【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は、磁性層と二軸配向ポリエステルフイ
ルム（以下単にポリエステルフイルムという）と
の接着性が良好な磁気記録体を提供するものであ
る。
現在、磁気記録体としては、磁性粉体と樹脂バ
インダーとの混合物からなる磁性塗料を、ポリエ
ステルフイルム上に塗布してなるものが一般に用
いられている。ポリエステルフイルムを磁気記録
体用ベースとして用いる場合の重要な特性の一つ
に、磁性層とポリエステルフイルムとの接着性が
優れていることがあげられる。
従来より、この接着性の向上に関しては、種々
の方法による改良が磁性塗料、ポリエステルフイ
ルム双方から試みられているが、必ずしも適切な
改良方法は、見出されていない。
磁性塗料のうちポリエステルフイルムとの接着
性を支配する成分は、主にバインダー樹脂であ
る。
バインダー樹脂としては、ビニル系樹脂、繊維
素系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂およびフ
エノキシ樹脂等が一般に用いられている。例え
ば、オーデイオテープ用としては、ビニル系樹脂
のうちで、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体が、
ビデオテープ用としては、ポリウレタン樹脂が一
般に使用されている。
従つて磁性塗料の側からの改良法としては、こ
のバインダー樹脂の種類を変えたり、他の第二、
第三成分の樹脂を配合したり、添加剤や架橋剤等
を用いることにより、ポリエステルフイルムベー
スとの接着性の改良を計つている例が多数知られ
ている。
しかしながら、磁性塗料中のバインダー樹脂の
選択配合には、ポリエステルフイルムとの接着性
のみならず、磁性粉の分散性や高充填密度、更に
は、高保持力の維持、電磁変換特性、繰返し走行
させた際の磁性層の耐摩耗性等の特性を満足する
ことが要求されるため、主たるバインダー樹脂に
添加混合して用いられるポリマーには、自ら制限
があるほか、概して高価な構成の磁性塗料用バイ
ンダーとなる傾向がある。
一方ポリエステルフイルム側からの接着性改良
方法としては、例えばポリエステルにポリアルキ
レングリコールを含有せしめ、各種バインダーと
の接着性を改良する方法が知られている（特開昭
54−18872号公報、特開昭51−90346号公報）。し
かしながらかかるフイルムは、しばしば磁気テー
プ用基体フイルムに必要な高強度、高ヤング率、
低熱収縮性等の特性が低下するので、好ましい方
法とは言えない。
そこで、本発明者らは、ポリエステルフイルム
本来の機械的強度、熱的寸法安定性等を損うこと
なく、磁性塗料との接着性に優れた、ポリエステ
ルフイルムを得るべく検討を重ねた結果、本発明
を完成させたものである。
即ち本発明は、スルホン酸金属塩誘導体を含有
し、且つフイルム密度が1.375〜1.405ｇ／cm3であ
る二軸配向ポリエステルフイルムと磁性層からな
る磁気記録体に存する。
本発明を更に詳細に説明する。
本発明にいうポリエステルとは、テレフタル酸
またはそのアルキルエステルと、エチレングリコ
ールとを主たる出発原料として得られる、ポリエ
ステルを指すが、他の第三成分を原料の一部とし
て用いてもかまわない。
第三成分としては、芳香族ジカルボン酸成分と
して、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸ま
たはそれらのアルキルエステル等の一種又は二種
以上、グリコール成分としては、プロピレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール等のポリアルキレングリコールの一
種又は二種以上を用いることができる。いずれに
しても、本発明でいうポリエステルとは、反復構
造単位の少くとも80％が、エチレンテレフタレー
ト単位であるポリエステルを指す。
本発明に供されるスルホン酸金属塩誘導体の例
としては、次に示すような構造の化合物を挙げる
ことができる。
ここにＲは炭素数４〜20のアルキル基であつ
て、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ド
デシル又はオクタデシル基などが好ましい例とし
て挙げられる。Meはアルカリ金属、又はアルカ
リ土類金属原子を示す。ｌ、ｍ、ｎは１〜３の整
数を示す。
スルホン酸金属塩誘導体の具体例としては、ア
ルキルスルホン酸金属塩（）として、例えばオ
クチルスルホン酸ナトリウム、デシルスルホン酸
ナトリウム、ドデシルスルホン酸カリウム、オク
タデシルスルホン酸ナトリウム、トリデシルスル
ホン酸ナトリウム、テトラデシルスルホン酸マグ
ネシウム等が挙げられる。
アルキルベンゼンスルホン酸金属塩（）とし
ては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム、オクタデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム等が挙げられ
