JPS6358802B2

JPS6358802B2 -

Info

Publication number: JPS6358802B2
Application number: JP59218149A
Authority: JP
Priority date: 1984-10-17
Filing date: 1984-10-17
Publication date: 1988-11-17
Also published as: CN1005375B; JPS6197202A; CN85107298A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は生物効力が著しく増強された水性懸濁
状殺生剤組成物に関する。〔従来の技術〕殺虫剤、殺菌剤、除草剤、殺ダニ剤等の殺生剤
は、実質的に水に不溶であり、水を連続相にした
流動懸濁剤として実用化されている。流動懸濁剤は、殺生剤をキシレン、ケロシン等
の有機溶剤に溶解し液状化した乳剤に比較して、
製品の貯蔵面、コスト面、環境汚染面及び作物に
対する薬害発生面で有利な剤型であり、更に適当
な該有機溶剤がない場合にも液剤化が可能で、空
中散布にも適した剤型である。〔発明が解決しようとする問題点〕斯様に流動懸濁剤は殺生剤の剤型として優れた
面を有し、しかも種々改良研究が行なわれてはい
るものの、長期間保存した場合ケーキング、増粘
などを生じる欠点も併せもつており、未だ十分満
足すべきものではなかつた。〔問題点を解決するための手段〕本発明者は、斯かる実状において鋭意研究を重
ねた結果、殺生原体の分散液を粒径0.5mm以下の
剛体メデイアとともに撹拌すれば0.5μ以下の粒径
を有する粒子が50wt％以上である微粒子化殺生
原体が得られること、そして微粒子化にともない
生物活性が著しく増強することを見出すととも
に、斯くして得られる微粒子化殺生原体を有効成
分として使用すれば、生物効果が高く、殺生原体
の自然沈降にともなう底部ハードケーキング、増
粘などのない長期安定性にも優れた懸濁状農薬製
剤が得られることを見出し、既に特許出願した
（特願昭59−185889号）。本発明者は、今回更に検討した結果、こうして
得られた微粒子化したピレスロイド系以外の殺生
剤（以下、本明細書において「殺生剤」とはピレ
スロイド系以外の殺生剤を指称する）と特定のア
ジユバントを併用すると更に一層生物効力が高め
られることを見出し、本発明を完成した。即ち本発明は、0.5μ以下の粒径を有する粒子が
50wt％以上である微粒子化殺生剤および下記(i)
〜(ii)から選ばれる化合物を必須成分として含有す
る水性懸濁状殺生剤組成物を提供するものであ
る。 (i) ポリオキシアルキレン型非イオン性界面活性
剤。 (ii) ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルキ
ルアリール）エーテルリン酸エステルまたはそ
れらの塩。本発明に使用する微粒子化殺生剤は、0.5μ以下
の粒径を有する粒子が50wt％以上であるが、更
に0.5μ以下の粒径粒子が50wt％以上でその平均
粒径が0.5μ以下のものが好ましく、特に0.5μ以下
の粒径粒子が70wt％以上でその平均粒径が0.4μ
以下のものが好ましい。本発明に使用する微粒子化殺生剤の原料である
殺生原体としてはピレスロイド系以外のものであ
れば、その種類の如何を問わず、水に不溶で室温
で固体又はペースト状のいかなる殺生剤をも包含
する。そして、いずれの殺生剤も本発明の微粒子
化及びアジユバントとの併用により従来考えられ
なかつた程の優れた生物効果が得られる。また、
殺生原体は２種以上の構造の異なる殺生剤を組み
合わせて使用することもできる。水に不溶で、常温で固体又はペースト状の殺生
剤としては、殺菌剤では銅剤、有機スズ剤、有機
ヒ素剤をはじめ硫黄（イオウ）、ダイセン（亜鉛
化エチレンビス（ジチオカーバメート））、チウラ
ム（ビス（ジメチルチオカルバミル）ジサルフア
イト）などの有機硫黄剤；ダコニール（テトラク
ロルイソフタロニトリル）、ラブサイド（４，５，
６，７−テトラクロルフタライド）などの有機塩
素剤；その他キヤブタン（Ｎ−（トリクロルメチ
ルチオ）−４−シクロヘキセン−１，２−ジカル
ボキシイミド）、ダイホルタン（Ｎ−（１，１，
２，２−テトラクロルエチルチオ）−４−シクロ
ヘキセン−１，２−ジカルボキシイミド）、アク
リシツド（２−セカンダリーブチル−４，６−ジ
ニトロフエニル−３−メチルクロトネエート）、
トツプジンＭ（ジメチル４，4′−ｏ−フエニレン
