【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明はエアゾール製品の金属腐食の防止法に
関するものである。
エアゾール製品は一般に水やアルコールその他
の有機溶剤中に目的とする主成分等を溶解，懸濁
などの手段により分散せしめ、これと噴射剤とし
ての液化ガスや圧縮ガスを容器中に気密状態に充
填したものであるが、金属容器を使用する場合に
は腐食を生ずることが多く、エアゾール製品の品
質を劣化させ、その上、容器自体の強度を低下さ
せ破裂にいたらしめるなど商品価値を維持し得な
いばかりでなく、安全上も問題となる場合が多
い。また、たとえばエアゾール製品が塗料などの
コーテイング用品や、接着剤などの場合では金属
への使用に際して、腐食を防止する必要があるの
は当然のことである。
このようなエアゾール製品の金属防食法とし
て、種々の防食剤の添加が試みられ、幾多の物質
が提案されているがその効果が顕著なものは少な
い。とくに従来は塩素化炭化水素，弗素化炭化水
素，塩素化弗素化炭化水素などのハロゲン化炭化
水素を噴射剤として用いる場合の水分その他の影
響による分解に基因する腐食の防止に関するもの
が多かつたが、この領域でも充分満足し得るもの
が少ないばかりでなく最近はいわゆる米国でのフ
ロン規制に端を発してハロゲン化炭化水素以外の
噴射剤の使用の試みが増し、たとえば噴射剤にジ
メチルエーテルの使用が種々試みられているが、
この場合とくにエアゾール製品中に水が存在する
と腐食の発生が多く、さらに容器内の気相部分に
も腐食の発生が見られるなどの状況から噴射剤に
ジメチルエーテルを使用した場合の金属腐食防止
法の確立が望まれている。
本発明者らは、これらの金属腐食の防止法につ
いて種々検討し、噴射剤としてジメチルエーテル
を含む含水エアゾール製品にアミン類を添加する
方法が有効に金属腐食を防止し得ることを見出
し、本発明に到達した。
本発明に使用するアミン類とはアンモニアの水
素原子の一部または全部が脂肪族炭化水素残基，
脂肪族環状炭化水素残基，芳香族炭化水素残基ま
たはこれらから誘導される残基で置換された第１
級、第２級あるいは第３級のモノアミンおよびこ
のようなアミノ基を２個以上有するポリアミンな
らびにヒドラジンおよびその誘導体で、エアゾー
ル製品に使用した場合に有害な作用を有する他の
置換基を有しないものである。
本発明で使用するアミン類を例示すると、トリ
メチルアミン，トリエチルアミン，トリ―ｎ―プ
ロピルアミン，トリイソプロピルアミン，トリ―
ｎ―ブチルアミン，トリイソブチルアミン，トリ
―sec―ブチルアミン，トリ―ｎ―アミルアミン，
トリイソアミルアミン，トリアリルアミン，メチ
ルジエチルアミン，ｎ―プロピルジメチルアミ
ン，セチルジメチルアミン，メチルエチル―ｎ―
プロピルアミン，トリシクロヘキシルアミン，メ
チルジシクロヘキシルアミン，ジメチルシクロヘ
キシルアミン，メチルエチルシクロヘキシルアミ
ン，Ｎ，Ｎ―ジメチルアニリン，Ｎ，Ｎ―ジエチ
ルアニリン，トリフエニルアミン，トリベンジル
アミン，Ｎ―エチル―Ｎ―ベンジルアニリン，ト
リメチレンジアミン，ヘキサメチレンテトラミ
ン，Ｎ，Ｎ，N′，N′―テトラエチルエチレンジ
アミン，Ｎ，Ｎ，N′，N′―テトラメチルフエニ
レンジアミン，Ｎ，Ｎ，N′，N′―テトラメチル
ベンジジン，ジメチルアミン，ジエチルアミン，
ジ―ｎ―プロピルアミン，ジイソプロピルアミ
ン，ジブチルアミン，ジアミルアミン，ジアリル
アミン，メチルエチルアミン，メチルセチルアミ
ン，ジシクロヘキシルアミン，メチルシクロヘキ
シルアミン，フエニルシクロヘキシルアミン，Ｎ
―メチルアニリン，Ｎ―エチルアニリン，ジフエ
ニルアミン，ジベンジルアミン，ジナフチルアミ
ン，フエニルナフチルアミン，メチルアミン，エ
チルアミン，ｎ―プロピルアミン，イソプロピル
アミン，ブチルアミン，アミルアミン，ヘキシル
アミン，ヘブチルアミン，オクチルアミン，ノニ
ルアミン，セチルアミン，アリルアミン，シクロ
プロピルアミン，シクロブチルアミン，シクロベ
ンチルアミン，シクロヘキシルアミン，アニリ
ン，トルイジン，ベンジルアミン，ナフチルアミ
ン，ｐ―イソプロピルアニリン，キシリジン，カ
ルバゾール，ピリジン，キノリン，アクリジン，
ピリミジン，フエナジン，２―アミノピリジン，
エチレンジアミン，ジエチレントリアミン，トリ
エチレンテトラミン，ジエチレンジアミン，プロ
ピレンジアミン，ヘキサメチレンジアミン，１，
３―ジアミノブタン，フエニレンジアミン，トル
イレンジアミン，ナフタレンジアミン，ベンジジ
ン，トリジン，トリアミノベンゼン，Ｎ―シクロ
ヘキシル―ｐ―フエニレンジアミン，ピラジン，
メラミンなどおよびたとえばエタノールアミン，
ジエタノールアミン，トリエタノールアミン，イ
ソプロパノールアミン，ジイソプロパノールアミ
ン，トリイソプロパノールアミン，アミノエチル
エタノールアミン，Ｎ―（β―ヒドロキシエチ
ル）ピペラジン，モルホリン，Ｎ―メチルモルホ
リン，２―シアノ―４―ニトロアニリン，ｐ―ク
ロルアニリンのごときこれらに水酸基，エーテル
基，シアノ基，ニトロ基，ハロゲン，エステル基
などの付加した化合物等およびそれらの混合物で
ある。
本発明で使用するアミン類の使用量は、一義的
には述べられないが、通常エアゾール製品全量に
対し、0.0001〜10重量％が適当であり、好ましく
は0.001〜５重量％，さらに好ましくは0.005〜２
重量％である。
本発明は、エアゾール製品各成分を容器に充填
し、エアゾール製品を調製する際に、他の成分の
充填前、途中、後または同時に、アミン類のみで
または適当な稀釈剤や、エアゾール中の任意の成
分とあらかじめ混合するなどの方法でアミン類を
容器に仕込み、必要なら他成分との混合を促進す
る操作を加えることにより実施することができ
る。
また、必要に応じて適当な酸，塩基を用いて
PHを調整することも可能である。
本発明の方法はジメチルエーテルを噴射剤とす
る均一相型，エマルジヨン型，懸濁型等の種々の
含水エアゾール製品に適用することができる。
ジメチルエーテルは可燃性であるので、これを
噴射剤とするエアゾール製品においては一般にこ
の燃焼性を低下させることが必要であり、この目
的には水の使用が最も簡便かつ安価であるので、
本発明の効果は著しく大である。
本発明の方法によりヘヤースプレー，消臭剤，
消炎剤など各種エアゾール製品の、その容器など
に使用されるアルミニウム，ブリキ，鉄などに対
する腐食性を大幅に低下せしめることができる。
実施例 １
水53ｇに所定量の添加剤を混合後、エタノール
40ｇを加えて、220mlのブリキ製エアゾール缶に
仕込んだ後、ジメチルエーテル40ｇを仕込んで、
45℃で３ケ月放置し、錆の発生の有無を観察し、
次の結果を得た。
