JPS6359743B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6359743B2 JPS6359743B2 JP58110960A JP11096083A JPS6359743B2 JP S6359743 B2 JPS6359743 B2 JP S6359743B2 JP 58110960 A JP58110960 A JP 58110960A JP 11096083 A JP11096083 A JP 11096083A JP S6359743 B2 JPS6359743 B2 JP S6359743B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- water
- type
- exchange
- exchange resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
Description
本発明は強塩基性アニオン交換樹脂（以下、
「交換樹脂」と略す）の安定化法に関し、更に詳
しくは、主として医薬用純水装置に使用される交
換樹脂の安定化法に関する。 近年イオン交換樹脂は水需要の増加に伴い工業
用水、家庭用水などの水の軟化、精製に広く利用
されており、とりわけ精製を目的として使用され
る純水装置用の交換樹脂には、安全性の見地から
当初より高純度の水を安定して供給する機能が強
く望まれている。 一般に交換樹脂はその化学的特性に起因する交
換基の分解及び第４級アンモニウム塩の弱塩基化
などの自然劣化の現象が知られている。すなわ
ち、Ｉ型樹脂及び型樹脂と呼ばれる交換樹脂
は、それぞれ次式に示すごとく変化して自然劣化
を起こす。 Ｉ型樹脂 (1) 交換基の分解 (2) 弱塩基化 型樹脂 (1) 交換基の分解 (2) 弱塩基化 （Ｒは高分子基体である有機基） この自然劣化に際しては不純物としてこれらの
化合物の他に、アセトアルデヒド、ジオキサン、
エチルアルコールなどの生成も知られている。こ
れらの不純物が交換樹脂を実機に装着して使用し
た場合に、その処理水に混入したり、また、併行
する弱塩基化に伴う交換樹脂の機能低下の原因と
なり、特に通水時の初期溶出時においてこの現象
は顕著なものとなる。 従来、交換樹脂の有するこのような欠点の対応
策として、採水前に予め洗浄用純水を大量に確保
して交換樹脂を実機に充填後、通水洗浄を長時間
に亘り実施する方法しかなかつた。また、この自
然劣化の現象はＩ型樹脂よりもむしろ型樹脂に
おいて著しく、このため型樹脂の変わりにＩ型
樹脂を利用する傾向を招いていたが、交換樹脂と
しての機能はＩ型樹脂に較べ型樹脂が格段に優
れており、また、廃棄した型樹脂用の既存設備
をＩ型樹脂用に変更して使用することは設計基準
等に照らして極めて困難なものであつた。このた
め産業界においては処理水に不純物が混入せず、
かつ、交換機能を維持することのできる方法の出
現が望まれていた。 本発明の目的は上記した問題点を解消すること
にあり、更に詳しくは、再生型にした交換樹脂を
使用前に予め人為的に適度に劣化せしめることに
より不純物の発生を防止し、かつ、交換機能の低
下を防止することに優れた交換樹脂の安定化法を
提供することになる。 本発明者は初期劣化の少ない交換樹脂、すなわ
ち安定性に優れた交換樹脂に関し鋭意研究を重ね
た結果、再生した交換樹脂に適度な加熱処理を施
すことが通水初期の自然劣化の抑制に極めて有効
的であるという知見を得、本発明を完成するに到
つた。 すなわち、本発明の交換樹脂の安定化法は、交
換樹脂を再生型とし、ついで水の存在下に加熱処
理することを特徴とするものである。 本発明において使用する交換樹脂は、通常に使
用されているものであれば格別限定されない。す
なわち、一般式：
「交換樹脂」と略す）の安定化法に関し、更に詳
しくは、主として医薬用純水装置に使用される交
換樹脂の安定化法に関する。 近年イオン交換樹脂は水需要の増加に伴い工業
用水、家庭用水などの水の軟化、精製に広く利用
されており、とりわけ精製を目的として使用され
る純水装置用の交換樹脂には、安全性の見地から
当初より高純度の水を安定して供給する機能が強
く望まれている。 一般に交換樹脂はその化学的特性に起因する交
換基の分解及び第４級アンモニウム塩の弱塩基化
などの自然劣化の現象が知られている。すなわ
ち、Ｉ型樹脂及び型樹脂と呼ばれる交換樹脂
は、それぞれ次式に示すごとく変化して自然劣化
を起こす。 Ｉ型樹脂 (1) 交換基の分解 (2) 弱塩基化 型樹脂 (1) 交換基の分解 (2) 弱塩基化 （Ｒは高分子基体である有機基） この自然劣化に際しては不純物としてこれらの
化合物の他に、アセトアルデヒド、ジオキサン、
エチルアルコールなどの生成も知られている。こ
れらの不純物が交換樹脂を実機に装着して使用し
た場合に、その処理水に混入したり、また、併行
