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JPH0139716B2 - - Google Patents
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JPH0139716B2 - - Google Patents

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JPH0139716B2
JPH0139716B2 JP59193810A JP19381084A JPH0139716B2 JP H0139716 B2 JPH0139716 B2 JP H0139716B2 JP 59193810 A JP59193810 A JP 59193810A JP 19381084 A JP19381084 A JP 19381084A JP H0139716 B2 JPH0139716 B2 JP H0139716B2
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liquid
steam
flashed
mixer
heavy hydrocarbon
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JP59193810A
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Jon Gaatosaido Robaato
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Stone and Webster Engineering Corp
Original Assignee
Stone and Webster Engineering Corp
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G9/00Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G9/28Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid material
    • C10G9/32Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid material according to the "fluidised-bed" technique
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/0015Feeding of the particles in the reactor; Evacuation of the particles out of the reactor
    • B01J8/003Feeding of the particles in the reactor; Evacuation of the particles out of the reactor in a downward flow
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G9/00Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/20C2-C4 olefins

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は炭化水素原料を熱分解するに先立つ
て、該原料を予熱することに関する。特に、本発
明は米国特許第4061562号および同、第4097363号
の主題である蓄熱式熱分解(TRC)型の装置お
よび方法における熱分解する前の重質油の予熱に
関して有効に適用される。 最近、粗油原料の真空蒸留留出物および水添分
解用供給原料などの重質油が熱分解によるオレフ
インの製造に用いられるようになつた。重質油の
分解によつてオレフインを製造するには若干の問
題がある。吸着反応のための必要熱を与える加熱
粒状固体を使用して、管状炉または反応管中で熱
分解を行なう何れの方法でも、重質油の予熱は困
難かつ高価なものである。 したがつて、重質油その他の液体炭化水素原料
を1100〓の反応入口温度まで予熱することは望ま
しく、実務上必要である。典型的には、希釈剤と