−３，3′−ジチオジアロフアネート）、ベンレー
ト（メチル−１−（ブチルカルバモイル）−２−ベ
ンズイミダゾールカーバメート）、タケガレン
（３−ヒドロキシ−５−メチルイソキサゾール）
など；除草剤ではニツプ（２，４−ジクロルフエ
ニル−ｐ−ニトロフエニルエーテル）、MO（ｐ−
ニトロフエニル−２，４，６−トリクロルフエニ
ルエーテル）などのジフエニルエーテル系除草
剤；スタム（3′，4′−ジクロルプロピオンアニリ
ド）、ダイミツド（Ｎ，Ｎ−ジメチル−２，２−
ジフエニルアセトアミド）などの酸アミド系除草
剤；スエツプ（メチル−３，４−ジクロルカーバ
ニレート）などのカーバメート系除草剤；カーメ
ツクスＤ（３−（３，４−ジクロルフエニル）−１，
１−ジエチルウレア）などの尿素系除草剤；シマ
ジン（２−クロル−４，６−ビス（エチルアミ
ノ）−１，３，５−トリアジン）、ゲサプリム（２
−クロル−４−エチルアミノ−６−イソプロピル
アミノ−１，３，５−トリアジン）などのトリア
ジン系除草剤；殺虫剤ではDDT（１，１，１−ト
リクロル−２，２−ビス（パラ−クロルフエニ
ル）−エタン）などの有機塩素系殺虫剤、カヤエ
ース（パラ−ジメチルスルフアミルフエニルジエ
チルホスホロチオネート）、ガードサイド（２−
クロル−１−（２，４，５−トリクロルフエニル）
−ビニルジメチルフオスフエート）などの芳香環
を持つ有機リン殺虫剤；デナポン（１−ナフチル
−メチルカーバメート）、ツマサイド（ｍ−トリ
ルメチルカーバメート）、マクバール（３，５−
キシリルメチルカーバメート）、ミプシン（ｏ−
クメニルメチルカーバメート）、サンサイド（ｏ
−イソプロポキシフエニルメチルカーバメート）
などのカーバメート系殺虫剤、他にメタアルデヒ
ド（アセトアルデヒドの四量体）、ランネート
（Ｓ−メチル−Ｎ−（メチルカルバミルオキシ）−
チオアセトイミド）など；殺ダニ剤ではサツピラ
ン（ｐ−クロルフエニルｐ−クロルベンゼンスル
ホネート）、テデオン（ｐ−クロルフエニル−２，
４，５−トリクロルフエニルスルホン）、ケルセ
ン（２，２，２−トリクロル−１，１−ビス（ｐ
−クロルフエニル）エタノール）、オマイト（２
−（ｐ−ターシヤリーブチルフエノキシ）シクロ
ヘキシルプロピニルスルフアイト）、プリクトラ
ン（トリシクロヘキシルヒドロキシスズ）等
が挙げられる。本発明に係る微粒子化殺生剤の製法は、特に限
定されないが、例えば下記の如くして殺生原体の
分散液を粒径0.5mm以下の剛体メデイアと共に撹
拌することにより容易に製造される。原料である殺生原体は、市販の粉末を水に分散
させて用いられるが、市販の分散液であつてもよ
い。また、分散液濃度は殺生原体が５〜70wt％
の範囲が好ましく、生産効率を考えると高濃度が
特に好ましい。また、メデイアとしては、その粒径が0.5mm以
下のもの、特に0.05〜0.5mmが好ましい。このメ
デイアの材質は剛体、たとえばオタワサンド、ガ
ラス、アルミナ、ジルコンなどが使用できるが、
好ましくはガラスである。殺生原体とメデイアを撹拌し、微粒子化する機
器としては、サンドミル、サンドグラインダーな
どが知られているが、本発明で使用するサンドミ
ル、サンドグラインダーは、一般公知のものでよ
く、堅型、横型ともに使用できる。また、デイス
クも通常用いられるタイプが使用できる。微粒子化する際の温度は、５〜30℃が好まし
い。30℃を越える場合、微粒子化に要する時間が
長く、微粒子化が困難になるので、好ましくな
い。微粒子化に当つてのメデイアと殺生原体の混合
比率は、体積比で40／60〜80／20の範囲であり、
好ましくは60／40〜70／30である。叙上の如くして微粒子化された殺生原体は加圧
ろ過、または遠心分離により、メデイアと殺生原
体分散液を分離し、さらに、必要に応じてメデイ
アを水洗することにより収得される。上記微粒子化にあたつて、殺生原体の分散液に
適当な分散剤を添加しておけば、微粒子化をより
一層効率的に行なうことができる。特に好ましい
分散剤として下記(1)〜(3)の化合物が挙げられる。
これら分散剤は単独で又は２種以上を組み合せて
使用される。 (1) 不飽和カルボン酸およびその誘導体からなる
単量体群から選ばれる１種又は２種以上を必須
成分とする水溶性または水分散性重合体。重合体１の製造に用いられる単量体として
は、アクリル酸、メタアクリル酸などの不飽和
モノカルボン酸、マレイン酸などの不飽和ジカ
ルボン酸、これらの誘導体たとえば上記の酸の
アルキルエステル（メチルエステルなど）、ア
ルカリ金属塩（ソーダ塩など）、アンモニウム
塩および有機アミン塩（トリエタノールアミン
