JPH0116822B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0116822B2 JPH0116822B2 JP8727782A JP8727782A JPH0116822B2 JP H0116822 B2 JPH0116822 B2 JP H0116822B2 JP 8727782 A JP8727782 A JP 8727782A JP 8727782 A JP8727782 A JP 8727782A JP H0116822 B2 JPH0116822 B2 JP H0116822B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- formula
- general formula
- acetate
- phenylacetic acid
- Prior art date
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明はフエニル酢酸とケテンを反応させフエ
ニル酢酸無水物を生成し、ついでアルコールと反
応してフエニル酢酸エステルを製造する方法に関
するものである。 フエニル酢酸エステル類は各種フアインケミカ
ルズの中間原料として有用である。 従来法としては、フエニル酢酸とアルコールを
酸触媒の存在下に還流、ベンゼンとの共沸脱水な
どの方法によつて脱水し、対応するフエニル酢酸
エステルを得る方法が知られている。しかし、こ
の方法は長時間を要することが大きな欠点であ
り、工業的に有利な方法ではなかつた。 また、フエニル酢酸の酸無水物（Ar−
CH2CO）2Oをアルコールと反応させると対応す
るフエニル酢酸エステルが得られる方法も知られ
ている。 （Ar−CH2CO）2O＋ROH
→Ar−CH2COOR＋Ar−CH2COOH しかし、この方法は酸無水物そのものを調整す
るのが難かしい点やアルコールとの反応でエステ
ルと元のフエニル酢酸とが等モル生成する。すな
わち、酸無水物モル数基準では収率上限が50％で
あるということが欠点であつた。 本発明の方法によれば、フエニル酢酸にケテン
を反応させたのち、生成した酸無水物にアルコー
ルを室温で短時間反応させるという、非常に簡単
な操作により対応するフエニル酢酸エステルがほ
ぼ定量的に製造できる。すなわち、次の反応式で
(A)の経路だけが進み、(B)の経路は全く進まないこ
とを見い出し、本発明に到達した。 Arは置換された、又は置換されないフエニル
基を示す。 本発明は、 一般式（） （式中のＸ及びＹはそれぞれ水素原子、低級ア
ルキル基、水酸基、低級アルコキシ基、ハロゲン
原子を示す）で表わされるフエニル酢酸をケテン
と反応して一般式（） （式中のＸ及びＹは前記と同じ意味を有する）
で表わされるフエニル酢酸無水物を生成し、つい
でアルコールと反応することを特徴とする一般式
（） （式中のＲは炭素原子数１〜10個のアルキル基
を示す）で表わされるフエニル酢酸エステルの製
法に関するものである。 本発明の方法に使用する前記一般式（）で表
わされるフエニル酢酸として具体的には無置換の
フエニル酢酸、４−ヒドロキシフエニル酢酸、４
−メトキシフエニル酢酸、３−エチルフエニル酢
酸、３，４−ジメトキシフエニル酢酸、３，５−
ジエトキシフエニル酢酸、２−クロロフエニル酢
酸、３，４−ジクロロフエニル酢酸、４−ヒドロ
キシ−３−メトキシフエニル酢酸、２−ヒドロキ
シ−５−クロロフエニル酢酸、４−ヒドロキシ−
３−クロロフエニル酢酸などが挙げられる。 反応はフエニル酢酸の有機溶媒にケテンを導入
することによつて行われる。ケテンの使用量はフ
エニル酢酸１モルに対して0.5〜５モル、特に１
〜３モルが好ましい。 また使用する有機溶媒はケテンに対して安全な
ものであれば特に制限はなく、例えばジオキサ
ン、テトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン、
キシレン、１，２−ジメトキシエタンなどが挙げ
られる。また有機溶媒の使用量はフエニル酢酸１
ｇに対して５〜50ml、特に10〜30mlが好ましい。 反応温度は特に制限はなく０〜100℃が適当で
ある。 前述の反応によつて前記一般式（）で表わさ
れるフエニル酢酸無水物を得ることができる。 ついで、このようにして得られたフエニル酢酸
無水物を反応系から分離するか、あるいは分離す
ることなくこれにアルコールを加えて反応を行
い、フエニル酢酸エステルを製造する。 この発明の方法に使用するアルコールは炭素原
子数１〜10個を有する脂肪族アルコールが適当で
ある。 アルコールの使用量はフエニル酢酸１モルに対
して１〜100モル、特に10〜50モルが好ましい。 反応温度は５〜35℃であり、室温付近の温度に
おいて十分反応は進行する。 本発明の方法によつて製造される生成物は、前
記一般式（）で表わされるフエニル酢酸エステ
ルであり、具体的にはフエニル酢酸メチル、４−