る。アルキルナフタレンスルホン酸金属塩（）
としては、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム等がアルキルアリールオキシアルキレンスル
ホン酸金属塩（）としては、３−ノニルフエノ
キシプロパンスルホン酸ナトリウム、３−ノニル
フエノキシプロパンスルホン酸カリウム等が、更
にまたα−オレフインのスルホン酸金属塩誘導体
である。アルケンスルホン酸金属塩（）として
は、例えば２−ヘキサデシニレンスルホン酸ナト
リウムが、またヒドロキシアルカンスルホン酸金
属塩（）としては、例えば、２−ヒドロキシヘ
キサデシルスルホン酸ナトリウム等が挙げられ
る。勿論これらは単独で用いることができるが、
二種以上の混合物を用いてもよい。
本発明において、ポリエステルフイルム中に配
合分散されるスルホン酸金属塩誘導体の添加量
は、0.01〜５重量％がよく、好ましくは、0.02〜
３重量％である。スルホン酸金属塩誘導体の添加
量が５重量を越えると、ポリエステルの機械的特
性や熱的特性が損われるので好ましくない。0.01
重量％より少ない場合には、接着性改良効果が不
十分である。
本発明においてポリエステルフイルムを製造す
るにあたり、スルホン酸金属塩誘導体成分を含有
させる時期としては、ポリエステル樹脂を押出成
形してフイルム化する以前の段階であれば、いか
なる時期でもよい。例えば押出成形前のポリエス
テル樹脂に直接ドライブレンドするか、又は予め
高濃度のマスターバツチの樹脂を製造し、これと
スルホン酸金属塩誘導体を含有しないポリエステ
ル樹脂とを、所定の含有濃度となるように希釈混
合した後、押出成形してフイルムとする方法を採
ることもできる。高濃度のマスターバツチ用樹脂
を製造するには、練り込み法による以外にも、例
えばポリエステルを製造する際の、エステル交換
反応又はエステル化反応終了後に添加するのが好
都合である。
もちろんこの際の添加時期もまた特に限定され
るものではない。
本発明のポリエステルフイルムの製造法は、特
に限定されないが、通常のポリエステルフイルム
の製膜法、例えばＴ−ダイ法、Ｉ−ダイ法によつ
て270〜295℃でフイルム状に溶融押出し、無定形
シートとした後、縦、横に逐次二軸延伸あるい
は、同時二軸延伸し、所定の温度で熱処理する等
の方法を採用することができる。
本発明の二軸配向ポリエステルフイルムは、そ
の密度が、1.375〜1.405ｇ／cm3の範囲にある。密
度が1.375ｇ／cm3より低い場合には、得られるポ
リエステルフイルムは、熱的性質に劣りよくな
い。
一方、密度が1.405ｇ／cm3を越えると、機械的
性質の低下が著しく好ましくない。
フイルムの密度を1.375〜1.405の範囲とするに
は、二軸延伸したフイルムを通常170〜250℃の温
度範囲で熱固定を行えばよい。
本発明にいう磁性塗料とは、磁性粉とバインダ
ー樹脂の外、必要に応じて可塑剤、潤滑剤、分散
剤、帯電防止剤等が混合分散された塗料を意味す
る。バインダー樹脂としては、先に挙げたビニル
系樹脂、繊維素系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ
樹脂、フエノキシ樹脂等があるが、特に本発明の
ポリエステルフイルムは、バインダー成分とし
て、ウレタン樹脂が含有されたビデオテープ用の
磁性塗料に対して有効である。
ポリエステルフイルムの厚さには、特に制限は
ないが、５〜30μの範囲が好ましい。
本発明のポリエステルフイルムは、優れた磁性
塗料との接着性を示すが、必要によつては、塗布
前の前処理としてフイルムに紫外線照射、電子線
照射、コロナ放電処理、プラズマあるいはアーク
放電処理、その他の表面処理を施してもよい。
次に、該ポリエステルフイルム上に公知の方法
（例えば特開昭52−43405号公報）により調製した
磁性塗料を、塗布、乾燥、熟成して、フイルム上
に磁性層を形成せしめる。磁性塗料は、例えば磁
性酸化鉄、特にγ−Fe2O3又はこれにコバルトを
ドープさせたものと、バインダー樹脂、分散剤、
潤滑剤等の添加剤を混合配合し、更に適当な溶媒
を加えて調製される。
磁性層の厚さは、乾燥後の状態で約5μである。
かくして得られた磁気記録体は、磁性層とポリ
エステルフイルムとの接着性に優れており、しか
もポリエステルフイルム本来の物性を損うことの
ないものであり、オーデイオ用、ビデオ用等の磁
気記録体として好適に用いられる。
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明
する。
なお実施例中の部又は、％はそれぞれ、重量
部、重量％を示す。
本発明における主な特性の測定法及び評価法を
以下に示す。
１ 磁性層と基体フイルムとの接着強度
厚さ１mmのステンレス板の上に、両面接着テ
ープを貼り付け、その上に磁気記録体の磁性層
面が粘着テープに接するように磁気記録体を貼
り合わせる。しかる後に、ポリエステルフイル
ムを磁性層より180゜の角度で剥離せしめる際の
剥離抵抗力を、引張試験機により1000mm／min
