JPS643122B2

JPS643122B2 -

Info

Publication number: JPS643122B2
Application number: JP4851983A
Authority: JP
Inventors: Harumi Tatsu; Taisuke Matsui
Original assignee: Nippon Mektron KK
Current assignee: Nippon Mektron KK
Priority date: 1983-03-23
Filing date: 1983-03-23
Publication date: 1989-01-19
Also published as: JPS59173109A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、消泡剤に関する。更に詳しくは、有
機溶媒、特に撥水撥油剤を含有する有機溶媒溶液
による起泡に対する抑制効果の点ですぐれている
消泡剤に関する。従来から、種々の消泡剤が多数提案されてお
り、例えば(1)ポリジメチルシロキサン、ポリフエ
ニルメチルシロキサン、ポリプロピルメチルシロ
キサンなどを主成分とするもの、あるいはこれら
を炭化水素油、ポリエーテル油などのオイル組成
物としたものまたは微粉末シリカなどとのコンパ
ウンドしたものなどのシリコーン系消泡剤（特公
昭47−13487号公報、同42−22455号公報、特開昭
49−109276号公報、同48−36084号公報参照）、(2)
ポリエチレングリコール、コーポリ（エチレング
リコール・プロピレングリコール）などのポリア
ルキレングリコール（特公昭50−1475号公報参
照）、(3)多価金属石けん（特公昭42−11328号公報
参照）、(4)アルキルリン酸エステルまたはアルキ
ル亜リン酸エステル（特公昭47−12177号公報参
照）などが挙げられる。これらは、いずれも水性系の溶液およびエマル
ジヨンの消泡を主たる対象としており、一部に有
機溶媒溶液を対象にしているものもみられるが、
その効果はわずかである。即ち、これらの消泡剤
は、水／炭化水素系界面活性剤により泡を消すこ
とができるものの、より表面張力の小さい有機溶
媒系の泡を消すことができない。また、通常のフ
ツ素系界面活性剤で、下記のような構造を有する
ものについても、有機溶媒系の泡を消す効果は、
格別すぐれているものとはいえない。 Rf−Ｒ Rr：疎油性基（または疎水性基）Ｒ：親油性基（または親水性基）特に、ポリフルオロカーボン基含有共重合体の
有機溶媒溶液よりなる撥水撥油剤などから有機溶
媒を回収するとき場合などに泡立ちが激しく、通
常用いられているような消泡剤を用いて、かかる
系の起泡を抑制することは実際上不可能に近かつ
た。本発明者らは、有機溶媒、特に撥水撥油剤を含
有する有機溶媒溶液による起泡に対する抑制効果
のすぐれた消泡剤を求めて種々検討の結果、トリ
フルオロクロル重合体がきわめて有効であること
を見出した。従つて、本発明は消泡剤に係り、この消泡剤は
トリフルオロクロルエチレン重合体、好ましくは
粘度約0.1〜1000センチストークス（25℃）のト
リフルオロクロルエチレン重合体を有効成分とし
てなる。トリフルオロクロルエチレン重合体としては、
トリフルオロクロルエチレンの単独重合体のみな
らず、トリフルオロクロルエチレンとトリフルオ
ロメチルビニルエーテル、パーフルオロアルキル
パーフルオロビニルエーテル、パーフルオロエチ
レン、パーフルオロプロピレン、アルキルアクリ
レート、アルキルメタクリレート、ジエン系単量
体、スチレン系単量体、アクリルアミド、メタク
リルアミド、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニ
リデンなどとの共重合体が用いられる。共重合体
が用いられる場合には、トリフルオロクロルエチ
レンは共重合体中少くとも約60重量％以上共重合
されていなければ、本発明の目的を達成すること
ができない。これらのトリフルオロクロルエチレン重合体を
利用しての消泡剤の調製は、有機溶媒中にこの重
合体を溶解または分散させることにより行われ
る。重合体のこうした溶解または分散を達成せし
めるためには、この重合体が液状乃至油状である
ことが好ましく、具体的には25℃における粘度が
約0.1〜1000センチストークスのトリフルオロク
ロルエチレン重合体が用いられる。消泡剤は、これら液状乃至油状の重合体それ自
身であつてもよいが、一般には約１％程度迄、好
ましくは約10％程度迄希釈して用いられる。希釈
のためには、有機溶媒、例えばメタノール、酢酸
エチル、酢酸ブチル、メチルイソブチルケトン、
ベンゼン、トルエン、キシレン、灯油、四塩化炭
素、トリクロルエチレン、１，１，２−トリフル
オロ−１，２，２−トリクロルエタン、フロン類
などが用いられる。本発明に係いる消泡剤は、有機溶媒、特に撥水
撥油剤を含有する有機溶媒溶液による起泡に対す
る抑制効果の点ですぐれている。撥水撥油剤は、
通常パーフルオロアルキル基を有するビニル単量
体約10〜75重量％と他のビニル単量体約90〜25重
量％との共重合体を、１，１，１−トリクロルエ
タン、１，１，２，２−テトラクロルエチレン、
トリクロルエチレン、トルエン、キシレン、酢酸
ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、１，２，２−トリフルオロ−１，１，２
−トリクロルエタン、フロン類などに、約５〜35
重量％の濃度に溶解して調製されている。こうし
た撥水撥油剤を含有する有機溶媒溶液としては、
例えば撥水撥油剤を含有するドライクリーニング
使用液などがあり、この使用液からパークロルエ
チレンなどを回収する際にみられる起泡は、本発
明に係る消泡剤の添加により有効に防止される。
これ以外には、ポリアクリレート系またはポリウ
レタン系の塗料、、あるいはシリコン系ワニスな
どの消泡に有効である。添加される消泡剤は、撥
水撥油剤、塗料、ワニスなどの固形分または不揮
発分に対し、約0.1〜100重量％、一般には約0.5
〜10重量％の割合で用いられる。本発明に係る消泡剤は、有機溶媒、特に撥水撥
油剤を含有する有機溶媒溶液による起泡に対する
抑制効果の点ですぐれており、しかも撥水撥油剤
などの本来の効果を殆んど損わせることがない。次に、実施例について本発明を説明する。な
お、参考例は、実施例で用いられた消泡剤として
の重合体の製造法について記載している。参考例１１，１，２−トリフルオロ−１，２，２−トリ
クロルエタン100ml、トリフルオロクロルエチレ
ン10.0ｇ、アゾビスイソブチロニトリル0.5ｇお
よびｎ−ドデシルメルカプタン0.5ｇを、容量200
mlのステンレススチール製オートクレーブ中に仕
込み、十分に窒素置換した後、70〜80℃で48時間
重合反応させた。反応終了後、溶媒を除去する
と、22センチストークス（25℃）の粘度を有する
ポリ（トリフルオロクロルエチレン）9.3ｇが得
られた。参考例２１，１，２−トリフルオロ−１，２，２−トリ
クロルエタン100ml、パーフルオロプロピルビニ
ルエーテル2.0ｇ、アゾビスイソブチロニトリル
0.5ｇおよびｎ−ドデシルメルカプタン0.5ｇを、
容量200mlのステンレススチール製オートクレー
ブ中に仕込み、十分に窒素置換した後70℃とし
た。そこに、２時間にわたつて、トリフルオロク
ロルエチレン8.0ｇを注入する。70〜80℃で４時
間重合反応させた後、溶媒を除去すると、17セン
チストークス（25℃）の粘度を有するトリフルオ
ロクロルエチレン−パーフルオロプロピルビニル
エーテル共重合体が9.5ｇ得られた。実施例１パーフルオロオクチルエチルアクリレート−シ
クロヘキシルアクリレート（重量比50：50）共重
合体の１，１，１−トリクロルエタン溶液よりな
る撥水撥油剤をパークロルエチレンで0.5％の濃
度に希釈し、この希釈液中の重合体に対して５％
相当量の参考例１で得られた消泡剤を添加する。
この溶液10mlを、内径15mm、容量25mlの栓付き試
験管に入れ、10回上下に激しく振り、その直後お
よび60秒後の泡の高さを0.5ml単位で測定した。実施例２実施例１において、共重合体としてパーフルオ
ロオクチルエチルアクリレート−ベンジルメタク
リレート（重量比50：50）共重合体が用いられ
た。実施例３〜５実施例１において、共重合体溶液よりなる撥水
撥油剤の代りに、市販の撥水撥油剤が用いられ
た。（実施例３）旭硝子製品AG−650 （実施例４）花王石鹸製品ワンダーガード（実施例５）ゲンブ製品ソシアルフイニツシユ起泡試験の結果は、次の表１に示される。な
お、消泡剤を添加しない場合のデーターも、そこ
に併記されている。

