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JPH0116866B2 - - Google Patents
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JPH0116866B2 - - Google Patents

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JPH0116866B2
JPH0116866B2 JP60009254A JP925485A JPH0116866B2 JP H0116866 B2 JPH0116866 B2 JP H0116866B2 JP 60009254 A JP60009254 A JP 60009254A JP 925485 A JP925485 A JP 925485A JP H0116866 B2 JPH0116866 B2 JP H0116866B2
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JP
Japan
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polycarbonate resin
glycol
weight
acid
polyester resin
Prior art date
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JP60009254A
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Japanese (ja)
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JPS61168656A (en
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Hideki Endo
Kazuto Hashimoto
Takeshi Matsumoto
Keishiro Iki
Takayuki Okamura
Toshiro Taniguchi
Masao Ishii
Yoshifumi Murata
Shinichi Yokota
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Idemitsu Petrochemical Co Ltd
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Idemitsu Petrochemical Co Ltd
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Publication date
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

〔産業上の技術分野〕 本発明はポリカーボネート樹脂の耐衝撃性、耐
熱性、透明性を維持しつつ耐溶剤性の改良された
ポリカーボネート樹脂組成物に関する。 〔従来の技術〕 ポリカーボネート樹脂は耐衝撃性等の物理的性
質、熱的性質が優れた成形用樹脂であるが、溶剤
存在下で集中応力を受けるとクラツクを生じ易い
という欠点がある。 ポリカーボネート樹脂が本来有する優れた耐衝
撃性、耐熱性、透明性を大きく損なうことなく、
耐溶剤性等を改良するため、ポリカーボネート樹
脂とポリエステル樹脂を配合することが提案され
ている。たとえば、特公昭36−14035号には、ポ
リエステル樹脂を配合することによりポリカーボ
ネート樹脂の溶融粘度を低下させ成形性、耐溶剤
性を向上させることが記載されている。しかし、
この組成物は衝撃強度が低く、衝撃強度の厚み依
存性が大きいという欠点がある。また、特開昭48
−54160号および特開昭49−107354号にも同様の
記載があるが、透明性が悪いという欠点がある。
さらに、特開昭52−111956号には、ポリカーボネ
ート樹脂とポリエステル樹脂からなる組成物に安
定剤としてカルボン酸等を添加した組成物が記載
されているが、カルボン酸添加では透明性低下を
防止することができない。 しかして本発明は、ポリカーボネート樹脂の優
れた耐衝撃性、耐熱性、透明性を維持しつつ耐溶
剤性の優れたポリカーボネート樹脂組成物の提供
を目的とする。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意研究を
重ねた結果、ポリカーボネート樹脂とポリエステ
ル樹脂からなる組成物にカルボン酸アルカリ金属
塩を添加した樹脂組成物が極めて優れた特性を有
していることを見出し、この知見に基いて本発明
を完成した。すなわち本発明は、ポリカーボネー
ト樹脂(A)90〜10重量%および二官能性カルボン酸
成分とジオール成分よりなるポリエステル樹脂(B)
10〜90重量%からなる組成物にカルボン酸アルカ
リ金属塩を0.02〜0.2重量%添加したことを特徴
とするポリカーボネート樹脂組成物である。 本発明において用いるポリカーボネート樹脂は
下記一般式 (ここで、Zは結合または炭素数1〜8のアル
キレン、炭素数2〜8のアルキリデン、炭素数5
〜15のシクロアルキレン、炭素数5〜15のシクロ
アルキリデン、SO2,SO,O,COまたは 基を意味し、Rは水素、塩素もしくは臭素原子ま
たは1〜8個の炭素原子を有する飽和アルキル基
を意味し、mは0〜4の数を示す。) で表わされる構造単位を有する重合体である。 このポリカーボネート樹脂は溶剤法、すなわち
塩化メチレン等の溶剤中で、公知の酸受容体、分
子量調整剤の存在下、二価フエノールとホスゲン
のようなカーボネート前駆体との反応または二価
フエノールとジフエニルカーボネートのようなカ
ーボネート前駆体とのエステル交換反応によつて
製造することができる。 ここで、好適に使用し得る二価フエノールとし
てはビスフエノール類があり、特に2,2―ビス
(4―ヒドロキシフエニル)プロパン(ビスフエ
ノールA)が好ましい。また、ビスフエノールA
の一部または全部を他の二価フエノールで置換し
たものであつてもよい。ビスフエノールA以外の
二価フエノールとしては、例えばハイドロキノ
ン、4,4′―ジヒドロキシジフエニル、ビス(4
―ヒドロキシフエニル)アルカン、ビス(4―ヒ
ドロキシフエニル)シクロアルカン、ビス(4―
ヒドロキシフエニル)スルフイド、ビス(4―ヒ
ドロキシフエニル)スルホン、ビス(4―ヒドロ
キシフエニル)スルホキシド、ビス(4―ヒドロ
キシフエニル)エーテルのような化合物またはビ
ス(3,5―ジブロモ―4―ヒドロキシフエニ
ル)プロパン、ビス(3,5―ジクロロ―4―ヒ
ドロキシフエニル)プロパンのようなハロゲン化
ビスフエノール類をあげることができる。これら
二価フエノールのホモポリマーまたは2種以上の
コポリマー若しくはブレンド物であつてもよい。
更には、多官能性芳香族化合物を二価フエノール
および/またはカーボネート前駆体と反応させた
熱可塑性ランダム分岐ポリカーボネートであつて
もよい。 本発明に用いるポリカーボネート樹脂は、機械
的強度および成形性の点からして、その粘度平均
分子量は10000〜100000のものが好ましく、特に
20000〜40000のものは好適である。 本発明の樹脂組成物は、上記したポリカーボネ
ート樹脂に特定のポリエステル樹脂を10〜90重量
%配合して構成される。ポリエステル樹脂の配合
量が10重量%未満では、樹脂組成物の耐溶剤性が
不十分であり、90重量%を超えると、樹脂組成物
の耐衝撃性低下が大きいため不適である。ポリエ
ステル樹脂の配合量は10〜60重量%とすることが
好ましい。 ここで用いるポリエステル樹脂は、二官能性カ
ルボン酸成分とジオール成分からなる下記一般式 (式中、Arは芳香族炭化水素基、Zは二価の
基であり、nは1〜30の数を示す。)で表わされ
る芳香族ジカルボキシレート単位を主体とするポ
リエステル樹脂である。このポリエステル樹脂の
固有粘度は通常0.4〜1.5dl/g、好ましくは0.5〜
1.2dl/gである。 二官能性カルボン酸成分としてはテレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の
芳香族ジカルボン酸が挙げられる。これらの中で
はテレフタル酸が好ましく、本発明の効果を損わ
ない範囲内で他の二官能性カルボン酸成分を併用
することができる。それらは、例えばシユウ酸、
マロン酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸またはデカンジカルボン酸等の脂
肪族ジカルボン酸およびそれらのエステル形成性
誘導体である。これらの他のジカルボン酸成分の
配合割合は全ジカルボン酸に対し一般に20モル%
以内とすべきである。 ジオール成分としては特に制限はなく、アルキ
レングリコール、ポリアルキレングリコール、芳
香族ジオール、有橋炭化水素ジオール等各種のも
のを1種または2種以上混合して用いることがで
きる。 アルキレングリコールとしては特に制限はない
が、具体的にはエチレングリコール、プロピレン
―1,2―グリコール、プロピレン―1,3―グ