の速度で測定する。接着強度は、ポリエチレン
テレフタートホモポリマーから得られたフイル
ムの接着強度に対する相対比として表わした。
２ 引張試験
東洋ボールドウイン製テンシロンUTM−
型を用いて20℃、湿度65％において、長さ50
mm、幅6.25mmの試料フイルムを、50mm／minの
速度で引張り５％伸張時の荷重をF5値とした。
更にチヤート上で初期接線の傾きを１％伸びで
読み取りヤング率を算出した。
３ 密度
ｎ−ヘプタン、四塩化炭素の混合液中25℃で
浮沈法にて測定した値である。
実施例 １
ポリエチレンテレフタレート樹脂100部に、ト
リデシルスルホン酸ナトリウム塩５部を添加し、
ドライブレンド後165℃で、６時間真空乾燥をお
こなつた。ついで該ブレンド乾燥樹脂を押出機を
用いて混練し、５％のトリデシルスルホン酸ナト
リウム塩を含有するマスターバツチ樹脂を製造し
た。次に該マスターバツチ樹脂10部と、ポリエチ
レンテレフタレート樹脂90部とをドライブレンド
し、165℃で６時間真空乾燥後、290℃で溶融し、
Ｔダイから押出して急冷した後、縦方向に4.0倍、
横方向に3.5倍延伸し、次に220℃で、10秒間熱処
理をして、厚み15μの二軸配向ポリエステルフイ
ルムを得た。このフイルムの密度は1.390であつ
た。比較のため、同様にしてポリエチレンテレフ
タレートホモポリマーを用いて、二軸配向フイル
ムを得た。
これらのフイルム上に以下に示す方法で磁性塗
料を塗布した。
（磁性塗料の調製及び塗布）
γ−Fe2O3 233部
ポリウレタン樹脂 50部
ニトロセルロース 20部
ポリ塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 30部
メチルエチルケトン 900部
上記各成分を、共にボールミルで40時間撹拌混
合分散させ、次いでイソシアネート15部加え、更
に20分間ボールミル処理して、磁性塗料を得た。
この磁性塗料を、さきに製造した二軸配向ポリエ
ステルフイルム上に、乾燥膜厚が約5μとなるよ
うに、コーターで塗布した後、80℃で１分乾燥
し、更に80℃で40時間熟成した。その後、この塗
布フイルムを磁性塗料塗布方向に、12.7mm幅に裁
断し、接着強度測定用に供した。
結果を第１表に示す。
実施例 ２
テレフタル酸に対するエチレングリコールのモ
ル比が1.15のテレフタル酸のエチレングリコール
スラリーを、あらかじめ反応槽に残しておいたエ
ステル化反応率97％のエステル化反応生成物中に
仕込んで回分法による、エステル化反応を行つ
た。反応終了時のエステル化反応率は97％、数平
均重合度は、4.9であつた。得られたエステル化
反応生成物の約1/2の量を、次の重縮合反応に供
し、残りは再び次のバツチの、エステル化反応に
用いた。重縮合反応槽に移されたエステル化反応
生成物106部（エチレンテレフタレートユニツト
100部に相当）に、テトラデシルスルホン酸ナト
リウム塩５部、りん酸0.01部、三酸化アンチモン
0.04部を添加して重縮合反応を行ない、テトラデ
シルスルホン酸ナトリウム塩を５％含む、ポリエ
チレンテレフタレート樹脂を得た。
次いでこのポリマー５部とスルホン酸金属塩を
含まないポリエチレンテレフタレート95部とをブ
レンドして、実施例１と同様にして厚さ15μのポ
リエステルフイルムを得た。該フイルムに実施例
１と同様に磁性塗料を塗布し接着性を評価した。
実施例 ３
炭素数16のα−オレフインと無水硫酸とを反応
させた後水酸化ナトリウムで中和して、炭素数16
の主鎖中に不飽和結合を有する、アルケンのスル
ホン酸ナトリウム塩及びヒドロキシアルカンのス
ルホン酸ナトリウム塩の混合物を得た。該反応生
成物をポリエチレンテレフタレート樹脂100部に
対し0.2部添加して、押出し延伸、熱処理を行な
つて、厚さ15μのポリエステルフイルムを得た。
該フイルムについても実施例１と同様にして磁性
塗料を塗布し、磁性層とポリエステルフイルムと
の接着性を評価した。結果を第１表に示した。
実施例 ４、５
ポリエチレンテレフタレート100部とドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム0.3部とを直接ブ
レンドして、実施例１と同様にしてポリエステル
フイルムを作成し、磁性層との接着性とを評価し
た例を実施例４に、またドデシルベンゼンスルホ
ン酸カリウム0.2部をブレンドした例を実施例５
に示した。
結果を第１表に示した。
以上の結果より明らかなように、本発明に係る
スルホン酸金属塩誘導体を含有するポリエステル
フイルムは、少量の添加で磁性塗料との接着性に
極めて優れた改良効果を有し、しかも磁気記録体
用ベースフイルムとして要求される熱的、機械的
な特性には、何等悪影響を及ぼさず、むしろ場合
によつては、従来知られていた、帯電防止効果を
も合わせもつているので、更に一層高品質の磁気
記録体用ベースフイルムとして有用である。