する弱塩基化に伴う交換樹脂の機能低下の原因と
なり、特に通水時の初期溶出時においてこの現象
は顕著なものとなる。 従来、交換樹脂の有するこのような欠点の対応
策として、採水前に予め洗浄用純水を大量に確保
して交換樹脂を実機に充填後、通水洗浄を長時間
に亘り実施する方法しかなかつた。また、この自
然劣化の現象はＩ型樹脂よりもむしろ型樹脂に
おいて著しく、このため型樹脂の変わりにＩ型
樹脂を利用する傾向を招いていたが、交換樹脂と
しての機能はＩ型樹脂に較べ型樹脂が格段に優
れており、また、廃棄した型樹脂用の既存設備
をＩ型樹脂用に変更して使用することは設計基準
等に照らして極めて困難なものであつた。このた
め産業界においては処理水に不純物が混入せず、
かつ、交換機能を維持することのできる方法の出
現が望まれていた。 本発明の目的は上記した問題点を解消すること
にあり、更に詳しくは、再生型にした交換樹脂を
使用前に予め人為的に適度に劣化せしめることに
より不純物の発生を防止し、かつ、交換機能の低
下を防止することに優れた交換樹脂の安定化法を
提供することになる。 本発明者は初期劣化の少ない交換樹脂、すなわ
ち安定性に優れた交換樹脂に関し鋭意研究を重ね
た結果、再生した交換樹脂に適度な加熱処理を施
すことが通水初期の自然劣化の抑制に極めて有効
的であるという知見を得、本発明を完成するに到
つた。 すなわち、本発明の交換樹脂の安定化法は、交
換樹脂を再生型とし、ついで水の存在下に加熱処
理することを特徴とするものである。 本発明において使用する交換樹脂は、通常に使
用されているものであれば格別限定されない。す
なわち、一般式：
【式】（式中、
Ｒは有機基を、Ｘはアニオン基を表わす）で示さ
れるいわゆるＩ型樹脂及び一般式：
れるいわゆるＩ型樹脂及び一般式：
【式】
（式中、
Ｒ、Ｘは前記した基と同様である）で示される
いわゆる型樹脂が好ましく、更に好ましくは後
者である型樹脂である。ここで好ましい具体例
を挙げれば、Ｒがスチレンとジビニルベンゼン
（D.V.B）との共重合体に基づく高分子基体であ
り、Ｘが塩素原子である。 本発明において交換樹脂を再生型にするとは、
一般的に市販されている交換樹脂は化学的に安定
な上記した一般式中のＸ＝Clの型であり、使用に
際してこの型の樹脂を水酸化ナトリウム水溶液で
処理する等の常用の方法で前記した一般式中のＸ
＝OHの型に交換することを意味する。 本発明において加熱処理は不純物を溶出せしめ
るために水の存在下に行なう必要があり、その際
の処理形式は通常に行なわれるものであれば格別
限定されない。この加熱処理の条件は、温度が85
〜100℃の範囲が好ましく、更に好ましくは90〜
95℃であり、その所要時間が２〜10時間の範囲が
好ましく、更に好ましくは３〜８時間である。こ
の温度が85℃未満の場合には樹脂を適度に劣化さ
せるために長時間を要し、100℃を超える場合に
は常圧では突沸が起きるので好ましくない。ま
た、時間が２時間未満の場合には劣化の進行が少
なく安定化が不充分であり、10時間を超える場合
には人為的な劣化が進みすぎイオン交換能力を必
要以上に減少させてしまうので好ましくない。 以下において、本発明の実施例を掲げ、更に詳
細に説明する。 実施例 電熱器、容量１のビーカー、容量0.5のト
ールビーカ及び水300g／を用いて加熱処理の
準備をし、このトールビーカに予め100g／
（2.5N）水酸化ナトリウム（NaOH）360mlを薬
注して得られた型樹脂（三菱化成工業(株)製
SA20AP）120mlを水200mlと共に90℃で８時間の
加熱処理を施した。ついで、加熱処理後の樹脂
100mlをガラスカラムに充填して再度2.5N
NaOH360mlを薬注し、蒸留水で押し出して洗浄
し、そのまま一晩放置した後、蒸留水で約１時間
洗浄し（空間速度（SV）：約20時間-1）、この際
に洗浄廃水サンプリングを行なつた。さらに、こ
の洗浄後の樹脂100mlとカチオン交換樹脂（三菱
化成工業(株)製SK−1B：再生・洗浄済）50mlとを
混合し、この混合物に原水（市水を亜硫酸ナトリ
ウム2.5ppmを用いて残留塩素の還元処理をした
水）を３時間通水して処理し（SV：約13時間
-1）、この際に処理水サンプリングを行なつた。 比較例 加熱処理を施していないSA20APを使用したこ
とを除き、他は実施例と同様にして比較例とし
た。 評価基準としてネスラー法（日本薬局方第９改
訂版：精製水アンモニウム試験法）を採用した。
すなわち、サンプル処理水（サンプル：ネスラー
試薬＝50ml：0.5ml）の目視観察と吸光度測定
（波長：410nm、厚さ：20mmセル）によつて溶出
物の検出有無を判定した。 次に、洗浄時の溶出判定試験結果（第１表）、
通水時の溶出判定試験結果（第２表）及び樹脂分
析結果（第３表）を示す。
いわゆる型樹脂が好ましく、更に好ましくは後
者である型樹脂である。ここで好ましい具体例