リコール、ブチレン―1,4―グリコール、ブチ
レン―2,3―グリコール、ヘキサン―1,6―
ジオール、オクタン―1,8―ジオール、ネオペ
ンチルグリコールまたはデカン―1,10―ジオー
ルの如き2〜15の炭素原子を有する脂肪族ジオー
ル等を用いることができる。なかでもエチレング
リコール、ブチレングリコールが好適である。 また、ポリアルキレングリコールとしては、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール、ポリ(テ
トラメチレンオキシド)―α,ω―ジオールの如
きポリ(アルキレンオキシド)―α,ω―ジオー
ル並びにエチレンオキシドおよび1,2―プロピ
レンオキシドのランダムまたはブロツク共重合体
など種々のものを用いることができる。なかでも
分子量300〜3000のポリエチレングリコール、テ
トラメチレングリコールが好適である。 芳香族ジオールとしては、芳香環を有するもの
であればよく特に制限はないが、特に下記一般式 (式中、Xは―CH2O―、―C2H4O―または―
C3H6O―のいずれかの基、nは3〜8の数、Y
[Industrial Technical Field] The present invention relates to a polycarbonate resin composition that has improved solvent resistance while maintaining the impact resistance, heat resistance, and transparency of the polycarbonate resin. [Prior Art] Polycarbonate resin is a molding resin with excellent physical properties such as impact resistance and thermal properties, but it has the disadvantage that it is susceptible to cracking when subjected to concentrated stress in the presence of a solvent. without significantly impairing the excellent impact resistance, heat resistance, and transparency inherent to polycarbonate resin.
In order to improve solvent resistance etc., it has been proposed to blend polycarbonate resin and polyester resin. For example, Japanese Patent Publication No. 36-14035 describes that blending a polyester resin lowers the melt viscosity of a polycarbonate resin and improves its moldability and solvent resistance. but,
This composition has the drawback of low impact strength and high dependence of impact strength on thickness. Also, JP-A-48
-54160 and JP-A-49-107354 also have similar descriptions, but they have the disadvantage of poor transparency.
Furthermore, JP-A-52-111956 describes a composition in which a carboxylic acid or the like is added as a stabilizer to a composition consisting of a polycarbonate resin and a polyester resin, but adding carboxylic acid prevents a decrease in transparency. I can't. Therefore, an object of the present invention is to provide a polycarbonate resin composition that maintains the excellent impact resistance, heat resistance, and transparency of polycarbonate resin and has excellent solvent resistance. [Means for Solving the Problems] As a result of intensive research to achieve the above object, the present inventors have developed a resin composition in which an alkali metal carboxylic acid salt is added to a composition consisting of a polycarbonate resin and a polyester resin. It was discovered that it has extremely excellent properties, and based on this knowledge, the present invention was completed. That is, the present invention provides a polyester resin (B) comprising 90 to 10% by weight of a polycarbonate resin (A) and a bifunctional carboxylic acid component and a diol component.
This is a polycarbonate resin composition characterized in that 0.02 to 0.2% by weight of an alkali metal carboxylic acid salt is added to a composition consisting of 10 to 90% by weight. The polycarbonate resin used in the present invention has the following general formula: (Here, Z is a bond, or alkylene having 1 to 8 carbon atoms, alkylidene having 2 to 8 carbon atoms, or 5 carbon atoms.
~15 cycloalkylene, C5-15 cycloalkylidene, SO 2 , SO, O, CO or R means a hydrogen, chlorine or bromine atom or a saturated alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and m represents a number from 0 to 4. ) It is a polymer having a structural unit represented by: This polycarbonate resin is prepared by a solvent process, i.e. by reaction of dihydric phenols with carbonate precursors such as phosgene or by reaction of dihydric phenols with carbonate precursors such as phosgene in a solvent such as methylene chloride in the presence of known acid acceptors, molecular weight modifiers, etc. It can be produced by transesterification with a carbonate precursor such as carbonate. Here, dihydric phenols that can be suitably used include bisphenols, and 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (bisphenol A) is particularly preferred. Also, bisphenol A
