JPH0141646B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0141646B2 JPH0141646B2 JP56052910A JP5291081A JPH0141646B2 JP H0141646 B2 JPH0141646 B2 JP H0141646B2 JP 56052910 A JP56052910 A JP 56052910A JP 5291081 A JP5291081 A JP 5291081A JP H0141646 B2 JPH0141646 B2 JP H0141646B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- syrup
- acrylate
- curing
- present
- mma
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
本発明は硬化速度に優れ、しかも強度、透明
性、耐侯性、耐食性、耐熱性等に優れる成形品を
もたらすことができるメタクリル酸メチル系シロ
ツプ組成物に関する。 従来より、メタクリル酸メチル（以下、
「MMA」と略す）系シロツプは透明性及び耐侯
性に優れた成形品をもたらすことにより注型品、
塗料およびガラス繊維強化成形品等の各種用途に
広く使用されている。かかるMMA系シロツプは
一般的にはMMA単独重合体をMMA単量体に溶
解するか、或いはMMA単量体単独または該単量
体と他のビニル重合性単量体とを部分重合するこ
とにより得られている。しかしながら、かかるシ
ロツプは硬化に長時間を要し、かつ硬化後の成形
品が熱可塑性であるため必ずしも耐熱性及び耐食
性に優れたものをもたらさないのが現状である。
この点を改良するために、エチレングリコールジ
メタクリレートやトリメチロールプロパントリメ
タクリレートの如き多官能ビニルモノマーを共重
合せしめる方法が提案されているが、この方法で
は硬化速度が早くなるものの、硬く脆く強度が低
下した成形品しか得られず実用性に欠ける。 本発明者らはかかる欠点を改良するために鋭意
研究を重ねた結果、特定量の直鎖状の脂肪族２価
アルコールのジ（メタ）アクリレートをMMA系
シロツプに混合することによつて硬化速度が早
く、しかも可撓性、靭性を有する高強度の成形品
をもたらし得るシロツプを見い出し本発明に至つ
た。 即ち、本発明はMMA系シロツプ組成物におい
て、構成成分として炭素数４〜８の直鎖状脂肪族
２価アルコールのジ（メタ）アクリレートを１〜
25重量％含有することを特徴とする組成物を提供
するものである。 本発明のシロツプ組成物は主要構成成分として
MMAが用いられるが、本発明の組成分の特性を
損わない範囲でMMAと共重合し得るモノビニル
単量体を50重量％以内で用いてなるものでも良
い。かかるモノビニル単量体としては、例えばメ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸シクロヘキシル、メタクリル酸―２―エチ
ルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル
酸―２―ヒドロキシルエチル、メタクリル酸―２
―ヒドロキシプロピル、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シ
クロヘキシル、アクリル酸―２―エチルヘキシ
ル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸―２―ヒド
ロキシエチル、アクリル酸―２―ヒドロキシプロ
ピル、酢酸ビニル、スチレン、α―メチルスチレ
ン、クロルスチレン、ビニルトルエン、tert―ブ
チルスチレン、バーサチツク酸ビニル、アクリル
酸、メタクリル酸等を挙げることができる。 又、本発明のシロツプ組成物に添加される炭素
数４〜８の直鎖状脂肪族２価アルコールのジ（メ
タ）アクリレートとしては、例えば１，４―ブチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６
―ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等が
代表的であり、組成物の硬化性が良好で、成形品
に優れた靭性を付与することから特に１，６―ヘ
キサンジオールジメタクリレートが好ましい。炭
素数が４より少ない直鎖状脂肪族２価アルコー
ル、例えばエチレングリコールのジメタクリレー
トや直鎖状でない脂肪族アルコール、例えばトリ
メチロールプロパンのトリメタクリレートの如き
３価アルコールのポリメタクリートはシロツプ組
成物の硬化を早めるものの、得られる成形品が硬
く、脆くなり実用性に欠けるため好ましくない。
一方、炭素が８を超えるグリコールのジメタクリ