The present invention provides a magnetic recording medium with good adhesion between a magnetic layer and a biaxially oriented polyester film (hereinafter simply referred to as polyester film). Currently, magnetic recording materials generally used include those made by coating a polyester film with a magnetic paint made of a mixture of magnetic powder and a resin binder. One of the important properties when using a polyester film as a base for a magnetic recording medium is that the adhesiveness between the magnetic layer and the polyester film is excellent. Hitherto, various methods have been attempted to improve the adhesiveness of both magnetic paints and polyester films, but no suitable method of improvement has been found. The component that governs the adhesion to the polyester film in the magnetic paint is mainly the binder resin. As binder resins, vinyl resins, cellulose resins, urethane resins, epoxy resins, phenoxy resins, and the like are generally used. For example, among vinyl resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is used for audio tapes.
Polyurethane resins are commonly used for videotapes. Therefore, improvements from the magnetic paint side include changing the type of binder resin, or using other secondary,
Many examples are known in which the adhesion to the polyester film base is improved by blending a third component resin or using additives, crosslinking agents, etc. However, the selection and formulation of the binder resin in the magnetic paint requires not only adhesion with the polyester film, but also dispersibility and high packing density of the magnetic powder, maintenance of high holding power, electromagnetic conversion characteristics, and repeated running properties. Since the magnetic layer is required to satisfy characteristics such as abrasion resistance when used in the application, there are limitations to the polymers used when added to the main binder resin, and they are generally expensive for use in magnetic paints. It tends to be a binder. On the other hand, as a method for improving adhesion from the polyester film side, for example, a method is known in which polyester is made to contain polyalkylene glycol to improve adhesion with various binders (Japanese Patent Application Laid-open No.
