JPS641587B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は繊維結合剤に関する。更に詳しくはエ
チレン性不飽和モノカルボン酸（以下、エチレン
性不飽和カルボン酸という）またはエチレン性不
飽和多価カルボン酸を樹脂分100部に対して0.1〜
3.0部を共重合したエチレン含有量が８〜30重量
％、酢酸ビニル含有量が92〜70重量％のエチレン
−酢酸ビニル共重合水性分散液(A)にアジリジン基
を分子中に２個以上有する化合物の水性分散液(B)
を添加してなり、該共重合体水性分散液(A)中のカ
ルボン酸の量に対する、アジリジン基を分子中に
２個以上有する化合物の水性分散液(B)中のアジリ
ジン基の量の比が、 アジリジン基／カルボン酸＝0.3モル〜10モル／
１モル であることを特徴とする繊維結合剤に関する。 従来、水性の繊維結合剤としては、SBR、
NBRラテツクス、アクリルエマルジヨン、塩化
ビニル系エマルジヨン、酢酸ビニル系エマルジヨ
ンが使用されているが、広汎の繊維素材に適用で
き且つ、接着性、耐水性および耐油性がともにす
ぐれた結合剤は殆んどない。本発明は天然繊維、
セルロース系の半合成繊維、ポリエステル、ナイ
ロン、アクリル等の合成繊維にも接着し易い接着
剤を開発するためエチレン−酢酸ビニル共重合水
性分散液に着目し、耐水性、耐油性の性能向上を
試みた結果、従来のエチレン−酢酸ビニル水性分
散液にくらべて大巾に改良された繊維結合剤を見
出した。 すなわち、本発明はエチレン−酢酸ビニル共重
合体にカルボキシル基を導入し、カルボキシル基
と反応し易いアジリジン基を２個以上有する水性
分散液を架橋剤として使用する事によつてポツト
ライフが長く、架橋効果がきわめて大きく、耐水
性、耐油性が大巾に向上した繊維結合剤となるこ
とを見出した。 エチレン・酢酸ビニル共重合水性分散液に活性
水素を導入して、２官能基で架橋する方法として
はカルボキシル基とジエポキシ基、水酸基やアミ
ド基とイソシアネートの組み合せは知られている
が、ポツトライフが短かく、問題点が多い。ポツ
トライフが長く、実用可能なものとして特開昭53
−33251に見られるような活性水素を含む官能基
を有するエチレン−酢酸ビニル共重合水性分散液
およびブロツクイソシアネート解離を促進する触
媒併用系も考えられるが、これらの方法によりポ
ツトライフは長くなるがイソシアネートに解離し
て反応するような系では十分な耐水性および耐油
性が得られない。すなわちカルボン酸基を導入し
たエチレン−酢酸ビニル共重合水性分散液を作り
脂肪族アルコール、芳香族アルコール、オキシム
等によりブロツク化したイソシアネートおよび解
離かつ反応触媒を併用することにより耐水性、耐
油性は向上はするが、本発明のエチレン性不飽和
モノカルボン酸またはエチレン性不飽和多価カル
ボン酸をエチレン含有量が８〜30重量％、酢酸ビ
ニル含有量が92〜70重量％のエチレン・酢酸ビニ
ル共重合体100重量部に対して0.1〜3.0重量部共
重合せしめた共重合体の水性分散液(A)に、アジリ
ジン基を分子中に２個以上有する化合物の水性分
散液(B)を添加してなり、該共重合体水性分散液(A)
中のカルボン酸の量に対するアジリジン基を分子
中に２個以上有する化合物の水性分散液(B)中のア
ジリジン基の量の比が、 アジリジン基／カルボン酸＝0.3モル〜10モル／
１モル であることを特徴とする繊維結合剤で繊維を結合
した場合は、遥かにすぐれた性能を示す。またカ
ルボキシル基以外の活性水素を官能基として含有
するエチレン−酢酸ビニル共重合水性分散液とア
ジリジン基との組成物ではその効果が小さい。こ
れは単にアジリジン基とカルボン酸基との反応性
のみによるものではないと推定されるがその機構
は明らかではない。本発明においてエチレン−酢
酸ビニル共重合水性分散体に水性分散体の硬化剤
を混ぜる事がポツトライフが長く、安定でかつ硬
化効率が高い理由であり、且つカルボキシル基を
含有するエチレン・酢酸ビニル共重合体水性分散
体とアジリジン基を含有する水性分散体の相乗効
果が耐水性、耐油性を大巾に向上している要因で