レートは成形品に靭性を付与するものの、シロツ
プ組成物の硬化速度が期待されるほど早くならな
いので好ましくない。 本発明での炭素数４〜８の直鎖状脂肪族２価ア
ルコールのジ（メタ）アクリレートの使用量はシ
ロツプ組成物中１〜25重量％、好ましくは２〜20
重量％である。かかる量が１重量％未満では硬化
時間が長く、かつ得られる成形品の熱可塑性が強
まり、その耐熱性が乏しくなるので好ましくな
く、一方、25重量％を超えると、成形品に硬化時
に起因するひけ（表面に部分的なへこみ）を生じ
たり、成形品の強度が低下する等の品質上の欠陥
が現われるので好ましくない。 本発明のMMA系シツプ組成物の製造は、例え
ばMMA、或いはMMA及びそれと共重合し得る
ビニル単量体、連鎖移動剤を重合開始剤の存在下
または不存在下で、不活性ガス（例えばN2ガス）
雰囲気中、常温または加熱重合して所望の重合
率、粘度まで重合を進め、その段階でハイドロキ
ノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、tert
―ブチルカテコールの如き重合禁止剤を添加する
とともに急冷して重合を止めることにより行なわ
れる。尚、炭素数４〜８の直鎖状脂肪族２価アル
コールのジ（メタ）アクリレートは製造初期に
MMA等に混合しても良いし、シロツプ製造後添
加しても良いが、好ましくは成形品の強度等に効
果的であることから一部分を最初添加し、残りを
シロツプ製造後に添加するのが良い。上記での連
鎖移動剤としてはラウリルメルカプタン、チオグ
リコール酸オクチルエステル、チオクレゾール、
チオナフトール、ベンジルメルカプタン等のイオ
ウ化合物が挙げられ、また、重合開始剤としては
過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、キユメン
ハイドロパーオキサイド、アゾビスイソブチロニ
トリル等が挙げられる。 本発明の組成物は製造時に重合率を極度に高め
るとゲル化し、また重合率が低すぎると硬化時間
が長くなるため重合率として固形分換算で20〜60
重量％であるもののが好ましい。 本発明での組成物を硬化させるについては、通
常のラジカル重合に於ける硬化方法によれば良
く、例えば単なる加熱や紫外線、放射線等の照射
による硬化で良く、好ましはベンゾイルパーオキ
サイド、ラウロイルパーオキイド、キユメンハイ
ドロパーオキサイド、tert―ブチルパーオキシピ
バレート、tert―ブチルパーオキシネオデカネー
ト等の有機過酸化物又はアゾビスイソブチロニト
リル、２，2′―アゾビス（２，４―ジメチルバレ
ロニトリル）等のアゾ化合物、或いはこれらとナ
フテン酸コバルト、オクテン酸バナジウム等の金
属石鹸、ジメチルアニリン、ジメチルパラトルイ
ジン等の促進剤を用いて行なわれる。 本発明の組成物は本発明の特徴を損なわない程
度に他の重合可能なビニル化合物を添加しても良
く、また用途に応じてガラス繊維、ビニロン繊
維、炭素繊維等の補強材、炭酸カルシウム、水酸
化アルミニウム、クレー等の充てん剤、離型剤、
紫外線吸収剤、着色剤、安定剤、難燃剤等の添加
剤を混合して用いても差しつかえない。 而して、本発明の組成物は硬化速度が早く、し
かも強度、透明性、耐候性、耐食性、耐熱性等に
優れる成形品をもたらすことができることにより
透明な注型品、例えば花、植物、混虫、装飾品等
の封入品、ステンドグラス、電灯の笠、ボウリン
グボール等；トラフイツク塗料；ガラス繊維強化
成形品、例えば温室等の採光用波平板、交通標識
等に有用である。 以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的に
示すが、本発明はかかる実施例のみに限定される
ものでない。 実施例 １ 撹拌装置、温度計、リフラツクスコンデンサー
及び窒素導入管を具備した四ツ口フラスコに
MMA単量体608ｇ、スチレン単量体152ｇ及びｎ
―ドデシルメルカプタンを単量体の総量に対して
0.5重量％（3.8ｇ）仕込み、窒素ガスを導入しな
がら106℃の温度で、ガードナー気泡粘度計（25
℃）による粘度Ｓ、固形分36％になるまで重合を
進めた。この時点で総仕込み量に対して50ppmの
ハイドロキノンを添加し、80℃以下に急冷して重
合を止めたのち１，６―ヘキサンジオールジメタ
クリレート40ｇを加えてシロツプを得た。 このシロツプ50ｇに硬化触媒としてtert―ブチ
ルパーオキシネオデカネート0.5ｇを添加し、JIS
―Ｋ―6901の高温硬化特性の測定法に準拠して70
℃で硬化特性を測定した。熱電対の指示温度が30
℃を示した時ストツプウオツチを始動し、最高発
熱温度を示すまでの時間を測定したところ15分30
秒であつた。この時間を硬化時間とした。 また、２枚のガラスの間に３mmのスペーサーを
はさんで作つた型の中に硬化特性を測定したのと
