【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は新規な塩化ビニル系樹脂発泡組成物に
関する。
乳化重合型レジンを使用したプラスチゾルから
塩化ビニルなどの塩素含有樹脂のスポンジまたは
発泡材をつくる基本的方法は周知である。そのよ
うな方法の多くは化学的発泡剤例えばアゾジカル
ボンアミド型のような発泡剤を使用して、すでに
加熱熔融したプラスチゾルを発泡させることであ
る。
従来、プラスチゾルから成型された樹脂フオー
ムの密度およびセルの大きさを制御しながら発泡
倍率を上げることは困難であつた。発泡物質を加
熱してゲル化発泡させる際に、セルが合着するか
破壊することが多く、そのため製品に空洞、大き
な凹凸、層割れを生じ弾性を失い、不規則な細胞
構造となりやすい。
かかる不利益をさけるために種々の発泡助剤を
配合することが試みられている。例えば、化学発
泡剤の分解温度を変えて有効に発泡させる発泡助
剤はキツカーと呼ばれ、サリチル酸、ステアリン
酸、フタル酸などの有機酸金属塩特に亜鉛塩、酸
化亜鉛等がある。しかしいまだ満足な高発泡倍率
はえられていない。
本発明者らはかかる問題を改善するために鋭意
研究した結果、熱安定性を保持し微細で均一なセ
ル構造を有する高発泡倍率のポリ塩化ビニル系発
泡組成物を見出し本発明に至つた。
即ち、本発明は乳化重合塩化ビニル系樹脂、可
塑剤および発泡剤を含有するプラスチゾルに平均
粒子径0.27ミクロン以下の酸化亜鉛を含有する塩
化ビニル樹脂発泡組成物を提供するものである。
本発明で用いる平均粒子径0.27ミクロン以下の
酸化亜鉛は一般市販のものよりはるかに微細なも
ので、急速酸化法などの特殊な製法によつて得ら
れるものである。該酸化亜鉛の添加によつて従来
にない高発泡倍率の製品を得ることができる。
本発明における乳化重合塩化ビニル系樹脂とし
てはポリ塩化ビニルホモポリマー、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重
合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩
化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニ
ル−マレイン酸エステル共重合体または塩化ビニ
ル−フマル酸エステル共重合体などがあげられ
る。
本発明に添加できる可塑剤としてはフタル酸ジ
エチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチ
ル、フタル酸ジフエニル等のフタル酸エステル
類、アジピン酸ジオクチル、セバチン酸ジオクチ
ル等の脂肪族二塩基酸エステル、リン酸ジフエニ
ル2エチルヘキシル等のリン酸エステル、ステア
リン酸エチル、オレイン酸ブチル等の脂肪酸エス
テル、グリセリントアセテート、ペンタエリスリ
トールステアレート等の多価アルコールエステ
ル、エポキシ系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、
塩素系可塑剤などをあげ得る。
実際に発泡を行う際の添加剤としては上記の助
剤以外にCa、Mg、Ba、Al、Sr、Sn、Na、Kな
どの金属系熱安定剤、充填剤、難燃剤、離型剤、
着色剤、酸化防止剤、架橋剤、紫外線吸収剤、エ
ポキシ化合物等を任意に加えることができる。
実施例 1
下記配合の組成物をガラス板上に0.3mmの厚さ
に延ばして、ギヤオーブンに170℃で1分間放置
してキユアーシートを作製し、得られたシートを
220℃に保つたギヤーオーブン中に入れ時間毎に
発泡状態を測定した。発泡倍率はシートの厚みを
測定して算出した。結果は第1表の通りである。
<配合>
PVC(Geon 121) 100部
DOP 80
アゾジカルボンアミド 3
ステアリン酸バリウム 0.5
第1表の酸化亜鉛 3
The present invention relates to a novel vinyl chloride resin foam composition. The basic method of making sponges or foams of chlorine-containing resins, such as vinyl chloride, from plastisols using emulsion-polymerized resins is well known. Many such methods involve the use of chemical blowing agents, such as those of the azodicarbonamide type, to foam plastisols that have already been heated and melted. Conventionally, it has been difficult to increase the expansion ratio while controlling the density and cell size of resin foams molded from plastisol. When foaming materials are heated to gel and foam, cells often coalesce or break, resulting in cavities, large irregularities, layer cracks, loss of elasticity, and an irregular cell structure. In order to avoid such disadvantages, attempts have been made to incorporate various foaming aids. For example, a foaming aid that changes the decomposition temperature of a chemical foaming agent to effectively foam it is called a blower, and includes metal salts of organic acids such as salicylic acid, stearic acid, and phthalic acid, particularly zinc salts, and zinc oxide. However, a satisfactory high foaming ratio has not yet been achieved. As a result of intensive research aimed at improving this problem, the present inventors discovered a polyvinyl chloride foam composition that maintains thermal stability, has a fine and uniform cell structure, and has a high expansion ratio, leading to the present invention. That is, the present invention provides a vinyl chloride resin foaming composition containing zinc oxide having an average particle size of 0.27 microns