ヒドロキシフエニル酢酸エチル、４−メトキシフ
エニル酢酸エチル、３−エチルフエニル酢酸プロ
ピル、３，４−ジメトキシフエニル酢酸ブチル、
３，５−ジエトキシフエニル酢酸オクチル、２−
クロロフエニル酢酸ヘキシル、３，４−ジクロロ
フエニル酢酸エチル、４−ヒドロキシ−３−メト
キシフエニル酢酸ブチル、２−ヒドロキシ−５−
クロロフエニル酢酸デシル、４−ヒドロキシ−３
−クロロフエニル酢酸ヘキシルなどが挙げられ
る。 本発明の方法を実施することによつて、フエニ
ル酢酸から高収率でフエニル酢酸エステルを製造
することができる。 実施例 １〜７ 各種フエニル酢酸0.1モルとジオキサン100mlを
200mlのガラスフイルター吹き込み管付反応器に
仕込み、0.3モルのケテンを吹き込んだのち、系
内を窒素置換し、つぎに各種アルコール50mlを加
えて、20℃で約５分間撹拌した。反応液をGLC
分析し、いずれの場合も原料のフエニル酢酸が全
く残存していないことを確認した。また、生成し
たフエニル酢酸エステルを同様にGLC分析で定
量し、収率を次式で計算した。 フエニル酢酸エステルの収率（％） ＝生成したフエニル酢酸エステル（モル）／仕込みのフ
エニル酢酸（モル）×100 結果を第１表に示す。
ニル酢酸無水物を生成し、ついでアルコールと反
応してフエニル酢酸エステルを製造する方法に関
するものである。 フエニル酢酸エステル類は各種フアインケミカ
ルズの中間原料として有用である。 従来法としては、フエニル酢酸とアルコールを
酸触媒の存在下に還流、ベンゼンとの共沸脱水な
どの方法によつて脱水し、対応するフエニル酢酸
エステルを得る方法が知られている。しかし、こ
の方法は長時間を要することが大きな欠点であ
り、工業的に有利な方法ではなかつた。 また、フエニル酢酸の酸無水物（Ar−
CH2CO）2Oをアルコールと反応させると対応す
るフエニル酢酸エステルが得られる方法も知られ
ている。 （Ar−CH2CO）2O＋ROH
→Ar−CH2COOR＋Ar−CH2COOH しかし、この方法は酸無水物そのものを調整す
るのが難かしい点やアルコールとの反応でエステ
ルと元のフエニル酢酸とが等モル生成する。すな
わち、酸無水物モル数基準では収率上限が50％で
あるということが欠点であつた。 本発明の方法によれば、フエニル酢酸にケテン
を反応させたのち、生成した酸無水物にアルコー
ルを室温で短時間反応させるという、非常に簡単
な操作により対応するフエニル酢酸エステルがほ
ぼ定量的に製造できる。すなわち、次の反応式で
(A)の経路だけが進み、(B)の経路は全く進まないこ
とを見い出し、本発明に到達した。 Arは置換された、又は置換されないフエニル
基を示す。 本発明は、 一般式（） （式中のＸ及びＹはそれぞれ水素原子、低級ア
ルキル基、水酸基、低級アルコキシ基、ハロゲン
原子を示す）で表わされるフエニル酢酸をケテン
と反応して一般式（） （式中のＸ及びＹは前記と同じ意味を有する）
で表わされるフエニル酢酸無水物を生成し、つい
でアルコールと反応することを特徴とする一般式
（） （式中のＲは炭素原子数１〜10個のアルキル基
を示す）で表わされるフエニル酢酸エステルの製
法に関するものである。 本発明の方法に使用する前記一般式（）で表
わされるフエニル酢酸として具体的には無置換の
フエニル酢酸、４−ヒドロキシフエニル酢酸、４
−メトキシフエニル酢酸、３−エチルフエニル酢
酸、３，４−ジメトキシフエニル酢酸、３，５−
ジエトキシフエニル酢酸、２−クロロフエニル酢
酸、３，４−ジクロロフエニル酢酸、４−ヒドロ
キシ−３−メトキシフエニル酢酸、２−ヒドロキ
シ−５−クロロフエニル酢酸、４−ヒドロキシ−
３−クロロフエニル酢酸などが挙げられる。 反応はフエニル酢酸の有機溶媒にケテンを導入
することによつて行われる。ケテンの使用量はフ
エニル酢酸１モルに対して0.5〜５モル、特に１
〜３モルが好ましい。 また使用する有機溶媒はケテンに対して安全な
ものであれば特に制限はなく、例えばジオキサ
ン、テトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン、
キシレン、１，２−ジメトキシエタンなどが挙げ
られる。また有機溶媒の使用量はフエニル酢酸１
ｇに対して５〜50ml、特に10〜30mlが好ましい。 反応温度は特に制限はなく０〜100℃が適当で
ある。 前述の反応によつて前記一般式（）で表わさ
れるフエニル酢酸無水物を得ることができる。 ついで、このようにして得られたフエニル酢酸
無水物を反応系から分離するか、あるいは分離す
ることなくこれにアルコールを加えて反応を行
い、フエニル酢酸エステルを製造する。 この発明の方法に使用するアルコールは炭素原
子数１〜10個を有する脂肪族アルコールが適当で
ある。 アルコールの使用量はフエニル酢酸１モルに対
して１〜100モル、特に10〜50モルが好ましい。 反応温度は５〜35℃であり、室温付近の温度に
おいて十分反応は進行する。 本発明の方法によつて製造される生成物は、前