同じ配合の調合物を注型し65℃で１時間、次いで
110℃で２時間硬化させた注型板は全く透明であ
つた。JIS―Ｋ―6911の試験方法によりその物性
を測定した。 また、曲げ破壊時までに要したエネルギーを破
壊吸収エネルギーとして測定した。結果は表−１
に示す。 実施例 ２ １，６―ヘキサンジオールジアクリレート40ｇ
を使用する以外は全く実施例１と同様にしてシロ
ツプを得た。その硬化時間及びJIS―Ｋ―6911に
よる注型物の強度を測定した。結果は表−１に示
す。 実施例３、比較例１および２ 実施例１と同様な方法より表−１に示す処方で
各種シロツプを得た。その特性の結果を表−１に
示す。 実施例４〜６、比較例３ 実施例１と同様にして、表―２に示す処方によ
り各種シロツプを得た。その物性の結果を表―２
に示す。
性、耐侯性、耐食性、耐熱性等に優れる成形品を
もたらすことができるメタクリル酸メチル系シロ
ツプ組成物に関する。 従来より、メタクリル酸メチル（以下、
「MMA」と略す）系シロツプは透明性及び耐侯
性に優れた成形品をもたらすことにより注型品、
塗料およびガラス繊維強化成形品等の各種用途に
広く使用されている。かかるMMA系シロツプは
一般的にはMMA単独重合体をMMA単量体に溶
解するか、或いはMMA単量体単独または該単量
体と他のビニル重合性単量体とを部分重合するこ
とにより得られている。しかしながら、かかるシ
ロツプは硬化に長時間を要し、かつ硬化後の成形
品が熱可塑性であるため必ずしも耐熱性及び耐食
性に優れたものをもたらさないのが現状である。
この点を改良するために、エチレングリコールジ
メタクリレートやトリメチロールプロパントリメ
タクリレートの如き多官能ビニルモノマーを共重
合せしめる方法が提案されているが、この方法で
は硬化速度が早くなるものの、硬く脆く強度が低
下した成形品しか得られず実用性に欠ける。 本発明者らはかかる欠点を改良するために鋭意
研究を重ねた結果、特定量の直鎖状の脂肪族２価
アルコールのジ（メタ）アクリレートをMMA系
シロツプに混合することによつて硬化速度が早
く、しかも可撓性、靭性を有する高強度の成形品
をもたらし得るシロツプを見い出し本発明に至つ
た。 即ち、本発明はMMA系シロツプ組成物におい
て、構成成分として炭素数４〜８の直鎖状脂肪族
２価アルコールのジ（メタ）アクリレートを１〜
25重量％含有することを特徴とする組成物を提供
するものである。 本発明のシロツプ組成物は主要構成成分として
MMAが用いられるが、本発明の組成分の特性を
損わない範囲でMMAと共重合し得るモノビニル
単量体を50重量％以内で用いてなるものでも良
い。かかるモノビニル単量体としては、例えばメ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸シクロヘキシル、メタクリル酸―２―エチ
ルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル
酸―２―ヒドロキシルエチル、メタクリル酸―２
―ヒドロキシプロピル、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シ
クロヘキシル、アクリル酸―２―エチルヘキシ
ル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸―２―ヒド
ロキシエチル、アクリル酸―２―ヒドロキシプロ
ピル、酢酸ビニル、スチレン、α―メチルスチレ
ン、クロルスチレン、ビニルトルエン、tert―ブ
チルスチレン、バーサチツク酸ビニル、アクリル
酸、メタクリル酸等を挙げることができる。 又、本発明のシロツプ組成物に添加される炭素
数４〜８の直鎖状脂肪族２価アルコールのジ（メ
タ）アクリレートとしては、例えば１，４―ブチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６
―ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等が
代表的であり、組成物の硬化性が良好で、成形品
に優れた靭性を付与することから特に１，６―ヘ
キサンジオールジメタクリレートが好ましい。炭
素数が４より少ない直鎖状脂肪族２価アルコー
ル、例えばエチレングリコールのジメタクリレー
トや直鎖状でない脂肪族アルコール、例えばトリ
メチロールプロパンのトリメタクリレートの如き
３価アルコールのポリメタクリートはシロツプ組
成物の硬化を早めるものの、得られる成形品が硬
く、脆くなり実用性に欠けるため好ましくない。
一方、炭素が８を超えるグリコールのジメタクリ
レートは成形品に靭性を付与するものの、シロツ
プ組成物の硬化速度が期待されるほど早くならな
いので好ましくない。 本発明での炭素数４〜８の直鎖状脂肪族２価ア
ルコールのジ（メタ）アクリレートの使用量はシ