してスチームを使用して原料を気化して本来の反
応入口温度と相の状体を達成する。現在では、炭
化水素の予熱は炭化水素原料をスチームと共にフ
ラツシユして比較的高温、例えば重質供給物に対
しては1400〓(代表的な軽質油では1053〓)に予
熱する。通常には、炭化水素液体を先づ間接熱交
換関係で約440゜ないし500〓まで加熱する。次い
で、加熱した液体を加熱スチームと混合して720
〓の気化混合物温度から1100〓にフラツシユす
る。液体炭化水素は装置に顕著な腐食を生じるこ
となしに、間接熱交換によつて全部気化させるこ
とができないので、このフラツシングは是非必要
である。重質油の場合には、スチーム対炭化水素
の比は約1:1が必要である。重質油原料の性質
のため比較的高温(1400〓)および高いスチーム
対炭化水素比1:1が必要な蒸発熱を与えるため
に必要である。 特に、上記のTRC装置および方法に関して云
えば、重質供給原料(未溜沸点650〓)を低スチ
ーム希釈で分解するときに高度に経済性を有する
ことが知られている。低滞留時間(例えば、
1300゜〜2500〓の温度範囲で0.05ないし2秒間)
を有するTRC系においては、選択性は、液体供
給物よりも本発明に従う蒸気供給物の使用に伴な
う急速かつ緊密混合により有利となる。 本発明の目的はオレフイン製造用供給原料とし
て重質油を予熱、気化する方法と装置を提供する
ことにある。本発明の他の目的は1100〓の反応器
入口温度を得るためにかなり少ない熱、エネルギ
ーおよびスチームを使用する重質油の予熱、気化
を提供することにある。 即ち、本発明の方法と装置は初めに重質油を約
440゜ないし700〓の温度に加熱し、次いで加熱し
た重質油を過熱された希釈スチームと混合する混
合部に送り、この重質油/スチーム混合物をフラ
ツシユする。フラツシユ混合物は分離器に供給さ
れ、そこで塔頂部分と液体塔底部分と分離する。
塔頂部分には全てのスチームと炭化水素の一部を
含む。分離器中の平衡温度は一般に700゜ないし
800〓の範囲にある。かくして、塔頂のスチーム
と共にフラツシユされ取り出される炭化水素は全
体の炭化水素の60%までの範囲である。分離器の
塔底部分は次いで混合機に送られる。塔頂部分は
スチーム過熱器中で約1100゜ないし1150〓の温度
に加熱されるが、この温度は分解温度には達しな
いことが重要である。過熱器中を通過するガス相
中にはかなりの炭化水素が含まれているからであ
る。分離器からの1100〓のスチーム/炭化水素混
合物と700゜ないし800〓の液体塔底物は混合され、
フラツシユされて約1000〓の炭化水素/スチーム
の混合組成物を与える。1000〓の混合物は反応器
に送られるが、その際、随拌液体を除去するため
のノツクアウトドラムを通過させてもよい。 本発明の方法は添付第2図に例示した図式に従
つて、炭化水素とスチームとの混合、加熱によつ
て炭化水素分解装置に送られるのに適した気化状
炭化水素供給原料を与える。 本発明が関与する方法を第1図に例解する従来
の蓄熱式熱分解反応器(TRC)の環境中で具体
的に説明する。 第1図は米国特許第4061562号明細書記載の
TRC方法および系であつて、熱分解原料油また
は残油は、蒸留重質ガスを配合しまたは配合せず
に、ライン各10を通つて入り、水素はライン1
2を経て水素脱硫帯域14に通る。水素硫化流出
ガスはライン16を通りフラツシユ室18に入り
ここから水素および硫化水素とアンモニアを含む
汚染ガス(軽質ガス)はライン20を通つて頭上
で除去、その間にフラツシユ液体はライン22を
通つて除去する。フラツシユ液体は予熱器24を
通過し、ライン26を通つて入る希釈蒸気と混合
しそして次にライン30を通つて熱分解反応器2
8の底に流れる。 熱い再生した固体の流をライン32を通して装
入し、上昇管28に入る前にライン34を通つて
進入する水蒸気またはその他の流動化ガスと混合
する。油、水蒸気および熱固体は連行されて上昇
管28を通つて上方に流れそして上昇管の頂部で
彎曲セグメント36を通つて排出して流出する流
れから固体の遠心分離を誘発させる。固体の大部
分を含む流れは上昇排出部分38を通過しそし
て、もしも望むならば、固体分離―ストツパー4
2に進む前か後にライン40を通つて進入する仕
上り固体と混合することができる。分離生成物の
大部分を含む別の流れは導管44を通つて軸方向
に排出し、固体分離器―ストリツパー48の前に
