445)
and dihydroacetic acid (Japanese Patent Publication No. 59-21841),
Although it is an excellent synergistic insect repellent with a large synergistic insect repellent effect against camphor, the former has a large melting point drop with camphor, and if the two are mixed and left for a long time, it will liquefy even at room temperature, causing contamination. The latter has no problem in terms of liquefaction, but even the high-purity products currently available as industrial chemicals are colored pale yellow and contain α and β-
Due to the presence of unsaturated carbonyl groups, there is a problem of deterioration when stored for a long period of time. Problems to be Solved by the Invention The purpose of the present invention is to overcome the drawbacks of the conventional synergist for camphor, to maintain its effect without liquefying or deteriorating over a long period of time, and to maintain its effect on the human body. An object of the present invention is to provide a textile pest control agent that is highly safe against insects. Means for Solving the Problems As a result of various studies on synergists to be used in combination with camphor, the present inventor found that a combination of camphor and p-hydroxybenzoic acid lower alkyl ester is suitable for the above purpose. I found out that
Based on this knowledge, we have completed the present invention. That is, the present invention provides a textile pest control agent containing a combination of p-hydroxybenzoic acid lower alkyl ester and camphor as an active ingredient. The larger the alkyl group of the p-hydroxybenzoic acid lower alkyl ester used in the textile insect control agent of the present invention, the greater the antibacterial activity, but if the alkyl group becomes too large, the vapor pressure will decrease and the amount of vapor generated will decrease. As the amount of p-hydroxybenzoic acid lower alkyl ester decreases, its effectiveness as a sublimable insect repellent decreases.Also, when isopropyl groups or those with carbon atoms of 4 or more are used in combination with camphor, the mixture tends to liquefy, so they are not recommended as p-hydroxybenzoic acid lower alkyl esters. The methyl, ethyl and n-propyl esters are preferred. These p-hydroxybenzoic acid lower alkyl esters have been conventionally used as food preservatives and antifungal agents, and are compounds that have been confirmed to be safe.They also liquefy even when mixed with camphor and left undisturbed. Never. Furthermore, the lower alkyl ester of p-hydroxybenzoic acid does not show any control effect on textile pests when used alone, but when combined with camphor, it significantly increases the feeding damage inhibiting effect of camphor against textile pests, and serves as a synergist. be effective. However, even when the p-hydroxybenzoic acid lower alkyl ester is combined with naphthalene, the effect as a synergist is not exhibited. Thus, it was completely unexpected that the p-hydroxybenzoic acid lower alkyl ester exerted its synergistic effect only on camphor. The optimal mixing ratio of p-hydroxybenzoic acid lower alkyl ester to camphor depends on the sealability, size, material, etc. of the container used, but it is usually selected in the range of 2 to 50% by weight based on camphor. It will be done. Since the vapor pressure of p-hydroxybenzoic acid lower alkyl ester is lower than that of camphor, the content of p-hydroxybenzoic acid lower alkyl ester tends to increase over time. It is desirable that the amount of initial mixing of the acid lower alkyl ester is small. However, if the amount is too small, the vapor of p-hydroxybenzoic acid lower alkyl ester will not be diffused and will not have sufficient effect on textile pests.
The mixing ratio is preferably within the above range. In addition, p-hydroxybenzoic acid lower alkyl ester may be used alone or as a synergist.
You may use it in combination of more than one kind. Effects of the Invention The textile pest control agent of the present invention combines camphor with at least one selected from p-hydroxybenzoic acid lower alkyl esters, preferably methyl, ethyl, and n-propyl esters as a synergist. It has an excellent feeding inhibitory effect on textile pests, has excellent long-lasting effects, is safe with low toxicity to the human body, and can be left in a mixture for a long period of time. It does not liquefy at all. Furthermore, even when it comes into direct contact with plastic products such as polystyrene, it does not alter or deform them, nor does it change the color tone of metal foil or paint, making it an extremely practical textile pest control agent. Examples Next, the present invention will be explained in more detail with reference to examples. Example 1 A drug was prepared by mixing camphor with 20% by weight of methyl p-hydroxybenzoate. 100 mg of this drug was placed in the bottom of a 500 ml glass bottle, and a basket containing 10 40-day-old burr larvae and wool standard test cloth (2 cm x 2 cm, 40-45 mg) was fixed 5 cm above the bottle. Seal the bottle at 30℃ and humidity 65.
After being left in a constant temperature and humidity room for 7 days, the wool cloth was taken out and the amount of feeding damage was measured. Also, for comparison, camphor alone, p-
Measurements were also made simultaneously for methyl hydroxybenzoate alone, a mixture of naphthalene and methyl p-hydroxybenzoate, and naphthalene alone. The test was repeated five times, and the average value of the amount of feeding damage was determined. The results are shown in Table 1.