or less in a plastisol containing an emulsion-polymerized vinyl chloride resin, a plasticizer, and a blowing agent. The zinc oxide used in the present invention with an average particle diameter of 0.27 microns or less is much finer than that commercially available, and is obtained by a special manufacturing method such as a rapid oxidation method. By adding the zinc oxide, a product with an unprecedentedly high expansion ratio can be obtained. In the present invention, the emulsion polymerized vinyl chloride resin includes polyvinyl chloride homopolymer, vinyl chloride-
Vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-maleate ester copolymer or vinyl chloride-fumarate ester copolymer etc. can be mentioned. Plasticizers that can be added to the present invention include phthalate esters such as diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, diphenyl phthalate, aliphatic dibasic acid esters such as dioctyl adipate and dioctyl sebacate, and diphenyl phosphate. Phosphate esters such as 2-ethylhexyl, fatty acid esters such as ethyl stearate and butyl oleate, polyhydric alcohol esters such as glycerin toacetate and pentaerythritol stearate, epoxy plasticizers, polyester plasticizers,
Examples include chlorine plasticizers. In addition to the above-mentioned auxiliaries, additives used in actual foaming include metallic heat stabilizers such as Ca, Mg, Ba, Al, Sr, Sn, Na, and K, fillers, flame retardants, mold release agents,
Coloring agents, antioxidants, crosslinking agents, ultraviolet absorbers, epoxy compounds, etc. can be optionally added. Example 1 A composition with the following formulation was spread on a glass plate to a thickness of 0.3 mm and left in a gear oven at 170°C for 1 minute to prepare a cure sheet.
The foam was placed in a gear oven kept at 220°C and the foaming state was measured every hour. The expansion ratio was calculated by measuring the thickness of the sheet. The results are shown in Table 1. <Composition> PVC (Geon 121) 100 parts DOP 80 Azodicarbonamide 3 Barium stearate 0.5 Zinc oxide from Table 1 3
【表】
* No.1は比較例
実施例 2
下記配合の組成物を実施例1と同様の方法で発
泡状態を測定し、酸化亜鉛および発泡剤の種類に
よる影響を調べた。
<配合>
PVC(Geon 121) 100部
DOP 80
発泡剤 3
酸化亜鉛 3[Table] *No. 1 is Comparative Example Example 2 The foaming state of the composition with the following formulation was measured in the same manner as in Example 1, and the influence of the types of zinc oxide and foaming agent was investigated. <Composition> PVC (Geon 121) 100 parts DOP 80 Foaming agent 3 Zinc oxide 3
【表】
上記の結果から発泡剤としてアゾジカルボンア
ミドを用い、かつ0.27ミクロン以下の酸化亜鉛を
配合した時、高発泡倍率を得られることがわかつ
た。
実施例 3
塩化ビニル樹脂の違いによる効果をみるため
に、下記配合の組成物をロール温度150℃で5分
間混練してシートを作製した。これを220℃に保
つたギヤーオーブン中に入れ時間毎に発泡倍率を
測定した。結果を第3表に示す。
<配合>
PVC 100部
DOP 80
アゾジカルボンアミド 3
酸化亜鉛 3[Table] From the above results, it was found that a high expansion ratio could be obtained when azodicarbonamide was used as a foaming agent and zinc oxide of 0.27 microns or less was blended. Example 3 In order to examine the effects of different vinyl chloride resins, sheets were prepared by kneading the following compositions at a roll temperature of 150° C. for 5 minutes. This was placed in a gear oven maintained at 220° C. and the expansion ratio was measured every hour. The results are shown in Table 3. <Composition> PVC 100 parts DOP 80 Azodicarbonamide 3 Zinc oxide 3
【表】【table】