あると考えられる。 本発明で用いられるエチレン−酢酸ビニル共重
合水性分散液(A)としてはエチレン性不飽和カルボ
ン酸またはエチレン性不飽和多価カルボン酸を樹
脂分100部に対して0.1〜3.0部導入したものであ
るが、前記共重合体のエチレン含有量が８〜30重
量％、酢酸ビニル含有量が92〜70重量％になるよ
うエチレン加圧下で乳化共重合したものが用いら
れる。エチレン含有量が８重量％より少なくなる
と脂肪が硬すぎて柔軟性が失なわれるほか、耐水
性が大巾に低下し本願の目的とする耐水性向上が
達成されない。一方30重量％以上になると反応圧
が高く、製造原価が高くなる欠点の他、樹脂が柔
らかく強度が小さく接着性が低下する。エチレン
−酢酸ビニル共重合体に共重合するエチレン性不
飽和カルボン酸としてはアクリル酸、メタアクリ
ル酸、クロトン酸等、エチレン性不飽和多価カル
ボン酸としてはマレイン酸、フマル酸、イタコン
酸等が含まれる。これらカルボン酸化合物はカル
ボン酸またはカルボン酸塩として重合されるがい
ずれの状態でも有効である。 エチレン−酢酸ビニル共重合体水性分散液を製
造するにあたつて用いられる保護コロイドまたは
界面活性剤は特に限定はしないが、耐油性をあげ
るには保護コロイドが望ましく、ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール誘導体、ポリアク
リルアミド、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチル
セルローズ等の併用が望ましい。 カルボン酸量は樹脂分100重量部に対して0.1〜
3.0重量部に限定される。カルボン酸量が0.1重量
％以下となれば耐水性、耐油性が低くなり、3.0
重量％以上になると重合速度が著しく低下するた
め触媒量の増加により分散液中の電解質が増加す
ると共に、粒子径も大きくなり放置安定性が低下
する。またかゝる粒子径が大きい分散液とアジリ
ジン基を含有する分散液(B)と混合して使用した場
合は熱処理をしても充分な耐水性向上効果が得ら
れない。又放置安定性の低下により実際の工程で
使用することが困難となる。 該共重合体水性分散液は上記のごとく、酢酸ビ
ニル、エチレン、エチレン性不飽和カルボン酸ま
たはエチレン性不飽和多価カルボン酸を主成分と
する共重合体水性分散液であるが、接着性を失わ
ない範囲で更に酢酸ビニルと共重合し易い他の単
量体と共重合体させる事もできる。そのような単
量体としては例えばギ酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、酪酸ビニル、平均炭素数10の飽和分岐状脂
肪酸ビニル（商品名；Veova10、シエル化学製）
等の酢酸ビニル以外の脂肪酸ビニルエステル、塩
化ビニル、塩化ビニルリデン等のハロゲン化オレ
フイン、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸ヒドロキ
シエチル等のアクリル酸エステル、メタアクリル
酸メチル、メタアクリル酸ブチル、メタアクリル
酸２−エチルヘキシル、メタアクリル酸グリシジ
ル、ジメタアクリル酸エチレングリコール等のメ
タアクリル酸エステル、アリルアルコール、アリ
ルグリシルエーテル、フタル酸ジアリル等のアリ
ル化合物、その他、アクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、トリアリルシアヌーレー
ト、スルホン酸ビニル等が使用しうる。 本発明に用いられる水性分散液(B)としては１分
子中に２個以上のアジリジン基を有するポリアジ
リジン化合物が用いられる。例えばポリイソシア
ネートのエチレンイミン付加体、すなわちアジリ
ジンのポリカルバミン酸アミドで、より詳しくは
トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、メチレンビス（４−
フエニルイソシアネート）、イソホロンジイソシ
アネートのエチレンイミン付加体等である。その
他にアジリジンのチオカルバミン酸アミド、アジ
リジンの燐酸アミド、アジリジンのシアヌル酸の
アミド等も使用しうる。上記化合物の水性分散液
