【発明の詳細な説明】
本発明は磁性層と二軸配向ポリエステルフイル
ム（以下単にポリエステルフイルムという）との
接着性に優れた磁気記録フイルムを提供するもの
である。
現在、磁気記録フイルムとしては、磁性粉体と
樹脂バインダーとの混合物からなる磁性塗料を、
ポリエステルフイルム上に塗布してなるものが一
般に用いられている。ポリエステルフイルムを磁
気記録体用ベースとして用いる場合の、重要な特
性の一つに、磁性層とポリエステルフイルムとの
接着性に優れていることが挙げられる。
従来より、この接着性の向上に関しては、磁性
塗料、ポリエステルフイルム双方から改良が試み
られているが、必ずしも、適切な改良方法は、見
出されていない。
磁性塗料のうち、ポリエステルフイルムとの接
着性を、支配する成分は、主にバインダー樹脂で
ある。
バインダー樹脂としては、ビニル系樹脂、繊維
素系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、および
フエノキシ樹脂等が、一般に用いられている。例
えば、オーデイオテープ用には、ビニル系樹脂の
うちで、塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体が、ビ
デオテープ用としては、ポリウレタン樹脂が、主
たるバインダー樹脂として使用されている。従つ
て磁性塗料の側からの改良方法としては、このバ
インダー樹脂の種類を変えたり、第二、第三成分
として他の樹脂を併用したり、添加剤や架橋剤を
用いたりして、ポリエステルフイルムとの接着性
の向上を計つている例が多数知られている。
しかしながら、磁性塗料中のバインダー樹脂の
選択、配合には、ポリエステルフイルムとの接着
性のみならず、磁性粉の分散性や、高充填密度
化、高保持力の維持、電磁変換特性、繰返し走行
させた際の磁性層の耐摩耗性等の、種々の特性を
満足することが、要求されるため、主たるバイン
ダー樹脂に添加、混合して用いられるポリマーに
は、自ら制限があるほか、概して高価な構成の磁
性塗料バインダーとなる傾向がある。
一方ポリエステルフイルム側からの、接着性改
良方法としては、例えばポリエステルにポリアル
キレングリコールを含有せしめ、各種バインダー
との接着性を改良する方法が知られている（特開
昭54−18872号公報、特開昭51−90346号公報）。
しかしながら、かかるフイルムは、磁性層との接
着性の改良効果は不十分であり、しかもしばしば
磁気記録体用基体フイルムに必要な、高強度、高
ヤング率、低熱収縮性等の特性が低下するので、
好ましい方法とは言えない。
そこで本発明者らは、ポリエステルフイルム本
来の機械的強度、熱的寸法安定性等を損うことな
く、磁性塗料と接着性に優れた、ポリエステルフ
イルムを得るべく検討を重ねた結果、本発明を完
成させたものである。
即ち本発明はポリアルキレングリコールの脂肪
酸エステルを含有し、且つフイルム密度が1.375
〜1.405ｇ/cm3であるポリエステルフイルムと磁性
層とからなる磁気記録フイルムに存する。
本発明を更に詳細に説明する。
本発明にいうポリエステルとは、テレフタル酸
または、そのアルキルエステルと、エチレングリ
コールとを主たる出発原料として得られるポリエ
ステルを指すが、他の第三成分を原料の一部とし
て用いてもかまわない。第三成分としては、芳香
族ジカルボン酸成分として、イソフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸、または、それらのアルキル
エステル等の一種または二種以上、グリコール成
分として、プロピレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ジエチレングリコール等の一種ま
たは二種以上を用いることができる。いずれにし
ても、本発明でいうポリエステルとは、反復構造
単位の少くとも80％が、エチレンテレフタレート
単位であるポリエステルを指す。
本発明に供される、ポリアルキレングリコール
の脂肪酸エステルとしては、次の〔〕または
〔〕に示すような構造の化合物を挙げることが
できる。
Ｒ―CO〔―Ｏ（CH2）o〕―nＡ ……〔〕
〔但し、式中、Ｒは炭素数５〜23のアルキル基ま
たはアルケニル基を示す。
Ａは水酸基又は、―OCOR′を示し、R′は炭素
数５〜23のアルキル基またはアルケニル基を示
す。
ｎは２〜４の整数、ｍは３以上の整数をそれぞ
れ示す。〕
Ｒ―CO〔―Ｏ（CH2）o〕n〔―Ｏ（CH2）o′〕―n′Ａ
……〔〕
〔式中、Ｒ、Ａ、ｎ、ｍは（）式の場合と同じ
であり、n′は２〜４の整数、m′は３以上の整数を
示す。〕
すなわち、ポリアルキレングリコールはホモ重
合体でも共重合体でもよい。
この様な、ポリアルキレングリコールを脂肪酸
でエステル化した化合物としては、市販のエステ
ル型ポリアルキレングリコール系非イオン界面活
性剤等が好適に用いられる。エステル化されたポ
リアルキレングリコール化合物の構成成分のうち
で、ポリアルキレングリコールユニツト成分とし
ては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル等の単独重合体、あるいはこれらの共重合体が