The present invention relates to a method for preventing metal corrosion in aerosol products. Aerosol products are generally made by dispersing the desired main ingredient in water, alcohol, or other organic solvent by dissolving or suspending it, and then filling the container with liquefied or compressed gas as a propellant in an airtight state. However, when metal containers are used, corrosion often occurs, deteriorating the quality of the aerosol product, and further reducing the strength of the container itself, which may lead to bursting, making it difficult to maintain product value. Not only is this not possible, but it often poses a safety problem. Furthermore, when the aerosol product is used as a coating product such as paint or as an adhesive, it is a matter of course that corrosion must be prevented when the product is used on metal. As a method for preventing metal corrosion in such aerosol products, attempts have been made to add various anticorrosive agents, and a number of substances have been proposed, but few have shown significant effects. In particular, many conventional methods have been concerned with preventing corrosion caused by decomposition due to moisture and other influences when halogenated hydrocarbons such as chlorinated hydrocarbons, fluorinated hydrocarbons, and chlorinated fluorinated hydrocarbons are used as propellants. However, not only are there very few products that are fully satisfactory in this area, but recently, as a result of the so-called fluorocarbon regulations in the United States, attempts to use propellants other than halogenated hydrocarbons have increased.For example, the use of dimethyl ether as a propellant has increased. Although various attempts have been made,
In this case, corrosion often occurs especially when water is present in the aerosol product, and corrosion can also occur in the gas phase inside the container. It is hoped that this will be established. The present inventors have studied various methods for preventing metal corrosion, and have found that a method of adding amines to a hydrous aerosol product containing dimethyl ether as a propellant can effectively prevent metal corrosion. Reached. The amines used in the present invention are those in which some or all of the hydrogen atoms of ammonia are aliphatic hydrocarbon residues,
the first substituted with an aliphatic cyclic hydrocarbon residue, an aromatic hydrocarbon residue, or a residue derived therefrom;
class, secondary, or tertiary monoamines, polyamines having two or more of such amino groups, and hydrazine and its derivatives, which do not have other substituents that have a harmful effect when used in aerosol products. It is. Examples of amines used in the present invention include trimethylamine, triethylamine, tri-n-propylamine, triisopropylamine, tri-
n-butylamine, triisobutylamine, tri-sec-butylamine, tri-n-amylamine,
Triisoamylamine, triallylamine, methyldiethylamine, n-propyldimethylamine, cetyldimethylamine, methylethyl-n-
Propylamine, tricyclohexylamine, methyldicyclohexylamine, dimethylcyclohexylamine, methylethylcyclohexylamine, N,N-dimethylaniline, N,N-diethylaniline, triphenylamine, tribenzylamine, N-ethyl-N-benzylaniline , trimethylenediamine, hexamethylenetetramine, N,N,N',N'-tetraethylethylenediamine, N,N,N',N'-tetramethylphenylenediamine, N,N,N',N'-tetramethyl benzidine, dimethylamine, diethylamine,