塩など）、これらの混合物がある。これらの単
量体の他に共重合成分として酢酸ビニル、イソ
ブチレン、ジイソブチレン、スチレンのような
共重合可能な単量体を加えることもできる。これらの単量体を重合させる方法は従来から
公知の方法で行なわれる。単量体成分の割合お
よび重合体の重合度はとくに制約はないが、重
合体は少なくとも水溶性または水分散性である
ことが必要である。具体的な例としてはアクリル酸重合物、メタ
アクリル酸重合物、アクリル酸とメタアクリル
酸との共重合物、アクリル酸とアクリル酸メチ
ルエステルとの共重合物、アクリル酸と酢酸ビ
ニルとの共重合物、アクリル酸とマレイン酸の
共重合物、マレイン酸とイソブチレンの共重合
物、マレイン酸とスチレンとの共重合物など、
およびこれらとアルカリ金属、アンモニアおよ
び有機アミンとの塩が挙げられる。これらの重
合体を２種以上用いることもできる。 (2) スチレンスルホン酸塩の重合体スチレンスルホン酸塩の重合体はスチレンス
ルホン酸塩を重合するか、或いはポリスチレン
をスルホン化することにより容易に製造するこ
とができる。スチレンスルホン酸塩の重合体は
次の式で表わされる骨格を有するものである。分子量は1000以上、好ましくは10000〜300万
である。ＭはLi、Na、Ｋ等のアルカリ金属塩
類又はNH₃、アルキルアミン、アルカノール
アミン等を意味する。また、スチレンスルホン酸塩の重合体は、ス
チレンスルホン酸塩と他の単量体との共重合体
であつてもよい。かかる共重合体はスチレンス
ルホン酸塩と他の単量体を共重合するか或いは
スチレンと他の単量体との共重合体をスルホン
化することにより容易に製造することができ
る。共重合の場合は本発明の効果を害しない範
囲であればよい。共重合の相手の単量体として
はアルキルアクリレート、アルキルメタクリレ
ート、ビニルアルキルエーテル、酢酸ビニル、
エチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジエ
ン、ジイソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、アクリロニトリル、スチレン等の疎水性
単量体、及びアクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、フマール酸、無水マレイン酸、ビニル
アルコール、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−ビニルピ
ロリドン、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸、メタアリルスルホン酸等の
親水性単量体等が用いられる。 (3) 置換基として炭化水素基を有することもある
多環式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリ
ン縮合物又はその塩具体的には石油スルホン酸誘導体、リグニン
スルホン酸誘導体、ナフタレンスルホン酸誘導
体等のホルマリン縮合物である。本発明に係る上記化合物(3)は、例えばナフタ
レン、アルキル置換ナフタレン、アンスラセ
ン、アルキル置換アンスラセン、リグニン、石
油残渣中の芳香環を有するものなどを、一般の
方法により、スルホン化し、引き続き造塩反
応、更にホルマリン縮合することにより得られ
る。この場合、縮合度は、好ましくは、1.2〜
30、更に好ましくは、1.2〜10である。ここで、
縮合度が1.2以下の時は、縮合による効果が少
なく、又、30を越えると、高分子量化するた
め、溶解性などの点により、実用上問題を生ず
る。使用する多環式芳香族化合物としては、各種
のものが使用可能であるが、好ましくは、リグ
ニン、ナフタレンまたは、炭素数１〜６のアル
キルナフタレンを使用すれば良く、勿論、これ
らの混合物でもよい。塩としては、ナトリウム、カリウムなどのア
ルカリ金属、カルシウムなどのアルカリ土類を
はじめ、アミン、アンモニウム塩なども使用さ
れる。上記分散剤(1)〜(3)は殺生原体の分散液に0.1wt
％以上、特に0.5〜10wt％添加するのが好ましい。斯くして得られた微粒子化殺生剤は、0.5μ以下
の粒径を有する粒子が50wt％以上〔粒径及びそ
の分布は、遠心式自動粒度分布測定装置CAPA−
500（堀場製作所）を用いて行なつた。実施例にお
いて同じ〕であり、この微粒子化殺生剤を含有す
る分散液は、従来の粒径の大きい殺生剤を含む分
散液に比べ分散安定性が著しく向上している。かくして得られた本発明に用いる殺生剤は、微