挙げられる。それらの分子量は200〜20000、より
好ましくは、300〜10000である。分子量が200未
満では、接着性の改良効果が不十分である。
20000を越えると往々にして、フイルムの表面形
態に影響を及ぼすために好ましくない。
一方エステル結合の脂肪酸残基成分としては、
カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステア
リン酸、ベヘン酸等の飽和脂肪酸の残基や、オレ
イン酸、リノール酸等の不飽和脂肪酸の残基、更
にはヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸残基が挙げられ
る。
これらの具体例としては、ポリアルキレングリ
コールのジ脂肪酸エステルとして、例えば、ポリ
エチレングリコールジラウレート、ポリエチレン
グリコールジステアレート、ポリエチレングリコ
ールジベヘネート、ポリエチレングリコールジオ
レエート、ポリプロピレングリコールジステアレ
ート及びポリエチレングリコール―ポリプロピレ
ングリコール共重合体のジステアレート等が挙げ
られる。
ポリアルキレングリコールのモノ脂肪酸エステ
ルとしては、例えば、ポリエチレングリコールモ
ノラウレート、ポリエチレングリコールモノステ
アレート、及びポリプロピレングリコールモノス
テアレート等が挙げられる。なおここでいうモノ
エステル化合物としては、更にポリアルキレング
リコールと脂肪酸とを１：１のモル比で反応させ
た反応生成物であつて、実際には、主成分のモノ
エステルの他に、若干のジエステルと遊離のポリ
アルキレングリコールとを含有する、混合物も含
まれる。
本発明においてポリエステルフイルム中に配
合、分散される脂肪酸でエステル化されたポリア
ルキレングリコール化合物の添加量は、0.01〜５
重量％がよく、好ましくは、0.02〜３重量％であ
る。ポリアルキレングリコールの脂肪酸エステル
の添加量が５重量％を越えると、ポリエステルフ
イルムの機械的特性や、熱的特性が損われるので
好ましくない。0.01重量％より少ない場合には、
接着性の改良効果が不十分である。
本発明のポリエステルフイルムを製造するにあ
たり、ポリアルキレングリコールの脂肪酸エステ
ル化合物を含有させる時期としては、ポリエステ
ル樹脂を押出成形してフイルム化する以前の段階
であれば、いかなる時期でもよい。例えば、押出
成形前のポリエステル樹脂に直接分散混合する
か、又は予め高濃度のマスターバツチの樹脂を作
成し、これとポリエステルホモポリマーとを、所
定の含有濃度となるように希釈混合した後、押出
成形してフイルムとする方法を採ることもでき
る。高濃度のマスターバツチ用樹脂を製造するに
は、練り込み法による以外にも例えばポリエステ
ルを製造する際に、重縮合反応前、反応中、又は
反応後に添加することによつても可能である。
本発明のポリエステルフイルムの製造法は、特
に限定されないが、通常のポリエステルフイルム
の製膜法、例えばＴダイ法、Ｉダイ法によつて、
270〜295℃でフイルム状に溶融押出し、無定形シ
ートとした後、縦、横に逐次二軸延伸あるいは、
同時二軸延伸し、所定温度で熱処理する等の方法
を採用することができる。
本発明の二軸配向ポリエステルフイルムは、そ
の密度が1.375〜1.405ｇ/cm3の範囲にある。密度
が1.375ｇ/cm3より低い場合には、得られるポリエ
ステルフイルムは、熱的性質に劣り好ましくな
い。
一方密度が1.405ｇ/cm3を越えると、機械的性質
の低下が著しく好ましくない。
フイルムの密度を1.375〜1.405ｇ/cm3の範囲と
するには、二軸延伸したフイルムを通常170〜250
℃の温度範囲で熱固定を行えばよい。
本発明にいう磁性塗料とは、磁性粉とバインダ
ー樹脂の他、必要に応じて、可塑剤、潤滑剤、分
散剤、帯電防止剤等が、混合分散された塗料を意
味する。バインダー樹脂としては、先に挙げたビ
ニル系樹脂、繊維素系樹脂、ウレタン樹脂、エポ
キシ樹脂、およびフエノキシ樹脂等があるが、特
に本発明のポリエステルフイルムは、ウレタン樹
脂を主たるバインダー樹脂とする、ビデオテープ
用の磁性塗料に対して、有効である。
本発明のポリエステルフイルムの厚さは、特に
制限はないが、５〜30μの範囲が好ましい。
本発明のポリエステルフイルムは、磁性塗料と
の優れた接着性を示すが、必要によつては、磁性
塗料を塗布する以前に前処理として紫外線照射、
電子線照射、コロナ放電処理、プラズマあるいは
アーク放電処理、その他の表面処理等を施しても
よい。
次に該ポリエステルフイルム上に公知の方法
（例えば特開昭52−43405号公報）により、調製さ
れた、磁性塗料を塗布後、乾燥、熟成して、磁性
層を形成せしめる。磁性塗料としては、例えば磁
性粉として、特にγ―Fe2O3又はこれにコバルト
をドープさせたものと、バインダー樹脂、必要に
応じて、分散剤、潤滑剤、帯電防止剤等の添加剤
を混合、配合し、更に適当な溶媒を加えて調製さ
れる。
磁性層の塗膜厚さは、乾燥後で約5μである。
かくして得られた磁気記録体は、磁性層とポリ
エステルフイルムとの接着性に優れ、しかもポリ