【表】実施例６実施例１〜５で用いられた撥水撥油剤溶液に、
この溶液中の重合体に対して５％相当量の参考例
２で得られた消泡剤を添加し、起泡試験を行なつ
た。得られた結果は、次の表２に示される。

【表】実施例７〜11 実施例６において、消泡剤として市販のポリ
（トリフルオロクロルエチレン）であるダイフロ
イル（ダイキン製品）が用いられた。起泡試験の
結果は、次の表３に示される。

【表】実施例 12〜14 実施例６において、消泡剤として市販のポリ
（トリフルオロクロルエチレン）であるハロカー
ボンオイル（ジヤパンマシナリ製品）が用いられ
た。起泡試験の結果は、次の表４に示される。

【表】実施例 15 前記表１の消泡剤添加または添加なし溶液に、
ツイル布（綿65％、ポリエステル35％）を浸漬
し、撥水性および撥油性の試験を行なつた。次の
表５の結果に示されるように、消泡剤の添加によ
つても、撥水撥油剤性は殆んど低下しないことが
分る。

〔撥水性試験〕

処理されたツイル布上に一滴の水を滴下し、５
分間経過後の状態を観察した。

【表】られる
〔撥油性試験）処理されたツイル布上に一滴の試験液（次の表
に示される特定割合の混合液）を滴下し、５分間
経過後の状態を観察する。滴下された試験液が布
上に保持されている場合には、更にｎ−ヘプタン
含量の多い試験液で試験し、逆に布上に保持され
ない場合には、更にヌジヨール含量の多い試験液
で試験する。そして、布上に保持されるのに限界
の試験液を以つて、次表の撥油性評価に基いて評
価する。なお、撥油性評価において、100％ヌジ
ヨールを保持する場合を50、100％ヌジヨールを
保持しない場合を０とする。

【表】持しない）

Claims

【特許請求の範囲】１トリフルオロクロルエチレン重合体を有効成
分とする消泡剤。２粘度約0.1〜1000センチストークス（25℃）
のトリフルオロクロルエチレン重合体が用いられ
た特許請求の範囲第１項記載の消泡剤。３有機溶媒系の被消泡対象に添加される特許請
求の範囲第１項記載の消泡剤。４撥水撥油剤を含有する有機溶媒溶液系の被消
泡対象に添加される特許請求の範囲第３項記載の
消泡剤。