を挙げれば、Ｒがスチレンとジビニルベンゼン
（D.V.B）との共重合体に基づく高分子基体であ
り、Ｘが塩素原子である。 本発明において交換樹脂を再生型にするとは、
一般的に市販されている交換樹脂は化学的に安定
な上記した一般式中のＸ＝Clの型であり、使用に
際してこの型の樹脂を水酸化ナトリウム水溶液で
処理する等の常用の方法で前記した一般式中のＸ
＝OHの型に交換することを意味する。 本発明において加熱処理は不純物を溶出せしめ
るために水の存在下に行なう必要があり、その際
の処理形式は通常に行なわれるものであれば格別
限定されない。この加熱処理の条件は、温度が85
〜100℃の範囲が好ましく、更に好ましくは90〜
95℃であり、その所要時間が２〜10時間の範囲が
好ましく、更に好ましくは３〜８時間である。こ
の温度が85℃未満の場合には樹脂を適度に劣化さ
せるために長時間を要し、100℃を超える場合に
は常圧では突沸が起きるので好ましくない。ま
た、時間が２時間未満の場合には劣化の進行が少
なく安定化が不充分であり、10時間を超える場合
には人為的な劣化が進みすぎイオン交換能力を必
要以上に減少させてしまうので好ましくない。 以下において、本発明の実施例を掲げ、更に詳
細に説明する。 実施例 電熱器、容量１のビーカー、容量0.5のト
ールビーカ及び水300g／を用いて加熱処理の
準備をし、このトールビーカに予め100g／
（2.5N）水酸化ナトリウム（NaOH）360mlを薬
注して得られた型樹脂（三菱化成工業(株)製
SA20AP）120mlを水200mlと共に90℃で８時間の
加熱処理を施した。ついで、加熱処理後の樹脂
100mlをガラスカラムに充填して再度2.5N
NaOH360mlを薬注し、蒸留水で押し出して洗浄
し、そのまま一晩放置した後、蒸留水で約１時間
洗浄し（空間速度（SV）：約20時間-1）、この際
に洗浄廃水サンプリングを行なつた。さらに、こ
の洗浄後の樹脂100mlとカチオン交換樹脂（三菱
化成工業(株)製SK−1B：再生・洗浄済）50mlとを
混合し、この混合物に原水（市水を亜硫酸ナトリ
ウム2.5ppmを用いて残留塩素の還元処理をした
水）を３時間通水して処理し（SV：約13時間
-1）、この際に処理水サンプリングを行なつた。 比較例 加熱処理を施していないSA20APを使用したこ
とを除き、他は実施例と同様にして比較例とし
た。 評価基準としてネスラー法（日本薬局方第９改
訂版：精製水アンモニウム試験法）を採用した。
すなわち、サンプル処理水（サンプル：ネスラー
試薬＝50ml：0.5ml）の目視観察と吸光度測定
（波長：410nm、厚さ：20mmセル）によつて溶出
物の検出有無を判定した。 次に、洗浄時の溶出判定試験結果（第１表）、
通水時の溶出判定試験結果（第２表）及び樹脂分
析結果（第３表）を示す。
【表】
【表】
【表】
以上において詳述したように、本発明に係る交
換樹脂は不純物の初期溶出が極度に抑制され、か
つ、交換樹脂も維持されているため、安定性が従
来品に比べ格段に優れており、その工業的価値は
大である。
換樹脂は不純物の初期溶出が極度に抑制され、か
つ、交換樹脂も維持されているため、安定性が従
来品に比べ格段に優れており、その工業的価値は
大である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 強塩基性アニオン交換樹脂を再生型とし、つ
いで水の存在下に加熱処理することを特徴とする
強塩基性アニオン交換樹脂の安定化法。 ２ 強塩基性アニオン交換樹脂が、 一般式： （式中、Ｘはアニオン基を表わす） で示される交換基を有するものであることを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の強塩基性アニ
オン交換樹脂の安定化法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58110960A JPS605231A (ja) | 1983-06-22 | 1983-06-22 | 強塩基性アニオン交換樹脂の安定化法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58110960A JPS605231A (ja) | 1983-06-22 | 1983-06-22 | 強塩基性アニオン交換樹脂の安定化法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS605231A JPS605231A (ja) | 1985-01-11 |
| JPS6359743B2 true JPS6359743B2 (ja) | 1988-11-21 |
Family
ID=14548874