エステルフイルム本来の物性を損わず、オーデイ
オ用、ビデオ用等の磁気記録フイルムとして、好
適に用いられる。
以下本発明を実施例により、更に具体的に説明
する。
なお実施例中の部又は％はそれぞれ重量部、重
量％を示す。
本発明における主な特性の測定法及び評価法を
以下に示す。
１ 磁性層と基体フイルムとの接着強度
厚さ１mmのステンレス板の上に、両面接着テ
ープを貼り付け、その上に磁気記録フイルムの
磁性層面が、粘着テープに接するように磁気記
録フイルムを貼り合わせる。しかる後に、ポリ
エステルフイルムを磁性層より180゜の角度で剥
離せしめる際の剥離抵抗力を、引張試験機によ
り、1000mm/minの速度で測定する。接着強度
は、ポリエチレンテレフタレートホモポリマー
から得られたフイルムの接着強度に対する相対
比として表わした。
２ 引張試験
東洋ボールドウイン製テンシロンUTM―
型を用いて、20℃、湿度65％において、長さ50
mm、幅6.25mmの試料フイルムを、50mm/minの
速度で引張り、５％伸長時の荷重をF5値とし
た。また応力―歪み曲線の初期接線の傾きを１
％伸びで読み取りヤング率を算出した。
３ 密 度
ｎ―ヘプタン、四塩化炭素の混合液中で、25
℃で浮沈法にて測定した値である。
実施例 １
予め165℃で６時間真空乾燥をおこなつた、ポ
リエチレンテレフタレート樹脂100部に、分子量
6000のポリエチレングリコールのジステアレート
10部を配合し、ドライブレンドした後、290℃で
押出混練して、10％のポリエチレングリコールジ
ステアレートを含有するマスターバツチ樹脂を得
た。次に該マスターバツチ樹脂５部とポリエチレ
ンテレフタレート樹脂95部とをドライブレンドし
て、165℃で６時間真空乾燥後、290℃で溶融し、
Ｔダイから押出して、急冷した後、縦方向に4.0
倍、横方向に3.5倍延伸し、次に220℃で10秒間熱
処理をして、厚み15μの二軸配向ポリエステルフ
イルムを得た。このフイルムの密度は、1.392で
あつた。
比較のため同様にしてポリエチレンテレフタレ
ートホモポリマーによる二軸配向フイルムを得
た。
これらのフイルム上に以下に示す方法で磁性塗
料を塗布した。
（磁性塗料の調製及び塗布）
γ―Fe2O3 233部
ポリウレタン樹脂 50部
ニトロセルロース 20部
ポリ塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体 30部
メチルエチルケトン 900部
上記各成分を、共にボールミルで40時間撹拌混
合分散させ、次いで、イソシアネート15部を加
え、更に20分間ボールミル処理して、磁性塗料を
得た。この磁性塗料を、さきに作成した二軸配向
ポリエステルフイルム上に、乾燥膜厚が約5μに
なるように、コーターで塗布して、80℃で１分乾
燥した後、更に80℃で40時間熟成した。その後、
この塗布フイルムを、塗布方向に沿つて12.7mm幅
に裁断し、接着強度測定用に供した。結果を第１
表に示した。
実施例 ２
実施例１で用いた分子量6000のポリエチレング
リコールのジステアレートの代りに、分子量400
のポリエチレングリコールのジステアレートを用
いて、同様にしてポリエチレンテレフタレート樹
脂中に該化合物を0.2部含有するポリエステルフ
イルムを製造した。得られたフイルムについて
も、実施例１と同様にして磁性塗料を塗布し、磁
性層とポリエステルフイルムとの接着性を評価し
た。結果を第１表に示した。
実施例 ３、４
実施例２で用いた分子量400のポリエチレング
リコールのジステアレートの代りに、分子量1000
のポリエチレングリコールのモノステアレート
0.5部を含有した例を実施例３に、また分子量800
のポリエチレングリコールのモノオレエート0.3
部を含有した例を実施例４として、それぞれ実施
例１と同様に製膜し、接着性を評価した。結果を
第１表に示した。
実施例 ５
テレフタル酸に対するエチレングリコールのモ
ル比が1.15のテレフタル酸のエチレングリコール
スラリーを、あらかじめ反応槽に残しておいた、
エステル化反応率98％のエステル化反応生成物中
に仕込んで、回分法によるエステル化反応を行な
つた。反応終了時のエステル化反応率は、98％、
数平均重合度は5.1であつた。得られたエステル
化反応生成物の約1/2の量を、次の重縮合反応に
供し、残りは再び次のバツチのエステル化反応に
用いた。
重縮合反応槽に移されたエステル化反応生成物
106部（エチレンテレフタレートユニツト100部に
相当）に、分子量6000のポリエチレングリコール
のモノステアレート10部、りん酸0.01部、三酸化
アンチモン0.04部を添加して重縮合反応を行な
い、ポリエチレングリコールのモノ脂肪酸エステ
ルを10％含有するマスターバツチ樹脂を得た。
次いでこのポリエステル４部とポリエチレンテ
レフタレートホモポリマー96部とをブレンドし
て、実施例１と同様にして厚さ15μのポリエステ
ルフイルムを得た。該フイルムに実施例１と同様
にして磁性塗料を塗布し、接着性を評価した。結
果を第１表に示した。