54-18872, JP-A-51-90346). However, such films often lack the high strength, high Young's modulus, and
This is not a preferable method because properties such as low heat shrinkability deteriorate. Therefore, the present inventors conducted repeated studies to obtain a polyester film that has excellent adhesion to magnetic paint without impairing the inherent mechanical strength and thermal dimensional stability of polyester film. It is a completed invention. That is, the present invention resides in a magnetic recording body comprising a biaxially oriented polyester film containing a sulfonic acid metal salt derivative and having a film density of 1.375 to 1.405 g/cm 3 and a magnetic layer. The present invention will be explained in more detail. The polyester referred to in the present invention refers to a polyester obtained using terephthalic acid or its alkyl ester and ethylene glycol as main starting materials, but other third components may be used as part of the raw materials. The third component is an aromatic dicarboxylic acid component such as isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, or an alkyl ester thereof, and the glycol component is a polyalkylene such as propylene glycol, tetramethylene glycol, or polyethylene glycol. One or more types of glycols can be used. In any case, the polyester as used in the present invention refers to a polyester in which at least 80% of the repeating structural units are ethylene terephthalate units. Examples of the sulfonic acid metal salt derivatives used in the present invention include compounds having the structures shown below. Here, R is an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms, and preferable examples thereof include octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, and octadecyl groups. Me represents an alkali metal or alkaline earth metal atom. l, m, and n represent integers of 1 to 3. Specific examples of sulfonic acid metal salt derivatives include alkyl sulfonic acid metal salts () such as sodium octylsulfonate, sodium decylsulfonate, potassium dodecylsulfonate, sodium octadecylsulfonate, sodium tridecylsulfonate, and tetradecylsulfonate. Examples include magnesium oxide. As the alkylbenzenesulfonic acid metal salt (), sodium dodecylbenzenesulfonate,
Examples include potassium dodecylbenzenesulfonate and sodium octadecylbenzenesulfonate. Alkylnaphthalene sulfonic acid metal salts ()
Examples of the alkylaryloxyalkylene sulfonic acid metal salts include sodium dibutylnaphthalene sulfonate, sodium 3-nonylphenoxypropanesulfonate, potassium 3-nonylphenoxypropanesulfonate, and potassium 3-nonylphenoxypropanesulfonate. - Sulfonic acid metal salt derivatives of olefins. Examples of the alkenesulfonic acid metal salt () include sodium 2-hexadecynylenesulfonate, and examples of the hydroxyalkanesulfonic acid metal salt () include sodium 2-hydroxyhexadecylsulfonate. Of course, these can be used alone, but
A mixture of two or more types may be used. In the present invention, the amount of the sulfonic acid metal salt derivative mixed and dispersed in the polyester film is preferably 0.01 to 5% by weight, preferably 0.02 to 5% by weight.