粒子化されているため、従来の殺生剤を含む分散
液に比べ既に生物効果が増強されているが、下記
(i)〜(ii)の化合物を併用することにより、更に一層
生物効果が増強される。 (i) ポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤次の〜の化合物が好適なものとして挙げ
られる。脂肪酸トリグリセライドと多価アルコール
の混合物にアルキレンオキシドを付加して得
られる生成物。脂肪酸トリグリセライドは、特に限定され
ず、一般に高級脂肪酸のトリグリセライドが
使用される。高級脂肪酸としては、ベヘニン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール
酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン
酸、カプリル酸等を挙げることができる。ま
た、これらの高級脂肪酸は一種でも、二種以
上の混合物であつてもかまわない。また、脂
肪酸トリグリセライドは天然物あるいは合成
物であるかは問わない。天然の脂肪酸トリグ
リセライドである天然油脂は容易に入手する
こともでき、本発明を実施するのに適してい
る。そのような天然油脂としては、牛脂、豚
脂、羊脂等の動物性油脂；ヤシ油、パーム
油、綿実油、ヒマシ油、ナタネ油、ヤシ核
油、大豆油、オリーブ油、アマニ油、トウモ
ロコシ油等の植物性油脂が挙げられる。多価アルコールとしては、炭素数を越えな
い２〜６個の水酸基を有する炭素数２〜６個
の化合物が好ましく、例えばエチレングリコ
ール；プロピレングリコール；グリセリン；
１，２−、１，３−及び２，３−ブチレング
リコール；１，２−、１，３−、２，３−、
及び２，４−ペンチレングリコール；１，２
−、１，３−、２，３−、及び２，４−ヘキ
シレングリコール；ブタントリオール；ペン
タントリオール；ヘキサントリオール；ペン
タエリスリトール；ソルビツト；マンニツ
ト；キシリツト；ズルシツト等が挙げられ
る。これらの多価アルコールの中では、炭素数
３のもの、特にグリセリンが本発明の目的に
は最も好都合である。また、これらの多価ア
ルコールの混合物を使用することも出来る。使用される脂肪酸トリグリセライドと多価
アルコールのモル比は１：0.1〜５、好まし
くは１：0.2〜２である。脂肪酸トリグリセライドと多価アルコール
の混合物に付加されるアルキレンオキサイド
としては、エチレンオキサイド、プロピレン
オキサイドまたはブチレンオキサイドをそれ
ぞれ単独又は混合使用することができる。な
かでも、エチレンオキサイド単独、プロピレ
ンオキサイド単独、エチレンオキサイドとプ
ロピレンオキサイドの併用が好ましい。併用
して用いる場合は、ランダムでもブロツクで
も構わない。アルキレンオキサイドは脂肪酸トリグリセ
ライドと多価アルコールの和１モルに対し１
〜100モル、好ましくは５〜60モル付加する。付加反応は特に限定されるものではなく、
一般に行なわれている活性水素を有する化合
物へのアルキレンオキサイドの付加反応の条
件下で行うことができる。即ち、上記モル比
で仕込んだトリグリセライドと多価アルコー
ルとの混合物に触媒量のアルカリ性物質を加
えこれに約100〜200℃、１〜５Kg／cm²でアル
キレンオキサイドを数時間を要して導入して
反応させることによつてなし得る。この付加反応によつて得られる生成物は多
種化合物の混合物であつて、その組成の詳細
は明らかでないが、トリグリセライドを構成
する脂肪酸と多価アルコール又はトリグリセ
ライドに由来するグリセリンとの間にアルキ
レンオキサイドが付加した化合物が主成分で
あると推定される。ポリオキシアルキレンアルキル（又はアル
ケニル）エーテル。アルキル（又はアルケニル）基は炭素数４
〜22であり、オキシアルキレンはオキシエチ
レン、オキシプロピレン、オキシブチレンの
単独又は混合物である。中でも、オキシエチ
レンの割合がオキシアルキレンに対し50重量
％以上が好ましい。オキシアルキレンの付加モル数は１〜100
モル、好ましくは３〜50モルである。ポリオキシアルキレンモノ又はジアルキル
（又はアリール）フエニルエーテル。アルキル基は炭素数４〜18、アリール基と
してはベンジル基、フエニル基、スチリル基
が挙げられる。オキシアルキレンはオキシエ
チレン、オキシプロピレン、オキシブチレン
の単独又は混合物である。中でも、オキシエ
チレンの割合がオキシアルキレンに対し50重
量％以上が好ましい。オキシアルキレンの付加モル数は１〜100