ロツプ組成物中１〜25重量％、好ましくは２〜20
重量％である。かかる量が１重量％未満では硬化
時間が長く、かつ得られる成形品の熱可塑性が強
まり、その耐熱性が乏しくなるので好ましくな
く、一方、25重量％を超えると、成形品に硬化時
に起因するひけ（表面に部分的なへこみ）を生じ
たり、成形品の強度が低下する等の品質上の欠陥
が現われるので好ましくない。 本発明のMMA系シツプ組成物の製造は、例え
ばMMA、或いはMMA及びそれと共重合し得る
ビニル単量体、連鎖移動剤を重合開始剤の存在下
または不存在下で、不活性ガス（例えばN2ガス）
雰囲気中、常温または加熱重合して所望の重合
率、粘度まで重合を進め、その段階でハイドロキ
ノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、tert
―ブチルカテコールの如き重合禁止剤を添加する
とともに急冷して重合を止めることにより行なわ
れる。尚、炭素数４〜８の直鎖状脂肪族２価アル
コールのジ（メタ）アクリレートは製造初期に
MMA等に混合しても良いし、シロツプ製造後添
加しても良いが、好ましくは成形品の強度等に効
果的であることから一部分を最初添加し、残りを
シロツプ製造後に添加するのが良い。上記での連
鎖移動剤としてはラウリルメルカプタン、チオグ
リコール酸オクチルエステル、チオクレゾール、
チオナフトール、ベンジルメルカプタン等のイオ
ウ化合物が挙げられ、また、重合開始剤としては
過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、キユメン
ハイドロパーオキサイド、アゾビスイソブチロニ
トリル等が挙げられる。 本発明の組成物は製造時に重合率を極度に高め
るとゲル化し、また重合率が低すぎると硬化時間
が長くなるため重合率として固形分換算で20〜60
重量％であるもののが好ましい。 本発明での組成物を硬化させるについては、通
常のラジカル重合に於ける硬化方法によれば良
く、例えば単なる加熱や紫外線、放射線等の照射
による硬化で良く、好ましはベンゾイルパーオキ
サイド、ラウロイルパーオキイド、キユメンハイ
ドロパーオキサイド、tert―ブチルパーオキシピ
バレート、tert―ブチルパーオキシネオデカネー
ト等の有機過酸化物又はアゾビスイソブチロニト
リル、２，2′―アゾビス（２，４―ジメチルバレ
ロニトリル）等のアゾ化合物、或いはこれらとナ
フテン酸コバルト、オクテン酸バナジウム等の金
属石鹸、ジメチルアニリン、ジメチルパラトルイ
ジン等の促進剤を用いて行なわれる。 本発明の組成物は本発明の特徴を損なわない程
度に他の重合可能なビニル化合物を添加しても良
く、また用途に応じてガラス繊維、ビニロン繊
維、炭素繊維等の補強材、炭酸カルシウム、水酸
化アルミニウム、クレー等の充てん剤、離型剤、
紫外線吸収剤、着色剤、安定剤、難燃剤等の添加
剤を混合して用いても差しつかえない。 而して、本発明の組成物は硬化速度が早く、し
かも強度、透明性、耐候性、耐食性、耐熱性等に
優れる成形品をもたらすことができることにより
透明な注型品、例えば花、植物、混虫、装飾品等
の封入品、ステンドグラス、電灯の笠、ボウリン
グボール等；トラフイツク塗料；ガラス繊維強化
成形品、例えば温室等の採光用波平板、交通標識
等に有用である。 以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的に
示すが、本発明はかかる実施例のみに限定される
ものでない。 実施例 １ 撹拌装置、温度計、リフラツクスコンデンサー
及び窒素導入管を具備した四ツ口フラスコに
MMA単量体608ｇ、スチレン単量体152ｇ及びｎ
―ドデシルメルカプタンを単量体の総量に対して
0.5重量％（3.8ｇ）仕込み、窒素ガスを導入しな
がら106℃の温度で、ガードナー気泡粘度計（25
℃）による粘度Ｓ、固形分36％になるまで重合を
進めた。この時点で総仕込み量に対して50ppmの
ハイドロキノンを添加し、80℃以下に急冷して重
合を止めたのち１，６―ヘキサンジオールジメタ
クリレート40ｇを加えてシロツプを得た。 このシロツプ50ｇに硬化触媒としてtert―ブチ
ルパーオキシネオデカネート0.5ｇを添加し、JIS
―Ｋ―6901の高温硬化特性の測定法に準拠して70
℃で硬化特性を測定した。熱電対の指示温度が30
℃を示した時ストツプウオツチを始動し、最高発
熱温度を示すまでの時間を測定したところ15分30
秒であつた。この時間を硬化時間とした。 また、２枚のガラスの間に３mmのスペーサーを
はさんで作つた型の中に硬化特性を測定したのと
同じ配合の調合物を注型し65℃で１時間、次いで
110℃で２時間硬化させた注型板は全く透明であ
つた。JIS―Ｋ―6911の試験方法によりその物性
を測定した。 また、曲げ破壊時までに要したエネルギーを破
壊吸収エネルギーとして測定した。結果は表−１