ライン46を通つて進入する急冷流の手段によつ
て冷却することができる。 ストリツパー水蒸気はライン50および52を
通つて固体分離器42および48にそれぞれ装入
する。生成物流は固体分離器42および48から
ライン54および56を通つてそれぞれ除去しそ
してライン58中で合体して二次急冷および生成
物回収装置(示されていない)に通す。コークス
の付着した固体はライン60および62を経て固
体分離器42および48からそれぞれ除去し、コ
ークスバーナーに通るライン64中で合体させ
る。もしも望むならば、燃焼ガスを加熱固体から
ストリツプさせるためにストリツプ用水蒸気をラ
イン70を経て添加する間にトーチ油をライン6
8を通してバーナー66に加えることができる。
空気はライン69を通つてバーナーに加えること
ができる。燃焼ガスは熱およびエネルギー回収系
(示されていない)に通すためにライン72を通
つてバーナーから除き、一方では相対的にコーク
スを含まない再生した熱固体は上昇管28に循環
させるためにライン32を経てバーナーから除去
する。エチレンおよび分子水素を含む分解生成物
を生産するために、石油残油を水素の存在におい
て650〓および900〓の間の温度において接触的水
素脱硫帯域に通し、そして水素循環段階中に水素
を油と化合させる。水素脱硫残油は熱源として作
用する連行する不活性熱固体および希釈ガスと共
に約1300〓と2500〓の間の温度において約0.05か
ら2秒までの滞留時間に熱分解帯域を通過して分
解生成物およびエチレンおよび水素を生成する。
熱分解によるエチレンの生産のためには水素原
料、少なくともその90容量%が400〓と650〓の間
で沸騰する原油の軽質ガス油を含む炭化水素原料
は希釈ガスおよび連行される不活性熱ガスと共に
1300〓と2500〓の間の温度で0.05から2秒までの
滞留時間に分解帯域を通過させる。油ガス対燃料
油の重量比は少なくとも0.3であるが、同時に分
解の苛酷性は前記供給油を基準にして少なくとも
12重量%のメタン収率に対応する。分解帯域を去
るとき直ちに生成物を1300〓よりも低い温度に急
冷すると重量基準でエチレン収率はメタン収率よ
りも多いことを確実にする。 第2図を参照すると、予熱帯域24(第1図)
の代りに本発明の系2FがTRC系に具体化され
て、本質的に液体供給加熱器4F、蒸気と加熱さ
れた供給原料をフラツシユするための混合機8
F、フラツシユしたガスと液体を分離するための
分離器10F、上記供給過熱器12F及びフラツ
シングのための第二混合機14Fからなる。この
系はまた選択的に予熱された蒸気のためのノツク
アウトドラム16Fを含む。 液体供給加熱器4Fは供給原料の温度を最初に
上昇させるために脱硫化クウエートHGOのよう
な炭化水素供給原料を加熱するために設ける。 蒸気ライン6Fから過熱した蒸気及びライン1
8Fによつて液体供給加熱器4Fから送つた加熱
供給原料を最初にフラツシユするために系2Fに
第一混合機8Fを使用する。 系分離器10Fは混合機8Fでフラツシユする
ことによつて生じた液体と蒸気を分離するもので
ある。分離したガスはライン22Fを経て分離器
の上から排出しそして残りの液体はライン26F
を経て排出する。 蒸気供給過熱器12Fはライン22Fからのガ
ス状頂上部を高温に加熱し、この加熱した蒸気を
ライン24Fを経て排出する。 第二混合機14Fは蒸気供給過熱器12Fから
の蒸発したガス状排出物及び分離器10Fからの
液体底部をフラツシユするために設け、これによ
つて系2Fに最初に移つた複合蒸気及び供給物を
蒸発させる。 ノツクアウトドラム16Fはライン28Fを通
して第二混合機14Fから排出したフラツシユし
た蒸気から液体を除去するために使用する。液体
を含まない蒸気はライン30Fを通して反応器へ
移す。 本発明の方法においては、重質液状炭化水素供
給原料を液体供給加熱器4F中で約440ないし700
〓の温度に最初に加熱する。次にこの加熱した重
質炭化水素供給原料をライン18Fを通して混合
機8Fに移す。混合機8Fで加熱重質炭化水素供
給原料と混合した場合にはライン6Fからの過熱
蒸気及び蒸気―重質油混合物は約700ないし800〓
に過熱される。より軽い供給原料のためにはフラ
ツシング温度は約500ないし600〓であり、より重
い供給原料のためにはフラツシング温度は約700
ないし900〓である。 蒸気と炭化水素のフラツシユした混合物は系分