好ましくは３〜50モルである。ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル。脂肪酸は炭素数８〜22の高級脂肪酸であ
り、オキシアルキレンはオキシエチレン、オ
キシプロピレン、オキシブチレンの単独又は
混合物である。中でも、オキシエチレンの割
合がオキシアルキレンに対し50重量％以上が
好ましい。オキシアルキレンの付加モル数は１〜100
モル、好ましくは３〜50モルである。ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エ
ステル。脂肪酸は炭素数８〜22の高級脂肪酸であ
り、エステル度は１〜４、好ましくは１〜３
である。キシアルキレンはオキシエチレン、
オキシプロピレン、オキシブチレンの単独又
は混合物である。中でも、オキシエチレンの
割合がオキシアルキレンに対し50重量％以上
が好ましい。オキシアルキレンの付加モル数は１〜100、
好ましくは３〜50モルである。ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸
エステル。脂肪酸は炭素数８〜22の高級脂肪酸であ
り、エステル化度は１〜６、好ましくは３〜
５である。オキシアルキレンはオキシエチレ
ン、オキシプロピレン、オキシブチレンの単
独又は混合物である。中でも、オキシエチレ
ンの割合がオキシアルキレンに対し50重量％
以上が好ましい。オキシアルキレンの付加モル数は１〜100
モル、好ましくは３〜50モルである。ポリオキシアルキレンソルビトールアルキ
ルエーテル。アルキル基は炭素数８〜22である。エーテ
ル化度は１〜６、好ましくは３〜５である。
オキシアルキレンはオキシエチレン、オキシ
プロピレン、オキシブチレンの単独又は混合
物である。中でも、オキシエチレンの割合が
オキシアルキレンに対し50重量％以上が好ま
しい。オキシアルキレンの付加モル数は１〜100
モル、好ましくは３〜50モルである。ポリオキシアルキレンアルキル（又はアル
ケニル）アミンアルキル（又はアルケニル）基は炭素数４
〜22でであり、オキシアルキレンはオキシア
ルキレンはオキシエチレン、オキシプロピレ
ン、オキシブチレンの単独又は混合物であ
る。中でも、オキシエチレンの割合がオキシ
アルキレンに対し50重量％以上が好ましい。オキシアルキレンの付加モル数は１〜100
モル、好ましくは３〜50モルである。ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレ
ンブロツクポリマー。分子量1000〜10000のものが好ましい。〜は混合して用いることもできる。 (ii) ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルキ
ルアリール）エーテルリン酸エステルまたはそ
れらの塩。製法には限定はなく、一般公知の方法で製造さ
れる。例えば、アルコールまたはアルキルフエノ
ールにアルキレンオキサイドを付加したのち、五
酸化リンと反応させ、必要に応じ中和することに
よつて得られる。出発物質であるアルコールは炭素数１〜22の直
鎖又は分岐鎖のアルキル基あるいは鎖中に二重結
合又は水酸基を有するアルケニル基、ヒドロキシ
アルキル基を有するアルコールである。好ましく
は炭素数４〜18のものであつて、二重結合が０〜
４個、好ましくは０〜２個、水酸基が０〜４個、
好ましくは０〜２個のものがよい。例えばブタノ
ール、２−エチルヘキサノール、ラウリルアルコ
ール、ステアリルアルコール、オレイルアルコー
ル等を挙げることができる。アルキルフエノール
は炭素数４〜18のアルキル基を有するものが好ま
しい。アルコールに付加されポリオキシアルキレン鎖
となるアルキレンオキサイドとしてはエチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキ
サイドが挙げられる。これらは、単独あるいは二
種以上のブロツク又はランダム付加されたもので
あつてもよい。付加モル数は１〜100モル好まし
くは１〜50モルである。付加反応は公知の方法、例えば酸又はアルカリ
触媒の存在下、50〜200℃、１〜５Kg／cm²でアル
キレンオキサイドを導入、反応させることによつ
てなし得る。ポリオキシアルキレンアルキル（又
はアルキルフエノール）エーテルをリン酸化する
方法は種々あるが、例えばポリオキシアルキレン
アルキルエーテル３モルに対し五酸化リン１モル
を仕込み80〜100℃で約６時間反応させることに
よりリン酸エステルを容易に得ることができる。