に示す。 実施例 ２ １，６―ヘキサンジオールジアクリレート40ｇ
を使用する以外は全く実施例１と同様にしてシロ
ツプを得た。その硬化時間及びJIS―Ｋ―6911に
よる注型物の強度を測定した。結果は表−１に示
す。 実施例３、比較例１および２ 実施例１と同様な方法より表−１に示す処方で
各種シロツプを得た。その特性の結果を表−１に
示す。 実施例４〜６、比較例３ 実施例１と同様にして、表―２に示す処方によ
り各種シロツプを得た。その物性の結果を表―２
に示す。
【表】
【表】
実施例 ７
２インチ長さのチヨツプドストランドガラス繊
維20重量％を含んでなるガラス繊維強化樹脂板を
次の様にして成形した。 セロハン紙上の25cm×25cmのわく内に長さ２イ
ンチのチヨツプドストランドガラス繊維20ｇを均
一に置き、それに実施例５で得られたシロツプ
（tert―ブチルパーネオデカネート1.2phr添加）
80ｇを含浸させ、その上からセロハン紙重ね、ロ
ーラーにて含浸脱泡させながら、肉厚を１mmとし
た。中央部に熱電対を取りつけたのち65℃の加熱
乾燥器中で硬化させた。この際30℃から最高発熱
ピークまでの時間を硬化時間とした。次いで110
℃で30分加熱して成形した。 結果を表―３に示したが、このシロツプを用い
たガラス繊維強化樹脂板は成形性が良く、強度が
優れている。 比較例 ４ 比較例３で得られたシロツプを用いて実施例７
と同様な方法にてガラス繊維強化樹脂板を成形し
た。その物性を表―３に示す。
維20重量％を含んでなるガラス繊維強化樹脂板を
次の様にして成形した。 セロハン紙上の25cm×25cmのわく内に長さ２イ
ンチのチヨツプドストランドガラス繊維20ｇを均
一に置き、それに実施例５で得られたシロツプ
（tert―ブチルパーネオデカネート1.2phr添加）
80ｇを含浸させ、その上からセロハン紙重ね、ロ
ーラーにて含浸脱泡させながら、肉厚を１mmとし
た。中央部に熱電対を取りつけたのち65℃の加熱
乾燥器中で硬化させた。この際30℃から最高発熱
ピークまでの時間を硬化時間とした。次いで110
℃で30分加熱して成形した。 結果を表―３に示したが、このシロツプを用い
たガラス繊維強化樹脂板は成形性が良く、強度が
優れている。 比較例 ４ 比較例３で得られたシロツプを用いて実施例７
と同様な方法にてガラス繊維強化樹脂板を成形し
た。その物性を表―３に示す。
Claims (1)
- １ メタクリル酸メチル系シロツプ組成物におい
て、構成成分として炭素数４〜８の直鎖状脂肪族
２価アルコールのジ（メタ）アクリレートを１〜
25重量％含有することを特徴とする組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5291081A JPS57167340A (en) | 1981-04-10 | 1981-04-10 | Methyl methacrylate syrup composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5291081A JPS57167340A (en) | 1981-04-10 | 1981-04-10 | Methyl methacrylate syrup composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57167340A JPS57167340A (en) | 1982-10-15 |
| JPH0141646B2 true JPH0141646B2 (ja) | 1989-09-06 |
Family
ID=12927980
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5291081A Granted JPS57167340A (en) | 1981-04-10 | 1981-04-10 | Methyl methacrylate syrup composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57167340A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61141716A (ja) * | 1984-12-13 | 1986-06-28 | Kyowa Gas Chem Ind Co Ltd | 吸湿性の改善されたメタクリル系樹脂 |
| JPH0618969B2 (ja) * | 1985-06-28 | 1994-03-16 | 株式会社クラレ | メタクリル系樹脂成形材料 |
| JPH0618832B2 (ja) * | 1985-07-18 | 1994-03-16 | 株式会社クラレ | メタクリル系樹脂成形物品の製造方法 |