離器10Fへ送り、ここで蒸気又はガスはライン
22Fを通して上から取り、液体はライン26F
を通して排出する。上からの蒸気及び液体底部は
共に約700ないし800〓の温度範囲にある。蒸発し
た炭化水素の温度水準と百分率は装置のフアウリ
ング基準の限界内で決定される。ライン22F中
の蒸気流は本質的に系2Fに移る蒸気のすべて及
び重質炭化水素供給原料の大部分からなる。系に
供給する重質炭化水素供給原料の30ないし70%は
ライン22Fを通つて分離器10Fを離れる頭上
部分中に含まれるであろう。 ライン22F中の蒸気―炭化水素蒸気は系の蒸
気供給過熱器12Fへ移し、ここで約1030〓に加
熱する。加熱した蒸気はライン24Fを通つて蒸
気供給過熱器12Fから取出し、第二混合機14
Fへ送る。分離器10Fからの液体底部はまた第
二混合機14Fへ移し、この蒸気―液体混合物は
混合機14Fで約1000〓の温度にフラツシユす
る。 次に蒸気から液体を除去するためにこのフラツ
シユした蒸気はライン28Fを通して下流のノツ
クアウトドラム16Fへ送る。最後に、蒸発した
炭化水素供給原料はライン30Fを通して反応器
へ送る。 この系の予熱プロセスの例示は下記の例で見る
ことができる。 反応器へ供給する前にナイジエリア重質ガス油
を系2Fで予熱して蒸発させる。このナイジエリ
ア重質ガス油は下記の組成と性質を有する:
【表】 液体供給加熱器4Fで時間当り3108ポンドのナ
イジエリア重質ガス油を750〓に加熱し、150psia
の圧力で混合機8Fへ供給する。1100〓で時間当
り622ポンドの過熱した蒸気を同時に混合機8F
へ供給する。混合機中の圧力は50psiaである。 この過熱した蒸気と重質ガス油を混合機8Fで
760〓の温度にフラツシユし、ここで重質ガス油
の60%が蒸発する。 混合機8Fからの蒸気と液体を分離器10Fで
分離する。時間当り622ポンドの蒸気と時間当り
1864.8ポンドの炭化水素を頭上蒸気としてライン
22Fに取出す。時間当り1243.2ポンドの炭化水
素はライン26Fを通して液体として排出しそし
て混合機14Fへ送る。 時間当り622ポンドの蒸気と時間当り1864.8ポ
ンドの炭化水素の混合物を蒸気過熱器12Fで
1139〓に過熱し、ライン24Fを通して混合機1
4Fへ供給する。この混合機14Fを45psiaに保
つ。 760〓で時間当り1243.2ポンドの液体及び時間
当り622ポンドの蒸気と時間当り1864.8ポンドの
炭化水素の蒸気状混合物を混合機14Fで990〓
にフラツシユする。 炭化水素の蒸発を蒸気で0.2の炭化水素比まで
行なう。炭化水素を蒸発させ、必要な蒸気を発生
するために必要な熱は2924MM BTU/時であ
る。 通例のフラツシング操作により蒸発される時間
当り同じ3108ポンドのナイジエリア重質ガス油供
給原料は1434〓の蒸気温度を保つために1:1比
で蒸気を必要とする。この炭化水素を蒸発させか
つ必要な蒸気を発生するための複合の熱は
6541MM BTU/時である。本発明と同じレベル
まで通常の方法で入力エネルギーを減ずるために
は、3208〓の蒸気温度で必要であり、この温度は
実際上は設計限界を越えるものである。 本発明の予熱蒸発系に関連して(第29図)
TRCは低い蒸気希釈で重質供給原料を分解する
時に(650F+沸点)最大の経済的利点を有する
ことが注目される。迅速かつ完全な混合により選
択性は有利である。迅速かつ完全な混合は液体供
給より蒸気供給で最もよく行なわれる。 本発明の好適実施態様であると思われるものを
記載したが、本発明の基本的概念に一度精通する
とその変型と修正は当業者に思い付かれよう。そ
れ故に、特許請求の範囲は記載した実施態様のみ
ではなく、本発明の真の精神と範囲内に入るすべ
てのこの変型と修正を含むように解釈されること
を意図するものである。
【図面の簡単な説明】
第1図は先行技術に従つたTRC系および工程
の略図である。第2図は重油を蒸発させるための
本発明の系の概略図である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 分解帯域内の温度が1300゜と2500〓の間であ
    り、そこで水素脱硫法で得られた残油を移送する
    不活性固体及び希釈ガスと共に0.05から2秒まで
    の帯留時間で分解帯域を通過するTRC法におい
    て、重質炭化水素供給原料を予熱するための方法