この場合得られたポリオキシアルキレンアルキル
（又はアルキルフエノール）エーテルリン酸エス
テルはモノエステルとジエステルのほぼ等量混合
物であり、本発明におけるアジユバントとして、
モノエステル、ジエステルのいずれもが優れた効
果を示すが、特にモノエステル、なかんづくポリ
オキシアルキレンアルキルエーテルリン酸モノエ
ステル又はその塩が優れた効果を示す。更に、このリン酸エステルを塩基により中和す
ることによりポリオキシアルキレンアルキルエー
テルリン酸エステル塩が得られる。このリン酸エ
ステル塩も同様に優れた効力増強作用を有する。
塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミ
ン塩、トリエタノールアミン塩、アンモニウム塩
が挙げられる。本発明において、微粒子化殺生剤と(i)〜(ii)から
選ばれる化合物の割合は重量比で１：0.2〜20、
より好ましくは１：0.5〜15である。本発明の実施にあたつて、必須成分である微粒
子化殺生剤および(i)〜(ii)から選ばれる化合物の他
に、分散剤、水溶性増粘剤、抗発泡剤、分解防止
剤、凝集防止剤等を必要に応じ添加することがで
きる。分散剤としては、既に微粒子化の方法で述べた
ポリマー系の化合物の他に、非イオン性界面活性
剤又は／および陰イオン性界面活性剤が用いられ
る。それらの非イオン性界面活性剤又は／および
陰イオン性界面活性剤としては、例えばポリオキ
シエチレン（以下POEと記す）アルキル（炭素
数６〜22）エーテル、POEアルキル（炭素数４
〜18）フエノールエーテル、ポリオキシプロピレ
ンポリオキシエチレン（ブロツク又はランダム）
アルキルエーテル、POEフエニルフエノールエ
ーテル、POEスチレンフエノールエーテル、
POEトリベンジルフエノールエーテルなどの非
イオン性界面活性剤、リグニンスルホン酸塩、ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン
酸塩、POEアルキルスルホン酸塩、POEアルキ
ルフエニルエーテルスルホン酸塩、POEアルキ
ルフエニルエーテルリン酸エステル塩、POEフ
エニルフエノールエーテルスルホン酸塩、POE
フエニルフエノールエーテルリン酸エステル塩、
ナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸
ホルマリン縮合物、POEトリベンジルフエノー
ルエーテルスルホン酸塩、POEトリベンジルフ
エニルフエノールエーテルリン酸エステル塩など
の陰イオン性界面活性剤があげられる。これらは
単独又は組み合わせてもちいることができる。そ
の含有量は組成物中０〜20重量パーセント好まし
くは１〜10重量パーセントである。水溶性増粘剤としては、天然、半合成及び合成
の水溶性増粘剤はいずれも使用でき、天然粘質物
では、微生物由来のザンサンガム、ザンフロー、
植物由来のペクチン、アラビアゴム、グアーゴム
などが、半合成粘質物ではセルロースまたはでん
ぷん誘導体のメチル化物、カルボキシアルキル化
物、ヒドロキシアルキル化物（メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメ
チルセルロースなどを含む）などが、また合成粘
質物ではポリアクリル酸塩、ポリマレイン酸塩、
ポリビニルピロリドンなどが具体例として挙げら
れる。水溶性増粘剤は、組成物中約０〜3.0重量
％、好ましくは約0.05〜0.5重量％配合される。抗発泡剤は、場合により、製剤時の発泡を防ぐ
ための約２重量％まで、分解防止剤は、特に有機
リン系殺生剤の保存中における分解を防止するた
めに約７重量％まで含めることが好ましい。抗発
泡剤としては特に限定がなくいずれも使用される
が、例えばポリプロピレングリコール、シリコー
ンオイルなどが具体例として挙げられる。分解防
止剤としては、例えば、エピクロルヒドリン、フ
エニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエ
ーテルなどが挙げられる。その他所望により、本
発明の効果を損わない範囲において、固体状殺生
剤の凝集防止剤（例えばポリオキシエチレン−ポ
リオキシプロピレンブロツク重合体）、ドリフト
防止剤（例えばソルビトール）などを添加するこ
とができる。以上のことをまとめ、本発明の水性懸濁状殺生
剤組成物の一例を示すと次の通りである。 (A) 殺生剤 10〜60重量％ (B) (i)〜(ii)の化合物 10〜60 〃 (C) 分散剤 0〜20 〃 (A) 水溶性増粘剤 0〜 3 〃 (B) 抗発泡剤 0〜 2 〃 (C) 分解防止剤 0〜 7 〃 (G) 水 10〜80 〃なお、水性懸濁状殺生剤組成物の調製におい
