【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
塩化ビニルモノマーを乳化重合して得られた微
粉末状の塩化ビニルペーストレジンを、DOP、
DBP、TCPなどの可塑剤中に分散した常温で白
濁色の高粘度液体状（ゾル状）組成物をプラスチ
ゾル（塩ビゾル）と称し、これを加熱（通常120
℃以上の溶融温度に）することにより、可塑剤中
にペーストレジンを溶解して又はペーストレジン
が可塑剤を吸収してレジンがブラウン運動して均
一成分となり、透明で常温では固体状に成型する
ことにより、各種注型品、壁装材、接着剤、コー
キング材、塗料などに利用されている。
従来、この種接着剤又はコーキング剤は塩化ビ
ニルペーストレジン100部に対し可塑剤50部以上
添加したプラスチゾルを直接被着体に塗布し、加
熱成型硬化（固化）することによりその機能を発
揮していた。従つて接着力は塩化ビニル樹脂と可
塑剤との配合比率により決定され、可塑剤添加量
の比率が高いものほど接着力が弱く、プラスチゾ
ルの性質上可塑剤添加量を50PHR（パーハンドレ
ツドレジン；樹脂100重量部に対する添加量）以
下ではプラスチゾルにならず、通常は使用時の粘
度（作業性）の関係からフタル酸エステル系など
の可塑剤を60PHR以上使用し、必要に応じて揺
変剤、無機質フイラー、反応性可塑剤等を添加し
て変性したプラスチゾルを接着剤又はコーキング
剤として使用していた。従つて接着力測定後の破
壊個所は接着層破壊（凝集破壊）として表われ凝
集力の向上改良が問題になつていた。またプラス
チゾル系接着剤は常温では液状で高粘度（低粘度
品は可塑剤の配合比率が高いために接着力が悪
い）ため取扱いが不便で、殊に広い面積を塗布す
るのは困難であつた。
本発明の目的は、プラスチゾルFRP（繊維強化
プラスチツク）化することにより凝集力を高め接
着力を向上させることであり、他の目的は取扱い
が容易なシート状接着剤にすることにある。
本発明は塩化ビニルペーストレジンを可塑剤中
に分散させたプラスチゾルを多孔質シート基材に
含浸し、常温又は加熱してゲル状に半硬化させ
て、常温でべとつかない表面に加工する接着シー
トの製法である。
本発明の接着シートの製法は、塩化ビニルモノ
マーを乳化重合して得られた微粉末状の公知の塩
化ビニルペーストレジンを、好ましくは密着性の
点からカルボキシル基λペーストレジン（ゼオン
400×110A、日本ゼオンKK製）、酢酸ビニル−塩
化ビニル共重合ペーストレジン等を混入させたも
のを、DOP、DBPなどのフタル酸エステル系可
塑剤、TCP（リン酸トリクレジル）などのリン酸
エステル系可塑剤、DOA（ジオクチルアジペー
ト）などのアジペート系可塑剤、DAP（ジアリル
フタレート）モノマーなどの反応性可塑剤、及び
ポリエステル系可塑剤兼安定剤や、エポキシ系可
塑剤兼安定剤など、更にカルシウム塩、バリウム
塩などの安定剤などに分散した公知のプラスチゾ
ルを、不織布、カンレイシヤ、織布、など多孔質
からなるシート状物に公知の方法で塗布又は含浸
して多孔質基材中にプラスチゾルを含浸させて、
熱風乾燥器などの加熱装置を使用して、該プラス
チゾルのゲル化温度以下、即ち、塩化ビニルペー
ストレジンが可塑剤を吸収して膨潤して体積が膨
張して白濁色の固体状で未だ弾力性を有していな
い性状を呈するに要する温度で、ゲル状に半硬化
させることにより得られる。ゲル化温度はプラス
チゾル中の可塑剤の種類、分子量、添加量及びペ
ーストレジンの重合度、種類（ホモポリマー、コ
ーポリマー）、更にシート厚さ（含浸量）などに
より異なるが、通常100℃以下の温度で製造し得
る。
この様にして製造されたプラスチゾル系接着シ
ートは、シート状のホツトメルト系接着剤または
コーキング材であり、被着体に挾むか又は埋込ん
で、該シート部を溶融温度以上に加熱して、該プ
ラスゾルを成型硬化（固化）させることにより、
接着剤又はシーラントとしての機能を発揮する。
溶融温度はゲル化温度と同様にプラスチゾル中の
可塑剤の種類、分子量、添加量及びペーストレジ
ンの重合度、種類、シート厚さ、被着体の性質な
どにより異なるが、通常120℃以上の温度を要し、
プラスチゾルが透明体で弾性体になるまで加熱す
る。
本発明では、常温で液状を呈しているプラスチ
ゾルを多孔質シート基材に含浸するので、従来の
常温で固体状のエチレン−酢ビ共重合体系やポリ
アミド系ホツトメルト接着剤を加熱溶融して多孔
質基材に含浸する方法に比べて含浸作業が容易で
ある。該接着シート中には繊維質などからなる基
材を含んでいるので成型（硬化）後はFRP（繊維
強化プラスチツク）としての接着性能を有してい
る。また該接着シートは常温でべとつかない表面
状態であり完全硬化していないので切断作業が容
易である。
以上の如く、本発明より製造されたプラスチゾ
ル系接着シートは硬質塩化ビニルの接着剤として
及びハニカム構造体用接着剤、フイルター過紙
用接着充填材、溶接部シール材など各種被着体の
接着又はシール材として有用である。
次に本発明を実施例により説明する。
実施例 １
DOP, finely powdered vinyl chloride paste resin obtained by emulsion polymerization of vinyl chloride monomer,
A highly viscous liquid (sol-like) composition that is cloudy at room temperature and dispersed in a plasticizer such as DBP or TCP is called plastisol (vinyl chloride sol).
By melting the paste resin in the plasticizer (or the paste resin absorbs the plasticizer), the resin undergoes Brownian motion and becomes a homogeneous component, which is transparent and molded into a solid form at room temperature. As a result, it is used in various cast products, wall covering materials, adhesives, caulking materials, paints, etc. Conventionally, this type of adhesive or caulking agent exerts its function by applying plastisol, which is made by adding 50 parts or more of plasticizer to 100 parts of vinyl chloride paste resin, directly to the adherend and curing (hardening) by