JPH0149297B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は高分子添加剤として有用なラクトン−
シロキサンブロツク共重合体組成物およびその製
造法に関する。さらに詳しくは、末端水酸基を有
するオルガノポリシロキサンにラクトン化合物を
共重合することにより得られるブロツク共重合体
組成物に関する。 有機高分子化合物に添加剤を加えてその機械的
特性や機能性を向上させる方法はよく行われてい
る。特に有機シロキサン化合物は低い表面張力、
熱安定性がよく使用可能な温度範囲が広いこと、
良好な酸化安定性、良好な絶縁性等の多くの特徴
を有するため、しばしば有機高分子化合物の添加
剤として使用されてきた。 しかし一般的には有機シロキサン化合物は有機
高分子化合物とは相溶性が悪く、前者が液体の化
合物である場合には成形品の表面ににじみ出し、
その表面から接触等により散逸し、長期間にわた
つて成形品の表面特性を一定に保つことは難し
い。固体の有機シロキサン化合物、例えば架橋さ
れたシリコンゴム等はもちろん有機高分子化合物
と均一に混合されることは困難である。 長鎖アルキル基を有するポリアルキルシロキサ
ンが検討されているが、その添加の対象の有機高
分子化合物はポリオレフインに限定されており、
また添加により熱安定性が低下するという欠点が
ある。 ポリアルキルシロキサン化合物とポリエステル
のブロツクコポリマーとして、例えばマクロモレ
キユルズ誌（Macromolecules）第10巻第６号
（1977年）の1197ページにポリ（ヘキサメチレン
セバケート）−ポリ（ジメチルシロキサン）ブロ
ツクコポリマーの合成が報告されている。しかし
この共重合体は両末端が塩素またはジメチルアミ
ノ基であるポリジメチルシロキサンと両末端が水
酸基のポリヘキサメチレンセバケートグリコール
との縮合反応により合成されるので、その合成に
は縮合生成物の系外への除去が必要である。また
ポリエステル部とポリシロキサン部との結合形態
も本発明の共重合体とは異なつている。 特公昭48−4117にも同様の手法によるシロキサ
ンーポリエステルブロツク共重合体の記載があ
る。 また特公昭50−39648にはラクトン−シリコー
ンブロツク共重合体含有の新規組成物が提供され
ている。これは不飽和アルコールを開始剤として
ラクトンを重合させ、生成したポリエステルの不
飽和基にポリアルキルハイドロシロキサンを付加
反応させて得られる共重合体組成物であり、反応
を二段階にわたつて行なうことおよびポリシロキ
サン部とポリエステル部との結合形態において本
発明の共重合体とは異なつている。 すなわち、従来の技術によりポリエステル−ポ
リシロキサン共重合体を得るには縮合反応による
かまたは二段階にわたる反応によらねばならなか
つた。また共重合体のポリエステル部とポリシロ
キサン部との結合形態も≡Si−Ｏ−CH₂−による
かまたは

【式】（Ｄは２ 価の炭化水素基）によるかであつた。 本発明者は末端が水酸基のオルガノポリシロキ
サンをラクトン化合物の重合反応の開始剤として
採用することにより、ポリエステル−ポリシロキ
サン化合物が合成され、かつ両ポリマー部分の間
の結合形態が

【式】による新規な共重合 体であることを見出して本発明に到達した。 以上の記述から明らかなように本発明の目的は
多種類の有機高分子化合物との相溶性に優れた新
規なラクトン−シロキサン共重合体組成物を提供
することである。 本発明のラクトン−シロキサン共重合体組成物
は次の(1)，(2)または(3)に記載の組成物である。 (1) 一般式 （式中、ｍ＝３〜1000；Ｒは炭素数１〜３の
同一または異種のアルキル基を表わす）で表わ
されるオルガノポリシロキサンに、エステル交
換触媒の存在下または不在下に一般式 （式中、ｎは３〜５の整数を表わす）で表わ
されるラクトン化合物を共重合することにより
得られる、一般式 （式中、l₁，l₂＞０であり、かつl₁，l₂及びｍ
の間には20／80≦l₁＋l₂／ｍ≦99／１なる関係がある）
で 表わされ、かつ重量平均分子量が1000〜100000
のラクトン−シロキサンブロツク共重合体組成