て、各成分の添加順序は限定されない。〔作用〕本発明の水性懸濁状殺生剤組成物が如何にして
優れた生物効果を発現するかのメカニズムについ
ては必ずしも明確ではないが、殺生剤の微粒子化
にともない葉表面に存在する気孔、クチクラ層の
亀裂などの細穴より微粒子化粒子が侵入しやすく
なること、(i)〜(ii)から選ばれる化合物であるアジ
ユバントが、殺生剤に対する可溶化力が非常に強
いため、殺生剤を更に微粒子化し植物体表面から
の浸透、あるいは虫体、菌体への浸透をうながす
という理由が考えられる。〔発明の効果〕本発明の水性懸濁状殺生剤組成物は、殺生剤が
微粒子化されているため従来の粒径の大きな殺生
原体に比べ生物効果が高くなつていることに加
え、更にアジユバントの効果により一層生物効果
が高められた。〔実施例〕次に本発明を実施例及び参考例をあげて説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されない。参考例１トツプジンＭ粉末60ｇ、式（上記式化合物の分子量は約35万である）で表わ
される分散剤４ｇ、水55ｇ及び0.1〜0.2mmのガラ
スビーズ（メデイア）140ｇを混合（メデイア／
分散液体積比＝50／50）し、内容積400mlのサン
ドグラインダー（五十嵐機械製造）内で、デイス
クを12時間、周速６ｍ／秒で回転させる。サンド
グラインダー内の温度は20〜25℃である。更に、
微粒子化後、これを加圧ろ過すると微粒子化トツ
プジンＭ分散液約100ｇが得られる。また水70ｇ
で２回メデイアを洗浄すると、トツプジンＭの
90wt％が回収できる。この微粒子化トツプジンＭは、第１表に示すよ
うに、0.5μ以下の粒径を有する粒子が72wt％の
粒径分布からなる。

【表】参考例２ラブサイド（殺菌剤）粉末46ｇ、式（上記式化合物の分子量は68万である）で表わされる水溶性共重合体塩4.5ｇ、水63ｇ及
び0.1〜0.2mmのガラスビーズ（メデイア）187ｇ
を混合（メデイア／分散液体積比＝63／37）し、
内容積400mlのサンドグラインダー（五十嵐機械
製造）内で、デイスクを12時間、周速６ｍ／秒で
回転させる。サンドグラインダー内の温度は20〜
25℃である。さらに、これを加圧ろ過すると微粒
子化ラブサイド分散液60ｇが得られる。また水70
ｇで２回メデイアを洗浄すると、ラブサイドの
98wt％が回収できる。この微粒子化ラブサイドは、第２表に示すよう
に、0.5μ以下の粒径を有する粒子が100wt％の粒
径分布からなる。参考例３シマジン（除草剤）56ｇ、式（上記式化合物の分子量は32万である）で表わされる水溶性共重合体塩4.5ｇ、水39.5ｇ
及び0.1〜0.2mmのガラスビーズ（メデイア）187
ｇを混合（メデイア／分散液体積比＝53／47）
し、内容積400mlのサンドグラインダー（五十嵐
機械製造）内で、デイスクを12時間、周速６ｍ／
秒で回転させる。サンドグラインダー内の温度は
20〜25℃である。さらに、これを加圧ろ過すると
微粒子化シマジン分散液60ｇが得られる。この微粒子化シマジンは第２表に示すように
0.5μ以下の粒径を有する粒子が88wt％の粒径分
布からなる。参考例４カーメツクスＤ（除草剤）45.5ｇ、ナフタレン
スルホン酸ホルマリン縮合物（縮合度４）Na塩
4.5ｇ、水50ｇ及び0.1〜0.2mmのガラスビーズ（メ
デイア）180ｇを混合（メデイア／分散液体積比
＝50／50）し、内容積400mlのサンドグラインダ
ー（五十嵐機械製造）内でデイスクを３時間、周
速６ｍ／秒で回転させる。サンドグラインダー内
の温度は20〜25℃である。さらに、これを加圧ろ
過すると微粒子化カーメツクスD68が得られる。この微粒子化カーメツクスＤは第２表に示すよ
うに0.5μ以下の粒径を有する粒子が95wt％の粒
径分布からなる。

【表】参考例５ツマサイド（殺虫剤）粉末45.5ｇ、式（上記式化合物の分子量は26万である）で表される水溶性共重合体塩4.5ｇ、水50ｇ及び
0.1〜0.2mmのガラスビーズ（メデイア）187ｇを
混合（メデイア／分散液体積比＝50／50）し、内
容積400mlのサンドグラインダー（五十嵐機械製
造）内で、デイスクを８時間、周速６ｍ／秒で回
転させる。サンドグラインダー内の温度は20〜25
℃である。さらに、これを加圧ろ過すると微粒子
化ツマサイド分散液70ｇが得られる。この微粒子化ツマサイドは第３表に示すように