heating. Ta. Therefore, adhesive strength is determined by the blending ratio of vinyl chloride resin and plasticizer, and the higher the ratio of plasticizer added, the weaker the adhesive strength. Plasticizers such as phthalate esters are usually used at least 60 PHR due to the viscosity (workability) during use, and if necessary, thixotropic agents, Plastisols modified by adding inorganic fillers, reactive plasticizers, etc. have been used as adhesives or caulking agents. Therefore, the fractured areas after measuring the adhesive force appear as adhesive layer failure (cohesive failure), and improvement of the cohesive force has become a problem. Furthermore, plastisol adhesives are liquid at room temperature and have a high viscosity (low-viscosity products have a high proportion of plasticizer, resulting in poor adhesion), making them inconvenient to handle, and especially difficult to apply over large areas. . The purpose of the present invention is to increase cohesive force and improve adhesive strength by making plastisol FRP (fiber reinforced plastic), and another purpose is to create a sheet adhesive that is easy to handle. The present invention is an adhesive sheet in which a porous sheet base material is impregnated with plastisol, which is made by dispersing vinyl chloride paste resin in a plasticizer, and is semi-cured into a gel-like state by heating or at room temperature, resulting in a non-stick surface at room temperature. It is the manufacturing method. In the method for producing the adhesive sheet of the present invention, a known finely powdered vinyl chloride paste resin obtained by emulsion polymerization of a vinyl chloride monomer is preferably used to prepare carboxyl group λ paste resin (ZEON) from the viewpoint of adhesion.
400 In addition, calcium A known plastisol dispersed in a stabilizer such as salt or barium salt is coated or impregnated onto a porous sheet-like material such as a nonwoven fabric, a canola sheet, or a woven fabric by a known method to inject the plastisol into the porous base material. Impregnated with
Using a heating device such as a hot air dryer, the plastisol is heated to a temperature below the gelling temperature, that is, the vinyl chloride paste resin absorbs the plasticizer and swells, expanding in volume and becoming a cloudy solid that is still elastic. It can be obtained by semi-curing into a gel-like state at a temperature required to exhibit properties that do not have. The gelation temperature varies depending on the type, molecular weight, and amount of plasticizer in the plastisol, degree of polymerization and type of paste resin (homopolymer, copolymer), and sheet thickness (amount of impregnation), but it is usually below 100℃. It can be produced at temperature. The plastisol adhesive sheet produced in this way is a sheet-shaped hot melt adhesive or caulking material, which is sandwiched or embedded in an adherend, and the sheet portion is heated to a temperature higher than the melting temperature. By molding and curing (solidifying) Plus Sol,
Acts as an adhesive or sealant.