記一般式（）で表わされるフエニル酢酸エステ
ルであり、具体的にはフエニル酢酸メチル、４−
ヒドロキシフエニル酢酸エチル、４−メトキシフ
エニル酢酸エチル、３−エチルフエニル酢酸プロ
ピル、３，４−ジメトキシフエニル酢酸ブチル、
３，５−ジエトキシフエニル酢酸オクチル、２−
クロロフエニル酢酸ヘキシル、３，４−ジクロロ
フエニル酢酸エチル、４−ヒドロキシ−３−メト
キシフエニル酢酸ブチル、２−ヒドロキシ−５−
クロロフエニル酢酸デシル、４−ヒドロキシ−３
−クロロフエニル酢酸ヘキシルなどが挙げられ
る。 本発明の方法を実施することによつて、フエニ
ル酢酸から高収率でフエニル酢酸エステルを製造
することができる。 実施例 １〜７ 各種フエニル酢酸0.1モルとジオキサン100mlを
200mlのガラスフイルター吹き込み管付反応器に
仕込み、0.3モルのケテンを吹き込んだのち、系
内を窒素置換し、つぎに各種アルコール50mlを加
えて、20℃で約５分間撹拌した。反応液をGLC
分析し、いずれの場合も原料のフエニル酢酸が全
く残存していないことを確認した。また、生成し
たフエニル酢酸エステルを同様にGLC分析で定
量し、収率を次式で計算した。 フエニル酢酸エステルの収率（％） ＝生成したフエニル酢酸エステル（モル）／仕込みのフ
エニル酢酸（モル）×100 結果を第１表に示す。
【表】
【表】
実施例 ８〜11
ベンゼン環に水酸基を有する各種フエニル酢酸
0.1モルを用いた他は、実施例１と同様に行なつ
た。結果を第２表に示す。
0.1モルを用いた他は、実施例１と同様に行なつ
た。結果を第２表に示す。
【表】
【表】
なお、これらの場合、得られたフエニル酢酸エ
ステルに2N−H2SO4300mlを添加し、約100℃で
５時間加水分解すると、アセトキシル基がフエノ
ール性水酸基に加水分解されて、対応するヒドロ
キシフエニル酢酸エステルが高収率で得られた
（いずれの場合も収率95％以上）。
ステルに2N−H2SO4300mlを添加し、約100℃で
５時間加水分解すると、アセトキシル基がフエノ
ール性水酸基に加水分解されて、対応するヒドロ
キシフエニル酢酸エステルが高収率で得られた
（いずれの場合も収率95％以上）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） （式中のＸ及びＹはそれぞれ水素原子、低級ア
ルキル基、水酸基、低級アルコキシ基、ハロゲン
原子を示す）で表わされるフエニル酢酸をケテン
と反応して一般式（） （式中のＸ及びＹは前記と同じ意味を有する）
で表わされるフエニル酢酸無水物を生成し、つい
でアルコールと反応することを特徴とする一般式
（） （式中のＲは炭素原子数１〜10個のアルキル基
を示す）で表わされるフエニル酢酸エステルの製
造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8727782A JPS58203939A (ja) | 1982-05-25 | 1982-05-25 | フエニル酢酸エステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8727782A JPS58203939A (ja) | 1982-05-25 | 1982-05-25 | フエニル酢酸エステルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58203939A JPS58203939A (ja) | 1983-11-28 |
| JPH0116822B2 true JPH0116822B2 (ja) | 1989-03-27 |
Family
ID=13910275
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8727782A Granted JPS58203939A (ja) | 1982-05-25 | 1982-05-25 | フエニル酢酸エステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58203939A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007111276A1 (ja) | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Ajinomoto Co., Inc. | 新規エステル誘導体およびその用途 |
-
1982
- 1982-05-25 JP JP8727782A patent/JPS58203939A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58203939A (ja) | 1983-11-28 |
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