【表】 この表から、p−ヒドロキシ安息香酸メチルを
ナフタリンに混合したものには、摂食阻害効果が
ないが、カンフアーに混合すると共力効果を発揮
して、優れた摂食阻害作用を示すことが分る。 実施例 2 カンフアーに対してp−ヒドロキシ安息香酸プ
ロピル20重量%を混合した薬剤を調製し、実施例
1と同様な方法で試験した。 また、比較のために、p−ヒドロキシ安息香酸
プロピル単独のもの及びカンフアー単独のものに
ついても同時に測定した。 試験は3回繰り返して行い、食害量の平均値を
求めた。その結果を第2表に示す。
[Table] From this table, methyl p-hydroxybenzoate mixed with naphthalene has no anti-feeding effect, but when mixed with camphor, it exhibits a synergistic effect and exhibits an excellent anti-feeding effect. I understand. Example 2 A drug was prepared by mixing camphor with 20% by weight of propyl p-hydroxybenzoate and tested in the same manner as in Example 1. For comparison, propyl p-hydroxybenzoate alone and camphor alone were also measured at the same time. The test was repeated three times, and the average value of the amount of feeding damage was determined. The results are shown in Table 2.

【表】【table】

【表】 実施例 3 カンフアーに対して、p−ヒドロキシ安息香酸
エチルをそれぞれ2重量%、10重量%、20重量
%、50重量%混合した薬剤を調製し、実施例1と
同様な方法で試験した。 また、比較のためp−ヒドロキシ安息香酸エチ
ル単独のもの及びカンフアー単独のものについて
も同時に測定した。 試験は5回繰り返して行い、食害量の平均値を
求めた。その結果を第3表に示す。
[Table] Example 3 Drugs were prepared by mixing camphor with 2% by weight, 10% by weight, 20% by weight, and 50% by weight of ethyl p-hydroxybenzoate, respectively, and tested in the same manner as in Example 1. did. For comparison, ethyl p-hydroxybenzoate alone and camphor alone were also measured at the same time. The test was repeated five times, and the average value of the amount of feeding damage was determined. The results are shown in Table 3.

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 p−ヒドロキシ安息香酸低級アルキルエステ
ルとカンフアーとの組合せを有効成分とする繊維
害虫防除剤。 2 カンフアーとp−ヒドロキシ安息香酸低級ア
ルキルエステルとの割合が重量比で100:2ない
し100:50の範囲にある特許請求の範囲第1項記
載の繊維害虫防除剤。
[Scope of Claims] 1. A textile pest control agent containing a combination of p-hydroxybenzoic acid lower alkyl ester and camphor as an active ingredient. 2. The textile pest control agent according to claim 1, wherein the ratio of camphor to lower alkyl p-hydroxybenzoic acid is in the range of 100:2 to 100:50 by weight.
JP60174500A 1985-08-07 1985-08-07 Fiber injuring insect controlling agent Granted JPS6233105A (en)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60174500A JPS6233105A (en) 1985-08-07 1985-08-07 Fiber injuring insect controlling agent

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JP60174500A JPS6233105A (en) 1985-08-07 1985-08-07 Fiber injuring insect controlling agent

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JPS6233105A JPS6233105A (en) 1987-02-13
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