may be partially or entirely replaced with other dihydric phenols. Examples of divalent phenols other than bisphenol A include hydroquinone, 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis(4
-hydroxyphenyl)alkane, bis(4-hydroxyphenyl)cycloalkane, bis(4-
Compounds such as hydroxyphenyl) sulfide, bis(4-hydroxyphenyl) sulfone, bis(4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis(4-hydroxyphenyl) ether or bis(3,5-dibromo-4- Examples include halogenated bisphenols such as hydroxyphenyl)propane and bis(3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl)propane. It may be a homopolymer, a copolymer or a blend of two or more of these dihydric phenols.
Furthermore, it may be a thermoplastic randomly branched polycarbonate obtained by reacting a polyfunctional aromatic compound with a dihydric phenol and/or a carbonate precursor. From the viewpoint of mechanical strength and moldability, the polycarbonate resin used in the present invention preferably has a viscosity average molecular weight of 10,000 to 100,000, particularly
20,000 to 40,000 is suitable. The resin composition of the present invention is formed by blending 10 to 90% by weight of a specific polyester resin with the above-mentioned polycarbonate resin. If the amount of polyester resin blended is less than 10% by weight, the solvent resistance of the resin composition will be insufficient, and if it exceeds 90% by weight, the impact resistance of the resin composition will be greatly reduced, which is unsuitable. The amount of polyester resin blended is preferably 10 to 60% by weight. The polyester resin used here has the following general formula consisting of a bifunctional carboxylic acid component and a diol component. (In the formula, Ar is an aromatic hydrocarbon group, Z is a divalent group, and n is a number from 1 to 30.) This is a polyester resin mainly composed of aromatic dicarboxylate units. The intrinsic viscosity of this polyester resin is usually 0.4 to 1.5 dl/g, preferably 0.5 to 1.5 dl/g.
It is 1.2dl/g. Examples of the difunctional carboxylic acid component include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, and naphthalene dicarboxylic acid. Among these, terephthalic acid is preferred, and other difunctional carboxylic acid components may be used in combination within a range that does not impair the effects of the present invention. They are, for example, oxalic acid,
Aliphatic dicarboxylic acids such as malonic acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid or decanedicarboxylic acid, and ester-forming derivatives thereof. The proportion of these other dicarboxylic acid components is generally 20 mol% based on the total dicarboxylic acid.
It should be within the range. The diol component is not particularly limited, and various types such as alkylene glycol, polyalkylene glycol, aromatic diol, bridged hydrocarbon diol, etc. can be used alone or in combination of two or more. There are no particular restrictions on the alkylene glycol, but specific examples include ethylene glycol, propylene-1,2-glycol, propylene-1,3-glycol, butylene-1,4-glycol, butylene-2,3-glycol, and hexane. -1,6-
Aliphatic diols having 2 to 15 carbon atoms such as diol, octane-1,8-diol, neopentyl glycol or decane-1,10-diol can be used. Among them, ethylene glycol and butylene glycol are preferred. In addition, polyalkylene glycols include diethylene glycol, triethylene glycol,
Poly(alkylene oxide)-α,ω-diols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, poly(tetramethylene oxide)-α,ω-diol, and random or block combinations of ethylene oxide and 1,2-propylene oxide. Various materials such as polymers can be used. Among them, polyethylene glycol and tetramethylene glycol having a molecular weight of 300 to 3000 are preferred. The aromatic diol is not particularly limited as long as it has an aromatic ring, but in particular those of the following general formula (In the formula, X is -CH 2 O-, -C 2 H 4 O-, or -
Any group of C 3 H 6 O-, n is a number from 3 to 8, Y
teeth