は、溶媒、水、乳化剤を添加し、乳化する従来公
知の方法で調製される。 本発明の架橋反応系は先に述べたように水性分
散体中のアジリジン基とエチレン−酢酸ビニル共
重合体水性分散液中のカルボキシル酸が容易にミ
クロ的に混合分散しそのまま造膜結合するにあた
つて架橋効果が高くなるのであり、アジリジン基
を含む硬化剤水性分散液は少量添加するだけで顕
著な架橋効果を発現し、耐水、耐油性を向上する
のも本発明の効果の一つである。アジリジン基含
有化合物を溶剤に溶解して添加する場合は大きな
剪断力をかけた機械的撹拌を行なえば、比較的ミ
クロに混合可能であるが組成物に泡立を生じるた
め実用的でなく、また該化合物をそのまま添加す
る場合も均一にミクロ混合することは難しい。本
発明の組成物による架橋反応の温度は比較的低
く、さらにブロツク化イソシアネート化合物の架
橋反応と比較してブロツク化剤が解離し残留する
事が少なく、したがつて組成物物性への悪影響や
衛生上の問題を生じるおそれがない。 エチレン−酢酸ビニル共重合体水性分散液(A)と
アジリジン基を分子中に２個以上有する化合物の
水性分散液(B)との比はエチレン−酢酸ビニル共重
合体水性分散液中のカルボン酸とアジリジン基の
数に対応になるがカルボン酸１モルに対してアジ
リジン基0.3〜10モルであることが必要である。 0.3モル以下では架橋効果が小さく、また10モ
ル以上加えても架橋効果が向上しない。 該組成物には更に増粘剤、可塑剤、消泡剤等も
添加できる。 本発明は繊維結合剤であるが、繊維結合剤とは
繊維間を接着するバインダーまたは繊維と他の素
材を接着するバインダーを云う。前者では不織布
バインダー、フロツク加工用バインダー、パルプ
ボードバインダー、カーペツト用バインダー、繊
維製品の帖合せバインダー等を云い、後者では織
物とフオームとの帖合せ、織物と塩ビシートまた
はフイルムとの帖合せ、織物とレザーの帖合せ等
を云う。 本発明の架橋性組成物を用いる方法としては、
エチレン性不飽和モノカルボン酸またはエチレン
性不飽和多価カルボン酸をエチレン含有量が８〜
30重量％、酢酸ビニル含有量が92〜70重量％のエ
チレン・酢酸ビニル共重合体100重量部に対して
0.1〜3.0重量部共重合せしめた共重合体の水性分
散液(A)に、アジリジン基を分子中に２個以上有す
る化合物の水性分散液(B)を添加してなり、該共重
合体水性分散液(A)中のカルボン酸の量に対する、
アジリジン基を分子中に２個以上有する化合物の
水性分散液(B)中のアジリジン基の量の比が、 アジリジン基／カルボン酸＝0.3モル〜10モル／
１モル である組成物を調製し、これを適当な粘度に調製
したのち基材に含浸あるいは塗工を行ない100〜
190℃で熱処理する方法が一般的である。この場
合熱処理温度が100℃以下では架橋反応速度が遅
く処理時間が長くなり、また190℃以上の高温で
は基材の劣化が著しいため好ましくない。 以下実施例を上げて本発明を説明するが、これ
らの実施例は本発明を何等限定するものではな
い。以下特にことわりがない限り部及び％は重量
基準である。 実施例 １ 平均重合度500、ケン化度88モル％のポリビニ
ルアルコール４部を保護コロイドとして酢酸ビニ
ル80.5部、エチレン19部、アクリル酸0.5部を過
硫酸アンモニウムを触媒として重合し粘度80cp
（Ｂ型粘度計60rpm、以下同じ）、固形分濃度49.0
％、PH7.0の水性分散体(A)を得た。該分散液100部
に対して約0.5μの粒子径に分散しているメチレン
ビス（４−フエニルイソシアネート）（MDI）と
エチレンイミンとの反応生成物であるアジリジン
のカルバミン酸アミドの水性分散液(B)（固形分25
％）を３部添加し混合した。（カルボン酸１モル
に対するアジリジン基のモル数は1.36モルであ
る。） 上記組成物に水を加えて固形分３％の含浸液に
し、下記の方法でポリエステルウエブの結合剤と
して使用した。すなわち、ポリエステルウエブ
（1.4デニール、51mmステープル、目付量16.5ｇ／
m²）を15×18cm（縦×横）に切断して６枚重ねた
ものをナイロン紗でサンドウイツチ状にはさみ、
先の３％の含浸液に含浸後取出して硝子板上にの