物。 (2) オルガノポリシロキサンがポリジメチルシロ
キサンである前記(1)項のブロツク共重合体組成
物。 (3) ラクトン化合物がε−カプロラクトンである
前記(1)項または(2)項のブロツク共重合体組成
物。 (5) エステル交換触媒として0.001〜１％の有機
酸のスズ塩またはアルキルチタネートを添加す
る前記(4)項の製造法。 本発明に使用するオルガノポリシロキサンは前
記の一般式（）で表わされるものである。その
具体例をあげれば、ポリジメチルシロキサン、ポ
リジエチルシロキサン、ポリジプロピルシロキサ
ン、ポリジイソプロピルシロキサン等の同一置換
基を有するオルガノポリシロキサンまたは、ポリ
メチルイソプロピルシロキサンの如き異種の置換
基からなる化合物、またはこれらの構成単位の複
数の単位から構成される共重合体等である。 オルガノポリシロキサンの重合度が小さ過ぎる
とラクトン−シロキサンブロツク共重合反応の際
にシロキサン同士の間で脱水縮合反応が起り易
く、また（）式のｍが大き過ぎると共重合反応
における活性水素濃度が低下しブロツク共重合反
応の機会が低下するので好ましくない。好ましい
範囲は３≦ｍ≦1000である。 本発明に使用されるラクトン化合物は前記の一
般式（）で表わされるものである。好ましいラ
クトン化合物としてはδ−バレルラクトン、ε−
カプロラクトン、ζ−エナントラクトン等が特に
好適に使用できる。 これらのオルガノポリシロキサンおよびラクト
ン化合物は市販品をそのまゝ使用することもでき
るが、十分に脱水した物を使用することによつて
より高分子量の共重合体を得ることができる。 本発明で使用するオルガノポリシロキサンとラ
クトン化合物は混合しても均一溶液にはならず二
層に分離する。しかし撹拌を続けることにより白
濁し見掛け上均一な液を形成し反応は進行する。 反応は無触媒でも進行するが触媒を使用するこ
とにより効率的に進行する。 触媒としては通常のエステル交換触媒が好まし
く、アルカリ及びアルカリ土類金属のアルコキサ
イド、炭酸塩、または酸化亜鉛、酸化アンチモ
ン、酸化ゲルマニウムのような酸化物を使用する
ことができる。しかし２−エチルヘキサン酸スズ
のような有機酸のスズ塩及び一般式Ti（OR″）₄（た
だしR″は炭素数１〜12の同一または異種のアル
キル基、アリール基若しくはアラルキル基を表わ
す）で表わされるアルキルチタネートが特に好ま
しい。アルキルチタネートの具体例としてはテト
ラメチルチタネート、テトラエチルチタネート、
テトラプロピルチタネート、テトライソプロピル
チタネート、テトラブチルチタネート、テトライ
ソブチルチタネート、テトラターシヤリブチルチ
タネート、ジイソプロピルジブチルチタネート等
があげられる。 触媒はその添加量を増加させることにより反応
の完結を速せることができるが、あまり添加量を
増やすと生成ポリマーの着色の原因となり好まし
くない。反応液中に0.001〜１％の添加量で十分
であるがさらに好ましい添加量は0.01〜0.5％で
ある。反応はラクトンモノマーの開環重合が進行
し、ほぼ完全に完結するまで行なう。開環重合の
反応完結までには数時間ないし数十時間を要す
る。オルガノポリシロキサン及びラクトン化合物
の仕込み量比の設定は所望とするコポリマーの組
成比に殆んど等しくなる。 反応は常温でも進行するが、加熱により50〜
300℃に維持することが好ましい。あまり反応温
度を上昇させると製品着色の原因となるためより
好ましい反応温度は50〜200℃である。反応温度
の選択はオルガノポリシロキサン及びラクトン化
合物の仕込量比により決められるべきである。両
者の仕込み比が同一であつても、いわゆるバツチ
プロセスで生産が行なわれるならばその反応初期
には反応末期に比してラクトンモノマー濃度が大
のため反応速度は大である。従つて反応初期は比
較的低温からスタートし反応の進行とともに除々
に反応温度を上昇させることが反応速度のコント
ロールにもまた製品着色の原因となる高温での反
応時間の短縮にも有効である。 本発明の組成物の成分であるブロツク共重合体
を製造する反応のメカニズムは必ずしも充分に解
明されているわけではないが、前記の特公昭50−