Di-n-propylamine, diisopropylamine, dibutylamine, diamylamine, diallylamine, methylethylamine, methylcetylamine, dicyclohexylamine, methylcyclohexylamine, phenylcyclohexylamine, N
-Methylaniline, N-ethylaniline, diphenylamine, dibenzylamine, dinaphthylamine, phenylnaphthylamine, methylamine, ethylamine, n-propylamine, isopropylamine, butylamine, amylamine, hexylamine, hebutylamine, octylamine, nonylamine, Cetylamine, allylamine, cyclopropylamine, cyclobutylamine, cyclobentylamine, cyclohexylamine, aniline, toluidine, benzylamine, naphthylamine, p-isopropylaniline, xylidine, carbazole, pyridine, quinoline, acridine,
Pyrimidine, phenazine, 2-aminopyridine,
Ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, diethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, 1,
3-diaminobutane, phenylenediamine, tolylenediamine, naphthalenediamine, benzidine, tolidine, triaminobenzene, N-cyclohexyl-p-phenylenediamine, pyrazine,
melamine etc. and for example ethanolamine,
Diethanolamine, triethanolamine, isopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, aminoethylethanolamine, N-(β-hydroxyethyl)piperazine, morpholine, N-methylmorpholine, 2-cyano-4-nitroaniline, p- These include compounds such as chloroaniline to which hydroxyl groups, ether groups, cyano groups, nitro groups, halogens, ester groups, etc. are added, and mixtures thereof. Although the amount of amines used in the present invention cannot be specifically stated, it is usually appropriate to range from 0.0001 to 10% by weight, preferably from 0.001 to 5% by weight, and more preferably from 0.005% by weight to the total amount of the aerosol product. ~2
Weight%. In the present invention, each component of an aerosol product is filled into a container, and when preparing an aerosol product, before, during, after, or at the same time as filling other components, amines alone or an appropriate diluent, or an optional agent in the aerosol are added. This can be carried out by charging the amines into a container by pre-mixing them with the other components, and if necessary, adding an operation to promote mixing with other components. Also, if necessary, use an appropriate acid or base.
It is also possible to adjust the PH. The method of the present invention can be applied to various water-containing aerosol products such as homogeneous phase type, emulsion type, suspension type, etc. using dimethyl ether as a propellant. Since dimethyl ether is flammable, it is generally necessary to reduce this flammability in aerosol products that use it as a propellant, and the use of water is the simplest and cheapest method for this purpose.
The effects of the present invention are extremely large. Hairspray, deodorant,
It is possible to significantly reduce the corrosiveness of various aerosol products such as anti-inflammatory agents to the aluminum, tinplate, iron, etc. used in their containers. Example 1 After mixing a specified amount of additives with 53g of water, ethanol
Add 40g to a 220ml tin aerosol can, then add 40g of dimethyl ether,
Leave it at 45℃ for 3 months and observe whether rust has formed.
I got the following results.
【表】【table】
【表】【table】