せ、ゴム製ローラー（１Kg重）で上下左右に静か
に回転させ芯搾りの後、さらにマングルを用いて
含浸量が20％（固形分）／繊維重量になるように
調節して搾液する。ついでナイロン紗を取はず
し、試料を60℃で30分間乾燥する。試験片は横方
向2.5cm巾に切断後150℃、３分間熱処理前後の常
態（20℃、65％PH）および耐水強伸度を測定し
た。また常態強伸度は横方向の強伸度をオートグ
ラフ（試巾25mm、試長100mm、引張速度300mm／
分）で、耐水強伸度は20℃の水に30分間浸漬後測
定した。耐パークレン強伸度は熱処理後のウエブ
を20℃のパークロロエチレンに60分間浸漬後上記
に準じて測定した。測定結果を表１に示す。 実施例 ２ 平均重合度500、ケン化度88モル％のポリビニ
ルアルコール２部およびノニルフエニルエーテル
（エチレンオキシドの平均重合度20）２部を保護
コロイド及び界面活性剤として使用し酢酸ビニル
81.5部、エチレン18部、アクリル酸0.5部を過酸
化水素−酒石酸触媒で重合して粘度83cp、固形
分49.7％、PH7.0の水性分散体(A)を得た。該分散
液100部に対して約0.5μの粒子径に分散している
MDIとエチレンイミンとの反応生成物であるア
ジリジンのカルバミン酸アミドの水性分散体(B)
（固形分25％）を３部添加し混合した。（カルボン
酸１モルに対するアジリジン基のモル数は1.34モ
ルである。） 上記組成物に水を加えて固形分３％の含浸液に
し、実施例１と同様に処理して不織布の強度を測
定した。結果は表１の中に示す。 実施例 ３ 平均重合度500、ケン化度88モル％のポリビニ
ルアルコール２部およびノニルフエニルエーテル
（エチレンオキシドの平均重合度20）２部を保護
コロイド及び界面活性剤として使用し酢酸ビニル
80.8、エチレン18.5部、イタコン酸0.7部を過酸化
水素−酒石酸触媒で重合し粘度140cp
（BL.60rpm）、固形分49.8％、PH7.0の水性分散体
(A)を得た。該分散液100部に対して約0.5μの粒子
径に分散しているMDIとエチレンイミンとの反
応生成物であるアジリジンのカルバミン酸アミド
の水性分散体(B)（固形分25％）を３部添加し混合
した。（カルボン酸１モルに対するアジリジン基
のモル数は0.86モルである。） この組成物を固形分３％にうすめて、含浸液と
し実施例２と同様にポリエステル不織布の性能を
測定した。結果は表１に示す。 実施例 ４ 実施例２においてアジリジンのカルバミン酸ア
ミド水性分散体を５部添加し、不織布結合剤とし
て使用して同様に物性を測定した結果を表１に示
した。（カルボン酸１モルに対するアジリジン基
のモル数は2.23モルである。） 実施例２よりはやゝ性能が向上している。アジ
リジンの増加による架橋度向上のためと考えられ
る。 実施例 ５ ノニルフエニルエーテル（エチレンオキシドの
平均重合度20）５部を界面活性剤として加え、酢
酸ビニル81部、エチレン18.5部、無水マレイン酸
0.5部を過硫酸アンモニウム−ロンガリツトを開
始剤として重合し粘度120cp、固形分52.0％、PH
7.0の水性分散体(A)を得た。該分散液100部に対し
て粒子径約0.5μに分散しているMDIとエチレンイ
ミンとの反応生成物であるアジリジンのカルバミ
ン酸アミド水性分散体(B)（固形分25％）を５部添
加し混合して含浸液を作つた。（カルボン酸１モ
ルに対するアジリジン基のモル数は1.47モルであ
る。） 該含浸液を用い実施例１と同様に処理してウエ
ブ強度を測定した。結果を表１に示す。 実施例 ６ 実施例２で(A)液の組成を酢酸ビニル88部、エチ
レン11.5部、アクリル酸0.5部にしたもので、(A)
液の酢酸ビニル比率が増加した場合である。（カ
ルボン酸１モルに対するアジリジン基のモル数は
1.34モルである。）その結果を表１に示す。 実施例 ７ 実施例２の(A)液の組成を酢酸ビニル71部、エチ
レン28.5部、アクリル酸0.5部にしたもので、(A)
液の酢酸ビニル比率が減少した場合である。（カ
ルボン酸１モルに対するアジリジン基のモル数は
1.34モルである。）その結果を表１に示す。 実施例 ８ 実施例２の(B)液をメチレンビス（４−フエニル