It is 3% by weight. If the amount of the sulfonic acid metal salt derivative added exceeds 5 weight, it is not preferable because the mechanical properties and thermal properties of the polyester will be impaired. 0.01
When the amount is less than % by weight, the effect of improving adhesion is insufficient. In producing a polyester film in the present invention, the sulfonic acid metal salt derivative component may be added at any stage before the polyester resin is extruded to form a film. For example, it can be directly dry-blended into the polyester resin before extrusion molding, or a high-concentration masterbatch resin is prepared in advance, and this and a polyester resin that does not contain a sulfonic acid metal salt derivative are diluted to a predetermined concentration. After mixing, it is also possible to extrude the mixture to form a film. In order to produce a high concentration masterbatch resin, it is convenient to add the resin after completion of the transesterification or esterification reaction, for example when producing polyester, in addition to the kneading method. Of course, the timing of addition at this time is also not particularly limited. The method for producing the polyester film of the present invention is not particularly limited, but it is melt-extruded into a film shape at 270 to 295°C by a normal polyester film forming method, such as a T-die method or an I-die method. After forming a sheet, methods such as sequential biaxial stretching or simultaneous biaxial stretching in the longitudinal and transverse directions and heat treatment at a predetermined temperature can be adopted. The biaxially oriented polyester film of the present invention has a density in the range of 1.375 to 1.405 g/cm 3 . When the density is lower than 1.375 g/cm 3 , the resulting polyester film has poor thermal properties. On the other hand, if the density exceeds 1.405 g/cm 3 , the mechanical properties will drop significantly, which is undesirable. In order to make the density of the film in the range of 1.375 to 1.405, the biaxially stretched film may be heat-set usually at a temperature in the range of 170 to 250°C. The magnetic paint according to the present invention means a paint in which, in addition to magnetic powder and a binder resin, a plasticizer, lubricant, dispersant, antistatic agent, etc. are mixed and dispersed as necessary. Binder resins include the above-mentioned vinyl resins, cellulose resins, urethane resins, epoxy resins, phenoxy resins, etc., but the polyester film of the present invention is particularly suitable for use with video containing urethane resins as a binder component. Effective for magnetic paints for tapes. The thickness of the polyester film is not particularly limited, but is preferably in the range of 5 to 30 microns. The polyester film of the present invention exhibits excellent adhesion with magnetic paint, but if necessary, the film may be subjected to ultraviolet irradiation, electron beam irradiation, corona discharge treatment, plasma or arc discharge treatment as pretreatment before application. Other surface treatments may also be applied. Next, a magnetic coating prepared by a known method (for example, JP-A-52-43405) is applied onto the polyester film, dried and aged to form a magnetic layer on the film. A magnetic paint is made of, for example, magnetic iron oxide, especially γ-Fe 2 O 3 or cobalt-doped material, a binder resin, a dispersant,
It is prepared by mixing and blending additives such as lubricants and further adding an appropriate solvent. The thickness of the magnetic layer is approximately 5 μm after drying. The magnetic recording material thus obtained has excellent adhesion between the magnetic layer and the polyester film, and does not impair the original physical properties of the polyester film, making it suitable as a magnetic recording material for audio, video, etc. Suitably used. EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. Note that parts and percentages in the examples indicate parts by weight and percentages by weight, respectively. The methods for measuring and evaluating the main characteristics in the present invention are shown below. 1 Adhesive strength between magnetic layer and base film A double-sided adhesive tape is pasted on a 1 mm thick stainless steel plate, and a magnetic recording body is pasted onto it so that the magnetic layer surface of the magnetic recording body is in contact with the adhesive tape. After that, the peel resistance force when peeling the polyester film at an angle of 180 degrees from the magnetic layer was measured using a tensile tester at 1000 mm/min.
Measure at a speed of Adhesive strength was expressed as a relative ratio to the adhesive strength of films obtained from polyethylene tereftate homopolymer. 2 Tensile test Toyo Baldwin Tensilon UTM-
Using a mold at 20℃ and 65% humidity, length 50
A sample film with a width of 6.25 mm was pulled at a speed of 50 mm/min and the load at 5% elongation was defined as the F5 value.
Furthermore, Young's modulus was calculated by reading the slope of the initial tangent on the chart at 1% elongation. 3 Density This is the value measured by the float-sink method in a mixed solution of n-heptane and carbon tetrachloride at 25°C. Example 1 5 parts of tridecylsulfonic acid sodium salt was added to 100 parts of polyethylene terephthalate resin,
After dry blending, vacuum drying was performed at 165°C for 6 hours. The blended dry resin was then kneaded using an extruder to produce a masterbatch resin containing 5% tridecylsulfonic acid sodium salt. Next, 10 parts of the masterbatch resin and 90 parts of polyethylene terephthalate resin were dry blended, vacuum dried at 165°C for 6 hours, and then melted at 290°C.
After extruding from the T-die and rapidly cooling, it is 4.0 times larger in the longitudinal direction.