【表】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides a magnetic recording film with excellent adhesiveness between a magnetic layer and a biaxially oriented polyester film (hereinafter simply referred to as polyester film). Currently, magnetic recording films are made using magnetic coatings made of a mixture of magnetic powder and resin binder.
Generally, those formed by coating on polyester film are used. When a polyester film is used as a base for a magnetic recording medium, one of the important properties is that the magnetic layer and the polyester film have excellent adhesion. Conventionally, attempts have been made to improve the adhesion of both magnetic paints and polyester films, but no suitable method of improvement has necessarily been found. Among the magnetic paints, the component that controls the adhesion to the polyester film is mainly the binder resin. As binder resins, vinyl resins, cellulose resins, urethane resins, epoxy resins, phenoxy resins, and the like are generally used. For example, among vinyl resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is used as the main binder resin for audio tapes, and polyurethane resin is used as the main binder resin for video tapes. Therefore, methods for improving magnetic coatings include changing the type of binder resin, using other resins as second and third components, and using additives and crosslinking agents to improve the quality of polyester films. There are many known examples of attempts to improve adhesion with other materials. However, the selection and formulation of the binder resin in magnetic paints requires not only adhesion with the polyester film, but also dispersibility of the magnetic powder, high packing density, maintenance of high holding power, electromagnetic conversion characteristics, and repeated running characteristics. Since the magnetic layer is required to satisfy various properties such as abrasion resistance when Magnetic paint tends to be a binder in composition. On the other hand, as a method for improving adhesion from the polyester film side, for example, a method is known in which polyester is made to contain polyalkylene glycol to improve adhesion with various binders (Japanese Unexamined Patent Publication No. 18872/1983, Publication No. 51-90346).