Like the gelation temperature, the melting temperature varies depending on the type, molecular weight, and amount of the plasticizer in the plastisol, as well as the polymerization degree and type of the paste resin, sheet thickness, and properties of the adherend, but it is usually a temperature of 120°C or higher. It takes
Heat the plastisol until it becomes transparent and elastic. In the present invention, plastisol, which is liquid at room temperature, is impregnated into a porous sheet base material, so conventional ethylene-vinyl acetate copolymer adhesives and polyamide hot melt adhesives, which are solid at room temperature, are heated and melted to form porous sheets. The impregnation work is easier than the method of impregnating the base material. Since the adhesive sheet contains a base material made of fibrous material, etc., it has adhesive performance as FRP (fiber reinforced plastic) after molding (curing). Furthermore, the adhesive sheet has a non-stick surface at room temperature and is not completely cured, making it easy to cut. As described above, the plastisol adhesive sheet produced according to the present invention can be used as an adhesive for hard vinyl chloride, as an adhesive for honeycomb structures, as an adhesive filler for filter paper, as a sealant for welded parts, and as an adhesive for various adherends. Useful as a sealing material. Next, the present invention will be explained by examples. Example 1
【表】
但し１ 塩化ビニルペーストレジン（日本ゼオ
ンKK製）
２ −COOHλペーストレジン（日本ゼオンKK
製）
３ ジオクチルフタレート（可塑剤、積水化学
KK製）
４ キシレン樹脂（三菱ガス化学KK製）
５ エポキシ系可塑剤兼安定剤（アデカ・アーガ
ス社製）
６ Ca−Ba系安定剤（共同薬品KK製）
第１表に示すプラスチゾル配合物を、米坪12
ｇ／m2のビニロン紙（不織布）に、約200g/m2含浸
し、80℃の熱風乾燥器中を３分間要して通過させ
て常温に冷却し、表面べとつきがなく白濁色のプ
ラスチゾル系接着シートを得た。
比較例 １
第１表に示すプラスチゾル配合物を接着剤とし
た。
次に0.2mm厚×25mm幅×100mm長さのみがき鋼板
製接着力測定用試験片に接着面積25mm幅×12.5mm
長さで貼り合わせ目玉グリツプで圧締して、170
℃にて５分間静置して硬化成型後の常温における
引張剪断接着強度を測定した結果を第２表に示
す。[Table] However, 1 Vinyl chloride paste resin (manufactured by Nippon Zeon KK) 2 -COOHλ paste resin (manufactured by Nippon Zeon KK)
(manufactured by Sekisui Chemical) 3 Dioctyl phthalate (plasticizer, Sekisui Chemical Co., Ltd.)
(manufactured by KK) 4. Xylene resin (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical KK) 5. Epoxy plasticizer/stabilizer (manufactured by Adeka Argus) 6. Ca-Ba stabilizer (manufactured by Kyodo Yakuhin KK) The plastisol formulation shown in Table 1 was , Yonetsubo 12
g/ m2 of vinylon paper (non-woven fabric) is impregnated with approximately 200g/ m2 , passed through a hot air dryer at 80℃ for 3 minutes, and cooled to room temperature to produce a plastisol type with a cloudy white color and no sticky surface. An adhesive sheet was obtained. Comparative Example 1 The plastisol formulation shown in Table 1 was used as an adhesive. Next, adhere to a test piece made of polished steel plate with a thickness of 0.2 mm x 25 mm width x 100 mm for adhesion force measurement, with an adhesive area of 25 mm width x 12.5 mm.
Glue the length together and press it with eyeball grips to 170mm.
Table 2 shows the results of measuring the tensile shear adhesive strength at room temperature after being left to stand for 5 minutes at .degree. C. and cured and molded.
【表】【table】