The film was stretched 3.5 times in the transverse direction and then heat treated at 220° C. for 10 seconds to obtain a biaxially oriented polyester film with a thickness of 15 μm. The density of this film was 1.390. For comparison, a biaxially oriented film was obtained using polyethylene terephthalate homopolymer in the same manner. Magnetic paint was applied onto these films by the method shown below. (Preparation and application of magnetic paint) γ-Fe 2 O 3 233 parts Polyurethane resin 50 parts Nitrocellulose 20 parts Polyvinyl chloride-vinyl acetate copolymer 30 parts Methyl ethyl ketone 900 parts The above components were stirred and mixed together in a ball mill for 40 hours. After dispersion, 15 parts of isocyanate was added and ball milling was further performed for 20 minutes to obtain a magnetic paint.
This magnetic paint was applied onto the previously produced biaxially oriented polyester film using a coater so that the dry film thickness was approximately 5μ, dried at 80°C for 1 minute, and then aged at 80°C for 40 hours. . Thereafter, this coated film was cut to a width of 12.7 mm in the direction in which the magnetic paint was applied, and used for measuring adhesive strength. The results are shown in Table 1. Example 2 An ethylene glycol slurry of terephthalic acid with a molar ratio of ethylene glycol to terephthalic acid of 1.15 was charged into an esterification reaction product with an esterification reaction rate of 97% that had been left in the reaction tank in advance, and the slurry was prepared by a batch method. An esterification reaction was performed. At the end of the reaction, the esterification reaction rate was 97%, and the number average degree of polymerization was 4.9. About 1/2 of the obtained esterification reaction product was subjected to the next polycondensation reaction, and the remainder was used again for the next batch of esterification reaction. 106 parts of the esterification reaction product (ethylene terephthalate units) transferred to the polycondensation reactor
equivalent to 100 parts), 5 parts of sodium tetradecyl sulfonate, 0.01 part of phosphoric acid, and antimony trioxide.
A polycondensation reaction was carried out by adding 0.04 part of the solution to obtain a polyethylene terephthalate resin containing 5% of sodium tetradecylsulfonate. Next, 5 parts of this polymer and 95 parts of polyethylene terephthalate containing no metal sulfonate were blended to obtain a polyester film having a thickness of 15 μm in the same manner as in Example 1. A magnetic paint was applied to the film in the same manner as in Example 1, and the adhesion was evaluated. Example 3 After reacting an α-olefin with 16 carbon atoms with sulfuric anhydride, it was neutralized with sodium hydroxide to form an α-olefin with 16 carbon atoms.
A mixture of a sulfonate sodium salt of an alkene and a sulfonate sodium salt of a hydroxyalkane having an unsaturated bond in the main chain was obtained. 0.2 parts of the reaction product was added to 100 parts of polyethylene terephthalate resin, and extrusion stretching and heat treatment were performed to obtain a polyester film with a thickness of 15 μm.
A magnetic paint was applied to the film in the same manner as in Example 1, and the adhesion between the magnetic layer and the polyester film was evaluated. The results are shown in Table 1. Examples 4 and 5 A polyester film was prepared in the same manner as in Example 1 by directly blending 100 parts of polyethylene terephthalate and 0.3 parts of sodium dodecylbenzene sulfonate, and the adhesion with the magnetic layer was evaluated. Example 5 is an example in which 0.2 part of potassium dodecylbenzenesulfonate is blended with Example 4.
It was shown to. The results are shown in Table 1. As is clear from the above results, the polyester film containing the sulfonic acid metal salt derivative according to the present invention has an extremely excellent effect of improving adhesion to magnetic paint even when added in a small amount, and is also suitable for use in magnetic recording media. It does not have any negative effect on the thermal and mechanical properties required for the base film, and in some cases it even has the previously known antistatic effect, resulting in even higher quality. It is useful as a base film for magnetic recording media.
【表】
＊ 相対接着強度比は、スルホン酸金属塩を含有して
いない、ポリエチレンテレフタレートホモポ
リマーによるフイルムの接着強度を1.0とした時の
相対比で表わした。
[Table] * Relative adhesive strength ratio is expressed as a relative ratio when the adhesive strength of a film made of polyethylene terephthalate homopolymer that does not contain sulfonic acid metal salts is set to 1.0.