    が: a 液体重質炭化水素供給原料を加熱し: b 加熱した液体重質炭化水素供給原料を水蒸気
    と共にまずフラツシユし; c フラツシユした液体重質炭化水素供給原料―
    水蒸気混合物の蒸気および液相を分離し; d フラツシユした液体重質炭化水素供給原料―
    水蒸気混合物の蒸気相を過熱し;そして e 過熱した蒸気及び当初フラツシユした液体重
    質炭化水素供給原料―水蒸気混合物の液相をフ
    ラツシユする 段階を含む重質炭化水素供給原料の予熱方法。 2 水蒸気および液体重質炭化水素の最初のフラ
    ツシユが500゜から900〓までの温度であり、当初
    フラツシユの蒸気を約1100〓で過熱しそして過熱
    した蒸気および当初フラツシユ段階からの液体を
    約1000〓で再びフラツシユする特許請求の範囲第
    1項に記載の方法。 3 液体重質油を440゜から700〓までに予熱する
    特許請求の範囲第2項に記載の方法。 4 フラツシユした過熱蒸気からの液体および最
    初のフラツシユ段階中に生じる液体を除去する段
    階をさらに含む特許請求の範囲2項に記載の方
    法。 5 水蒸気および液体重質炭化水素の最初のフラ
    ツシユが700゜から800〓までの温度である特許請
    求の範囲第2項に記載の方法。 6 分解帯域内の温度が1300゜と2500〓の間であ
    り、そこで水素脱硫法で得られた残油を移送する
    不活性固体および希釈ガスと共に0.05から2秒ま
    での滞留時間で分解帯域を通過するTRC系にお
    いて、 a 液体重質炭化水素を予熱する手段; b 加熱した液体重質炭化水素および水蒸気をフ
    ラツシユするための第一混合機; c 第一混合機からの蒸気を約1030〓に熱するた
    めの蒸気供給原料過熱器;および d 過熱した蒸気および第一混合機からの液体を
    フラツシユするための第二混合機 を含む重質炭化水素供給原料の予熱装置。 7 フラツシユした過熱蒸気からの液体および第
    一混合機からの液体を除去するための手段をさら
    に含む特許請求の範囲第6項に記載の装置。 8 a 液体重質炭化水素供給原料を加熱し; b 加熱した液体重質炭化水素供給原料を水蒸気
    によつて最初にフラツシユし; c フラツシユした液体重質炭化水素供給原料―
    水蒸気混合物の蒸気および液相を分離し; d フラツシユした液体重質炭化水素供給原料―
    水蒸気混合物の蒸気相を過熱し;そして e 過熱した蒸気および最初にフラツシユした液
    体炭化水素供給原料―水蒸気混合物の液相をフ
    ラツシユする ことを含む重質炭化水素供給原料の予熱方法。 9 水蒸気と液体重質炭化水素との最初のフラツ
    シングが500゜から900〓までの温度においてであ
    り、当初のフラツシユからの蒸気を約1100〓に過
    熱しそして過熱した蒸気および最初のフラツシユ
    段階からの液体を再び約1000〓にフラツシユする
    特許請求の範囲第8項に記載の方法。 10 液体重質油を440゜から700〓までに予熱す
    る特許請求の範囲第9項に記載の方法。 11 フラツシユし過熱した蒸気からの液体およ
    び最初のフラツシユ段階で生じる液体を除去する
    段階をさらに含む特許請求の範囲第9項に記載の
    方法。 12 水蒸気および液体重質炭化水素の最初のフ
    ラツシユが700゜から800〓までの温度においてで
    ある特許請求の範囲第8項に記載の方法。 13 a 液体重質炭化水素を予熱するための手
    段; b 加熱した液体重質炭化水素および水蒸気をフ
    ラツシユするための第一混合機; c 第一混合機からの蒸気を約1030〓に加熱する
    ための蒸気供給原料過熱器;および d 過熱した蒸気および第一混合機からの液体を
    フラツシユするための第二混合機 を含む重質炭化水素供給原料の予熱装置。 14 フラツシユした過熱蒸気からの液体および
    第一混合機からの液体を除去するための手段をさ
    らに含む特許請求の範囲第13項に記載の装置。
JP59193810A 1979-10-02 1984-09-14 重質炭化水素供給原料の予熱方法及びその装置 Granted JPS60137992A (ja)

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