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58110960A Granted JPS605231A (ja) | 1983-06-22 | 1983-06-22 | 強塩基性アニオン交換樹脂の安定化法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS605231A (ja) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4722106U (ja) * | 1971-04-03 | 1972-11-13 | ||
| US4025467A (en) * | 1975-06-13 | 1977-05-24 | Rohm And Haas Company | Strong anion exchange resins free of active chloride and method of preparation |
| JPS5413471A (en) * | 1977-07-04 | 1979-01-31 | Japan Organo Co Ltd | Regenerating method for ion exchange resin in mixed-bed desalting apparatus |
-
1983
- 1983-06-22 JP JP58110960A patent/JPS605231A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS605231A (ja) | 1985-01-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3338448B2 (ja) | 溶液精製法 | |
| AU652286B2 (en) | Process for removing iodide compounds from carboxylic acids and carboxylic acid anhydrides | |
| RU2142523C1 (ru) | Способ получения целлюлозных формованных изделий | |
| US4450057A (en) | Process for removing aluminum and silica from alkali metal halide brine solutions | |
| JP2004181352A (ja) | 非水液状物の精製方法 | |
| JP2004181351A (ja) | 非水液状物の精製方法 | |
| US4323458A (en) | Process for removing heavy-metal ions from aqueous solution | |
| US5278339A (en) | Process for the recovery of cyclohexanedicarboxylic acids | |
| JPS6359743B2 (ja) | ||
| CA1170670A (en) | Removal of iron compounds from organic process streams | |
| US4154801A (en) | Process for purifying alkali metal hydroxide or carbonate solutions | |
| US3403097A (en) | Process for regeneration of cation exchange resin | |
| JPS61153193A (ja) | ホウ素含有廃水の処理方法 | |
| US2911363A (en) | Process for removing phenol | |
| US4130580A (en) | Sodium ion removal from acetone cyanohydrin | |
| JP3901278B2 (ja) | 過酸化水素水の精製方法 | |
| JP4051507B2 (ja) | 高純度過酸化水素水の製造方法 | |
| US2017440A (en) | Purification of hydrogen peroxide | |
| US3043867A (en) | Method for the purification of aminocarboxylic acids | |
| SU650984A1 (ru) | Способ очистки хлорбензолов | |
| JPH10259008A (ja) | 精製過酸化水素水の製造方法 | |
| JPS61283355A (ja) | 強酸性陽イオン交換樹脂からの不純物の遊離を防止する方法 | |
| JPS6222978B2 (ja) | ||
| JPH0873205A (ja) | 過酸化水素水の精製方法 | |
| JPH0449485B2 (ja) |