イソシアネート）（MDI）とエチレンイミンの反
応生成物に代えて、ｐ−キシリレンジイソシアネ
ートとエチレンイミンの反応生成物であるアジリ
ジンのカルバミン酸アミドの水性分散体(B)を使つ
て含浸液としたものである。（カルボン酸１モル
に対するアジリジン基のモル数1.65モルである。）
その結果を表１に示す。 比較例 １ 実施例１においてＡ液のみをポリエステル不織
布の結合剤として使用した。 比較例 ２ 実施例１のＡ液とオキシムブロツクメチレンビ
ス（４−フエニルイソシアネート）（NCO含量
3.82％、固形分30％）をＢ液とし、Ａ液100部に
対し、Ｂ液３部を混合しエステル不織布の結合剤
として使用した。該フエニルイソシアネートはア
ジリジン基は含まないが、窒素原子を含み且つ架
橋性を有する化合物である。 比較例 ３ 平均重合度500、ケン化度88モル％のポリビニ
ルアコール４部を保護コロイドとして酢酸ビニル
81部、エチレン19部を過硫酸アンモニウムを触媒
として重合し粘度120cp、固形分濃度50.5％、PH
7.0の水性分散体(A)を得た。該分散100部に対して
実施例１のＢ液３部を添加混合し、エステル不織
布の結合剤として使用した。 上記の比較例１〜３は実施例１の効果を示すた
めで、比較例１は実施例１において(A)液のみを使
用し、(B)液を欠く場合であり、比較例２は(B)液と
してアジリジン基を欠く場合であり、比較例３は
(A)液の組成でカルボキシル基を欠く場合である。
表１の結果より、実施例１とこれらの比較例の間
には熱処理により効果及び熱処理の耐水性及び耐
パークレン性に明らかな格差が認められる。 比較例 ４ 実施例２のＡ液のみをポリエステル不織布の結
合剤として使用した。 比較例 ５ 実施例２のＡ液とオキシムブロツクメチレンビ
ス（４−フエニルイソシアネート）（NCO含量
3.82％、固形分30％）をＢ液とし、Ａ液100部に
対し３部を混合しエステル不織布の結合剤として
使用した。 上記の比較例４及び５は実施例２の効果を示す
ためで、比較例４は実施例２において(A)液のみを
使用し、(B)液を欠く場合であり、比較例５は(B)液
においてアジリジン基を欠く場合である。表１よ
り、実施例２はこれらの比較例４、５に比して熱
処理効果及び処理後の耐水性及び耐パークレン性
が著しく向上していることが認められる。 比較例 ６ 実施例５の(A)液の組成物を酢酸ビニル82部、エ
チレン18部を過硫酸アンモニウム−ロンガリツト
の開始剤で重合して得た粘度65cp、固形分50.0％
の水性分散体に代えて、あとは実施例５と同じ(B)
液をまぜエステル不織布の結合剤として使用し
た。 これは実施例５の(A)液がカルボン酸を含まない
場合であるが、表１より熱処理効果及び処理後の
耐水性及び耐パークレン性の差違が認められる。 比較例 ７ ヒドロキシエチルセルローズ２部及びノニルフ
エニルエーテル（エチレンオキサイドの重合物、
平均重合度20）４部を保護コロイド及び界面活性
剤として加え、酢酸ビニル84.5部、エチレン12
部、アクリル酸3.5部を過硫酸アンモニウムを触
媒として共重合し、粘度26cp、固形分濃度36％
の水性分散液(A)を得た。該分散液100部に対して
平均粒子径0.5μの３−メチレンビス（４−フエニ
ルイソシアネート）（MDI）とエチレンイミンの
反応生成物であるアジリジンのカルバミン酸アミ
ドの水性分散液(B)（固形分25％）を５部添加、混
合した。（カルボン酸１モルに対するアジリジン
基のモル数は0.45モルである。） これに水を加えて固形分３％の分散液を調整し
た後実施例１と同様に不織布の強度を測定した。 分散液(A)の不飽和カルボン酸量を限定値以上と
したものであるが、実施例６の結果と比較して明
らかな如く、架橋度が高くなると考えられるにも
拘らず、熱処理効果及び処理後の耐水性、耐パー
クレン性がかえつて大巾に低下することが認めら
れる。 比較例 ８ 平均重合度500、ケン化度88モル％のポリビニ
ルアルコール６部と平均重合度1700、ケン化度88
モル％のポリビニルアルコール２部を混合して保
護コロイドとし、酢酸ビニル99部、アクリル酸１