〔実施例〕〔Example〕

実施例1〜5、比較例1〜7 ビスフエノール系ポリカーボネート樹脂(出光
石油化学(株)製、「A―2200」、粘度平均分子量
21000)、ポリエチレンテレフタレート((株)クラレ
製、固有粘度0.68dl/g)およびカルボン酸アル
カリ金属塩の所定量を押出機に供給し、シリンダ
ー温度270〜280℃、ダイ温度270℃の条件で混練、
ペレツト化した。 得られたペレツトを120℃、12時間乾燥した後、
射出成形(金型温度80〜90℃)して試験片を得
た。この試験片についての物性の測定結果を第1
表に示す。 実施例6〜8、比較例8〜10 ポリエステル樹脂としてテレフタル酸とポリエ
チレングリコール/エチレングリコール=1/99
(モル比)のジオール成分からなるものを用いた
こと以外は実施例2と同様の操作を行なつた。結
果を第1表に示す。 実施例 9 ポリエステル樹脂としてテレフタル酸と「ユニ
オールDA700」/エチレングリコール=20/80
(モル比)のジオール成分からなるものを用いた
こと以外は実施例2と同様の操作を行なつた。結
果を第1表に示す。 実施例 10 ポリエステル樹脂としてテレフタル酸とトリシ
クロデカンジメタノール/エチレングリコール=
20/80(モル比)のジオール成分からなるものを
用いたこと以外は実施例2と同様の操作を行なつ
た。結果を第1表に示す。
Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 7 Bisphenol polycarbonate resin (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., "A-2200", viscosity average molecular weight
21000), polyethylene terephthalate (manufactured by Kuraray Co., Ltd., intrinsic viscosity 0.68 dl/g), and alkali metal carboxylic acid salts were supplied to an extruder and kneaded at a cylinder temperature of 270 to 280°C and a die temperature of 270°C. ,
Made into pellets. After drying the obtained pellets at 120°C for 12 hours,
A test piece was obtained by injection molding (mold temperature 80-90°C). The physical property measurement results for this test piece are
Shown in the table. Examples 6 to 8, Comparative Examples 8 to 10 Terephthalic acid and polyethylene glycol/ethylene glycol = 1/99 as polyester resin
The same operation as in Example 2 was performed except that a diol component having a molar ratio of (molar ratio) was used. The results are shown in Table 1. Example 9 Terephthalic acid and "Uniol DA700"/ethylene glycol = 20/80 as polyester resin
The same operation as in Example 2 was performed except that a diol component having a molar ratio of (molar ratio) was used. The results are shown in Table 1. Example 10 Terephthalic acid and tricyclodecane dimethanol/ethylene glycol as polyester resin
The same operation as in Example 2 was carried out except that a diol component of 20/80 (molar ratio) was used. The results are shown in Table 1.

【表】【table】

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 ポリカーボネート樹脂(A)90〜10重量%および
二官能性カルボン酸成分とジオール成分よりなる
ポリエステル樹脂(B)10〜90重量%からなる組成物
にカルボン酸アルカリ金属塩を0.02〜0.2重量%
添加したことを特徴とするポリカーボネート樹脂
組成物。 2 カルボン酸アルカリ金属塩がステアリン酸ナ
トリウムおよび/または安息香酸ナトリウムであ
る特許請求の範囲第1項記載のポリカーボネート
樹脂組成物。
[Scope of Claims] 1. An alkali metal carboxylic acid salt is added to a composition consisting of 90 to 10% by weight of a polycarbonate resin (A) and 10 to 90% by weight of a polyester resin (B) consisting of a bifunctional carboxylic acid component and a diol component. 0.02-0.2% by weight
A polycarbonate resin composition characterized in that it is added. 2. The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the alkali metal carboxylate is sodium stearate and/or sodium benzoate.
JP925485A 1985-01-23 1985-01-23 Polycarbonate resin composition Granted JPS61168656A (en)

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