However, such films do not have a sufficient effect of improving adhesion with the magnetic layer, and moreover, properties such as high strength, high Young's modulus, and low heat shrinkage, which are necessary for base films for magnetic recording media, often deteriorate. ,
This is not a desirable method. Therefore, the present inventors conducted repeated studies to obtain a polyester film that has excellent adhesion to magnetic paint without impairing the inherent mechanical strength and thermal dimensional stability of the polyester film, and as a result, the present invention was developed. It has been completed. That is, the present invention contains a polyalkylene glycol fatty acid ester and has a film density of 1.375.
~1.405 g/cm 3 The magnetic recording film consists of a polyester film and a magnetic layer. The present invention will be explained in more detail. The polyester referred to in the present invention refers to a polyester obtained using terephthalic acid or its alkyl ester and ethylene glycol as main starting materials, but other third components may be used as part of the raw materials. The third component includes one or more of isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, or alkyl ester thereof as an aromatic dicarboxylic acid component, and one or more of propylene glycol, tetramethylene glycol, diethylene glycol, etc. as a glycol component. Two or more types can be used. In any case, the polyester as used in the present invention refers to a polyester in which at least 80% of the repeating structural units are ethylene terephthalate units. Examples of the fatty acid ester of polyalkylene glycol used in the present invention include compounds having structures as shown in [] or [] below. R—CO [—O(CH 2 ) o ]— n A … [ ] [However, in the formula, R represents an alkyl group or an alkenyl group having 5 to 23 carbon atoms. A represents a hydroxyl group or -OCOR', and R' represents an alkyl group or alkenyl group having 5 to 23 carbon atoms. n represents an integer of 2 to 4, and m represents an integer of 3 or more. ] R-CO [-O(CH 2 ) o ] n [-O(CH 2 ) o ′]- n ′A
...[] [In the formula, R, A, n, and m are the same as in the formula (), n' is an integer of 2 to 4, and m' is an integer of 3 or more. ] That is, the polyalkylene glycol may be a homopolymer or a copolymer. As such a compound obtained by esterifying a polyalkylene glycol with a fatty acid, a commercially available ester type polyalkylene glycol nonionic surfactant or the like is suitably used. Among the constituent components of the esterified polyalkylene glycol compound, examples of the polyalkylene glycol unit component include homopolymers such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol, or copolymers thereof. Their molecular weight is 200-20,000, more preferably 300-10,000. If the molecular weight is less than 200, the effect of improving adhesion is insufficient.
If it exceeds 20,000, it is undesirable because it often affects the surface morphology of the film. On the other hand, as the fatty acid residue component of the ester bond,
Examples include residues of saturated fatty acids such as caprylic acid, lauric acid, myristic acid, stearic acid, and behenic acid, residues of unsaturated fatty acids such as oleic acid and linoleic acid, and residues of coconut oil fatty acid and beef tallow fatty acid. . Specific examples of these include polyalkylene glycol difatty acid esters such as polyethylene glycol dilaurate, polyethylene glycol distearate, polyethylene glycol dibehenate, polyethylene glycol dioleate, polypropylene glycol distearate, and polyethylene glycol-polypropylene. Examples include distearate of glycol copolymers. Examples of the monofatty acid ester of polyalkylene glycol include polyethylene glycol monolaurate, polyethylene glycol monostearate, and polypropylene glycol monostearate. Furthermore, the monoester compound referred to here is a reaction product obtained by reacting polyalkylene glycol and fatty acid at a molar ratio of 1:1, and in fact, in addition to the main component monoester, it also contains some Also included are mixtures containing diesters and free polyalkylene glycols. In the present invention, the amount of the polyalkylene glycol compound esterified with a fatty acid blended and dispersed in the polyester film is 0.01 to 5.