| CN105102493B (zh) | 2013-03-29 | 2017-09-29 | 新日铁住金化学株式会社 | 多官能(甲基)丙烯酸酯共聚物、固化性树脂组合物及其固化物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1539891A (en) * | 1975-01-24 | 1979-02-07 | Rohm & Haas | Fast curing resinous compositions |
| JPS5290537A (en) * | 1976-01-23 | 1977-07-29 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Polymerizable adhesive composition |
| JPS53115768A (en) * | 1977-03-22 | 1978-10-09 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Preparation of marblelike cured material |
| JPS5531822A (en) * | 1978-08-24 | 1980-03-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | Manufacture of glassfiber-reinforced transparent resin plate |
-
1981
- 1981-04-10 JP JP5291081A patent/JPS57167340A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57167340A (en) | 1982-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4791184A (en) | Methacrylic resin molding material and method for production thereof | |
| CA2495107C (en) | Sanitary material resistant to hot water cycles and composed of pmma moulding composition or of impact-modified pmma moulding composition | |
| NL7906370A (nl) | Werkwijze voor het verschaffen van met glasvezels gewapende transparante gegoten platen. | |
| JPH0141646B2 (ja) | ||
| TW202120610A (zh) | 具有改良的機械性質之基於ｐｍｍａ之鑄塑聚合物 | |
| JPS6345160A (ja) | 天然石調製品の製法 | |
| JP3285656B2 (ja) | 増粘性アクリルプリミックスおよびそれを用いたアクリル人工大理石 | |
| JPS60245661A (ja) | 有機−無機複合組成物 | |
| JPS63182315A (ja) | シラツプ組成物 | |
| JPS61171713A (ja) | ポリメチルメタクリレ−ト系成型品の製造方法 | |
| JPH04255709A (ja) | ポリマーコンクリート用合成樹脂組成物 | |
| JP2004211003A (ja) | （メタ）アクリル系樹脂組成物 | |
| JPH02153913A (ja) | アクリルシロップ組成物 | |
| JP4665343B2 (ja) | 樹脂組成物、成形体及び成形体の製造方法 | |
| JP3469394B2 (ja) | 架橋アルキルメタクリレート系重合体成形品 | |
| JPS6076502A (ja) | ポリマ−コンクリ−ト組成物 | |
| JP2592024B2 (ja) | 人造大理石用樹脂組成物 | |
| CN108473610A (zh) | 树脂组合物、成型体和成型体的制造方法 | |
| JPH0458423B2 (ja) | ||
| JP4830226B2 (ja) | 樹脂積層体およびその製造方法 | |
| JPS5814448B2 (ja) | シロップの改良製造方法 | |
| JPS608311A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP3056695B2 (ja) | 成形材料およびその成形方法 | |
| KR830000944B1 (ko) | 투명성 강화초자 섬유 주형판(注型板) 제조방법 | |
| JPH01197348A (ja) | ポリマーコンクリート組成物 |