部を共重合して粘度1850c.p、固形分46％の水性
分散液(A)を得た。該分散液100部に実施例１の分
散液(B)３部を添加、混合し、水を加えて固形分４
％の分散液を調整した後、実施例１と同様に処理
して不織布を調整した。（カルボン酸１モルに対
するアジリジン基のモル数は0.75モルである。） 分散液(A)がエチレンを含まず酢酸ビニルのみと
した場合であるがポリエステル繊維との接着性、
造膜性が著しく低く、不織布としての性能が甚だ
しく劣るため強度測定はしなかつた。

【表】

【表】 比較例 ９ 実施例１においてアジリジンのカルバミン酸ア
ミドの水性分散液(B)（固形分濃度25％）３部添加
のところを0.4部に減じた以外は実施例１と同様
にポリエステルウエブを用いて不織布を得た。
（カルボン酸１モルに対するアジリジン基のモル
数は0.18モルである。） 該不織布の強度物性を表−２に示す。アジリジ
ン基がカルボン酸１モルに対して0.3モル以下で
は架橋効果が小さいことが分かる。 実施例 ９ 実施例２において150℃、３分間の熱処理条件
を変えて130℃、３分間の熱処理を行なう以外は
すべて実施例２と同様にして不織布の強度物性を
測定した。結果を表−２に示す。 比較例 10 実施例２に用いた水性分散体(A)100部に対して、
アジリジンのカルバミン酸アミドの水性分散体(B)
に代えてヘキサメトキシメチルメラミン樹脂［ア
メリカン・サイアミド社製“サイメル310”］を固
形分で５部および塩化アンモニウム10％水溶液を
２部添加した。 該組成物を用いて実施例２と同様にポリエステ
ルウエブを20％（固形分）／繊維重量になるよう
に含浸し、60℃、30分間乾燥した。試験片を切断
後、熱処理を150℃、３分間を130℃、３分間
の２水準の条件で実施し、不織布の強度物性を測
定した。結果を表−２に示す。 メラミン樹脂を架橋剤に用いた場合、熱処理温
度が低くなると、架橋効果がアジリジン系に比し
著しく低下することがわかる。

【表】 実施例 10 ノニルフエニルエーテル（エチレンオキシドの
平均重合度10）硫酸ナトリウム４部を界面活性剤
として加え、酢酸ビニル79部、エチレン20部、ア
クリル酸１部を過硫酸アンモニウム−ロンガリツ
トを開始剤に用いて重合し、粘度260cp、固形分
53.0％、PH6.0の水性分散体(A)を得た。該分散液
100部に対して実施例１で用いたアジリジンのカ
ルバミン酸アミド水性分散体(B)を1.6部添加混合
し含浸液を作つた。（カルボン酸１モルに対する
アジリジン基のモル数は0.34モルである。） 該含浸液を用いて実施例１と同様に処理してウ
エブ強度を測定した。結果を表−３に示す。 比較例 11 実施例４においてアジリンジンのカルバミン酸
アミドの水性分散液(B)５部添加のところを24部に
増量した以外は実施例４と同様に処理して不織布
を得た。（カルボン酸１モルに対するアジリジン
基のモル数は10.7モル） 強度物性は表−３に示すが、不織布表層にアジ
リジン化合物の粉末と思われる白粉が付着してお
り、見栄えの劣るものであつた。以上のようにア
ジリジン化合物をカルボン酸１モルに対して10モ
ル以上添加しても強度物性的にも0.3〜10モルの
添加量と比べてそれ以上の向上は見られず、かえ
つて造膜性のないアジリジン化合物が他の物性
（見掛け、風合等）を損なうことが分る。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ エチレン性不飽和モノカルボン酸またはエチ
   レン性不飽和多価カルボン酸をエチレン含有量が
   ８〜30重量％、酢酸ビニル含有量が92〜70重量％
   のエチレン・酢酸ビニル共重合体100重量部に対
   して0.1〜3.0重量部共重合せしめた共重合体の水
   性分散液(A)に、アジリジン基を分子中に２個以上
   有する化合物の水性分散液(B)を添加してなり、該
   共重合体水性分散液(A)中のカルボン酸の量に対す
   る、アジリジン基を分子中に２個以上有する化合
   物の水性分散液(B)中のアジリジン基の量の比が、 アジリジン基／カルボン酸＝0.3モル〜10モル／
   １モル であることを特徴とする繊維結合剤。