The percentage by weight is good, preferably 0.02 to 3% by weight. If the amount of fatty acid ester of polyalkylene glycol added exceeds 5% by weight, the mechanical properties and thermal properties of the polyester film will be impaired, which is not preferable. If it is less than 0.01% by weight,
The effect of improving adhesion is insufficient. In producing the polyester film of the present invention, the fatty acid ester compound of polyalkylene glycol may be added at any stage before the polyester resin is extruded to form a film. For example, it can be directly dispersed and mixed into the polyester resin before extrusion molding, or a high-concentration masterbatch resin can be created in advance, and this and the polyester homopolymer can be diluted and mixed to a predetermined concentration, and then extrusion molded. It is also possible to use a method of making a film. In addition to the kneading method, it is also possible to produce a high-concentration masterbatch resin, for example, by adding it before, during, or after the polycondensation reaction when producing polyester. The method for producing the polyester film of the present invention is not particularly limited, but may be performed by a conventional polyester film production method, such as a T-die method or an I-die method.
After melt-extruding into a film at 270 to 295°C to form an amorphous sheet, it is sequentially biaxially stretched vertically and horizontally, or
A method such as simultaneous biaxial stretching and heat treatment at a predetermined temperature can be adopted. The biaxially oriented polyester film of the present invention has a density in the range of 1.375 to 1.405 g/cm 3 . When the density is lower than 1.375 g/cm 3 , the resulting polyester film has poor thermal properties and is not preferred. On the other hand, if the density exceeds 1.405 g/cm 3 , the mechanical properties will drop significantly, which is undesirable. To make the film density in the range of 1.375 to 1.405 g/ cm3 , the biaxially stretched film is usually
Heat fixation may be carried out within a temperature range of °C. The magnetic paint according to the present invention means a paint in which, in addition to magnetic powder and a binder resin, a plasticizer, a lubricant, a dispersant, an antistatic agent, etc. are mixed and dispersed as necessary. Examples of binder resins include the above-mentioned vinyl resins, cellulose resins, urethane resins, epoxy resins, and phenoxy resins. In particular, the polyester film of the present invention is suitable for use in video films containing urethane resins as the main binder resin. Effective for magnetic paints for tapes. The thickness of the polyester film of the present invention is not particularly limited, but is preferably in the range of 5 to 30 microns. The polyester film of the present invention exhibits excellent adhesion with magnetic paint; however, if necessary, it may be necessary to irradiate it with ultraviolet light as a pretreatment before applying the magnetic paint.
Electron beam irradiation, corona discharge treatment, plasma or arc discharge treatment, and other surface treatments may also be performed. Next, a prepared magnetic paint is applied onto the polyester film by a known method (for example, JP-A-52-43405), and then dried and aged to form a magnetic layer. The magnetic paint may include magnetic powder, especially γ-Fe 2 O 3 or cobalt-doped powder, binder resin, and additives such as dispersants, lubricants, and antistatic agents as necessary. It is prepared by mixing, blending, and further adding an appropriate solvent. The coating thickness of the magnetic layer is approximately 5 μm after drying. The magnetic recording material thus obtained has excellent adhesion between the magnetic layer and the polyester film, does not impair the original physical properties of the polyester film, and is suitably used as a magnetic recording film for audio, video, and the like. The present invention will be explained in more detail below with reference to Examples. Note that parts and % in the examples indicate parts by weight and % by weight, respectively. The methods for measuring and evaluating the main characteristics in the present invention are shown below. 1 Adhesive strength between magnetic layer and base film A double-sided adhesive tape is pasted on a 1 mm thick stainless steel plate, and a magnetic recording film is pasted on top of it so that the magnetic layer surface of the magnetic recording film is in contact with the adhesive tape. . Thereafter, the peeling resistance force when the polyester film is peeled off from the magnetic layer at an angle of 180° is measured using a tensile tester at a speed of 1000 mm/min. Adhesive strength was expressed as a relative ratio to the adhesive strength of films obtained from polyethylene terephthalate homopolymer. 2 Tensile test Toyo Baldwin Tensilon UTM
Using a mold, length 50 at 20℃ and 65% humidity.