0.5μ以下の粒径を有する粒子が90wt％の粒径分
布からなる。参考例６ランネート（殺虫剤）粉末45.5ｇ、式（上記式化合物の分子量は22万である）で表される水溶性共重合体塩4.5ｇ、水50ｇ及び
0.1〜0.2mmのガラスビーズ（メデイア）187ｇを
混合（メデイア／分散液体積比＝50／50）し、内
容積400mlのサンドグラインダー（五十嵐機械製
造）内で、デイスクを８時間、周速６ｍ／秒で回
転させる。サンドグラインダー内の温度は20〜25
℃である。さらに、これを加圧ろ過すると微粒子
化ランネート分散液45ｇが得られる。この微粒子化ランネートは第３表に示すように
0.5μ以下の粒径を有する粒子が74wt％の粒径分
布からなる。参考例７プリクトラン（殺ダニ剤）粉末45.5ｇ、式（上記式化合物の分子量は18万である）で表される水溶性共重合体塩4.5ｇ、水50ｇ及び
0.1〜0.2mmのガラスビーズ（メデイア）187ｇを
混合（メデイア／分散液体積比＝50／50）し、内
容積400mlのサンドグラインダー（五十嵐機械製
造）内で、デイスクを８時間、周速６ｍ／秒で回
転させる。サンドグラインダー内の温度は20〜25
℃である。さらに、これを加圧ろ過すると微粒子
化プリクトラン分散液70ｇが得られる。この微粒子化プリクトランは第３表に示すよう
に0.5μ以下の粒径を有する粒子が100wt％の粒径
分布からなる。

【表】実施例１参考例１に示したトツプジンＭ微粒子化ゾルに
対する各種アジユバントの生物増強力を検定する
ため、ハクサイに軟腐病菌を接触し、発病後（７
日目）トツプジンＭ微粒子化ゾル及びアジユバン
トを各種濃度にて散布処理した。高温高湿下に処
理後７日間放置し、発病後の病斑部の直径と薬剤
処理後の病斑部の直径を測定し、治療効力を下式
により防除価を求めて評価した。なお、発病後病
斑部の直径は10mmのものを用いた。結果を第４表
に示す。防除価：発病後の病斑部の直径−薬剤処理後の病斑
部の直径／発病後の病斑部の直径×100

【表】実施例２５葉期のイネに参考例２に示したラブサイド微
粒子化ゾルを含む水性懸濁液であらかじめ処理
し、６時間後にいもち病菌胞子懸濁液を散布処理
した。10日間高温高湿下に放置したのち、いもち
病斑数をかぞえ、下式により無処理区に対する防
除価を算出した。結果を第５表に示す。防除価：（１−薬剤処理区病斑数／無処理区病斑数）
×100

【表】実施例３参考例３、４に示したシマジン微粒子化ゾル、
カーメツクスＤ微粒子化ゾルに対する各種アジユ
バントの生物増強力を検定するため、５〜６葉
期、草丈12cmのメヒシバ雑草をポツトあたり20本
生育させ、シマジン又はカーメツクスＤ微粒子化
ゾルとアジユバントを各種濃度にて散布処理し
た。その後14日間温室に放置し地上部生体重を測
定して無処理区に対する殺草百分率を算出した。
結果を第６表に示す。

【表】実施例４参考例５に示したツマサイド微粒子化ゾルに対
する各種アジユバントの生物増強力を検定するた
め、７〜６葉期のイネにツマサイド微粒子化ゾル
又はアジユバントを各種濃度にて散布処理した。
１日後にツマグロヨコバイの成虫（30匹）を放
し、７日後の殺虫率をもとめた。結果を第７表に
示す。

【表】実施例５参考例６に示したランネート微粒子化ゾルに対
する各種アジユバントの生物増強力を検定するた
め、ヨトウ虫の幼虫（20匹）に各種濃度希釈品を
散布処理し、７日後の殺虫率をもとめた。結果を
第８表に示す。

【表】

【表】実施例６参考例７に示したプリクトラン微粒子化ゾルに
対する各種アジユバントの生物増強力を検定する
ため、10〜11葉期の大豆にプリクトラン微粒子化
ゾル及びアジユバントを各種濃度にて散布処理し
た。１日放置後、ナミハダニのメス成虫（20匹）
をうえつけ、３日後にダニの総数を数え、下式に
より殺ダニ率を算出した。結果を第９表に示す。殺ダニ率：（１−処理区のダニの総数／無処理区のダニ
の総数）×100

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１ 0.5μ以下の粒径を有する粒子が50wt％以上
である微粒子化したピレスロイド系以外の殺生剤
および該殺生剤に対し20〜2000wt％の下記(i)〜
(ii)から選ばれる化合物を必須成分として含有する
ことを特徴とする水性懸濁状殺生剤組成物。 (i) ポリオキシアルキレン型非イオン性界面活性
剤。 (ii) ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルキ
ルアリール）エーテルリン酸エステルまたはそ
れらの塩。