A sample film with a width of 6.25 mm was pulled at a speed of 50 mm/min, and the load at 5% elongation was taken as the F5 value. Also, the slope of the initial tangent of the stress-strain curve is set to 1
The Young's modulus was calculated based on the % elongation. 3 Density: 25 in a mixture of n-heptane and carbon tetrachloride
This is a value measured using the float-sink method at °C. Example 1 100 parts of polyethylene terephthalate resin, which had been previously vacuum-dried at 165°C for 6 hours, was added with a molecular weight
6000 polyethylene glycol distearate
After blending 10 parts and dry blending, extrusion kneading was performed at 290°C to obtain a masterbatch resin containing 10% polyethylene glycol distearate. Next, 5 parts of the masterbatch resin and 95 parts of polyethylene terephthalate resin were dry blended, vacuum dried at 165°C for 6 hours, and then melted at 290°C.
After extruding from the T-die and rapidly cooling, it is 4.0 mm in the longitudinal direction.
The film was stretched 3.5 times in the transverse direction and then heat treated at 220° C. for 10 seconds to obtain a biaxially oriented polyester film with a thickness of 15 μm. The density of this film was 1.392. For comparison, a biaxially oriented film made of polyethylene terephthalate homopolymer was obtained in the same manner. Magnetic paint was applied onto these films by the method shown below. (Preparation and application of magnetic paint) γ-Fe 2 O 3 233 parts Polyurethane resin 50 parts Nitrocellulose 20 parts Polyvinyl chloride-vinyl acetate copolymer 30 parts Methyl ethyl ketone 900 parts The above components were stirred and mixed together in a ball mill for 40 hours. After dispersion, 15 parts of isocyanate was added and ball milling was further performed for 20 minutes to obtain a magnetic paint. This magnetic paint was applied onto the previously prepared biaxially oriented polyester film using a coater so that the dry film thickness was approximately 5μ, dried at 80℃ for 1 minute, and then aged at 80℃ for 40 hours. did. after that,
This coated film was cut into a width of 12.7 mm along the coating direction and used for measuring adhesive strength. Results first
Shown in the table. Example 2 Instead of polyethylene glycol distearate with a molecular weight of 6000 used in Example 1, polyethylene glycol distearate with a molecular weight of 400 was used.
Using polyethylene glycol distearate, a polyester film containing 0.2 parts of the compound in polyethylene terephthalate resin was produced in the same manner. A magnetic paint was also applied to the obtained film in the same manner as in Example 1, and the adhesion between the magnetic layer and the polyester film was evaluated. The results are shown in Table 1. Examples 3 and 4 Instead of polyethylene glycol distearate with a molecular weight of 400 used in Example 2, polyethylene glycol distearate with a molecular weight of 1000 was used.
polyethylene glycol monostearate
An example containing 0.5 part is shown in Example 3, and a molecular weight of 800
polyethylene glycol monooleate 0.3
Example 4 was an example containing 100% of the above-mentioned components, and films were formed in the same manner as in Example 1, and the adhesion was evaluated. The results are shown in Table 1. Example 5 An ethylene glycol slurry of terephthalic acid with a molar ratio of ethylene glycol to terephthalic acid of 1.15 was left in the reaction tank in advance.
The esterification reaction was carried out by a batch method by charging it into an esterification reaction product with an esterification reaction rate of 98%. The esterification reaction rate at the end of the reaction was 98%.
The number average degree of polymerization was 5.1. Approximately 1/2 of the obtained esterification reaction product was subjected to the next polycondensation reaction, and the remainder was used again for the next batch of esterification reaction. Esterification reaction product transferred to polycondensation reactor
To 106 parts (equivalent to 100 parts of ethylene terephthalate units), 10 parts of polyethylene glycol monostearate with a molecular weight of 6000, 0.01 part of phosphoric acid, and 0.04 part of antimony trioxide were added to carry out a polycondensation reaction to form polyethylene glycol monofatty acids. A masterbatch resin containing 10% ester was obtained. Next, 4 parts of this polyester and 96 parts of polyethylene terephthalate homopolymer were blended to obtain a polyester film having a thickness of 15 μm in the same manner as in Example 1. A magnetic paint was applied to the film in the same manner as in Example 1, and the adhesion was evaluated. The results are shown in Table 1. 【table】