39648、USP3169945等の明細書およびインター
サイエンス・パブリツシヤー社（Interscience
Publisher）発行（1969年）のエンサイクロペデ
イア・オブ・ポリマー・サイエンス・アンド・テ
クノロジー（Encyclopedia of Polymer
Science and Technology）第11巻100頁に述べ
られているような、アルコールまたはアミン等を
開始剤とするラクトン化合物の開環重合における
アルコールまたはアミン等の役割をオルガノポリ
シロキサンが果しているものと推定される。すな
わち末端のシラノール基の水素がラクトン化合物
をアタツクし、下記のように開環付加反応が起
り、更にその末端の水素によつて付加反応が遂次
的に進行するものと思われる。 このような反応は両末端のシラノールについて
行なわれるはずであるから結果的には下に示すよ
うなABA型ブロツク共重合体が生成することに
なる。 上述したような反応が支配的に行なわれると思
われるが、反応条件により例えばオルガノポリシ
ロキサンの分子量が小さく、かつラクトン化合物
に対するオルガノポリシロキサンの混合比率が大
の場合には反応液中の末端シラノール濃度が大に
なりシラノール同士の脱水による縮合反応が起る
ことが予想される。従つてこのような反応条件は
避ける方が望ましく、本発明の共重合体中のオル
ガノポリシロキサンの含量の上限もこのような点
からも考慮された値である。また重合反応の成長
末端である−CH₂OH同士あるいは−CH₂OHと

【式】との脱水縮合反応も可能性としては 考えられるが本発明の反応条件では支配的な反応
ではない。反応の進行とともに液の粘度は上昇し
かくはんに要する動力が増加する。このような現
象を避けるために溶媒を使用することもできる。
生成共重合体及び両原料の良溶媒であるトルエ
ン、キシレン等は好ましい溶媒の例である。 反応が終了すると微量に残存する未反応ラクト
ンモノマーを150〜200℃に加熱溶融下に減圧蒸留
により、好ましくは２mmHg以下の減圧下に0.5〜
数時間かけて除去する。生成する共重合体が固体
でありしかも多量の溶媒を使用した場合には反応
液は数倍量のアルコール（例えばメタノール）等
の非溶媒中に移し、生成ポリマーを析出せしめた
後、それを別、乾燥することもできる。 以上述べてきたように共重合体の製造法は一段
の反応でラクトン−シロキサンブロツク共重合体
の合成を行なうことが特徴であり、触媒を使用す
ることにより短時間に高い収率で反応を完結させ
ることができる。反応が開環付加反応により進行
するので除去すべき縮合生成物もなく、反応終了
後触媒残渣の除去も特に必要でなく、残存する微
量の未反応モノマーを除去するのみで製品とする
ことができる。反応溶媒は使用することも可能で
あるが、適切なかくはん装置を選択することによ
り、この使用を避けることができる。 以上のようにして得られた本発明の共重合体は
白色ないし淡黄色を呈した無臭の固体ないし、べ
たつきのあるケーキ状あるいは粘稠な液体の性状
を示している。共重合体中のラクトン化合物の含
量が多いほど硬い固体のポリマーであるが、オル
ガノポリシロキサン含量の増加とともに軟らかく
なりついにはべたつきのあるケーキ状あるいは粘
稠液体の性状になる。また分子量についても高分
子量のものほど固体の形状をとりやすく、分子量
の低下とともにその性状は液体に近づく。 本発明の共重合体中に占めるラクトン化合物の
比率は20ないし99重量％である。下限は前述した
反応の際の問題から制約されると同時に本発明の
共重合体が目的の一つとする有機高分子化合物と
の相溶性の低下によつて定められる。上限はオル
ガノポリシロキサンの特性を保持するため必要な
最低限の量である。 本発明のブロツク共重合体は重量平均分子量で
1000以下のものを合成することもできるが、オル
ガノポリシロキサンの安定性の面からは重量平均
分子量が1000以上の共重合体がより安定に合成で
きる。高分子量側については原料のオルガノポリ
シロキサンの分子量大のものを使用し、ラクトン
化合物の添加割合を増大させることにより論理的
には高分子量のものを得ることが可能であるが、
現実には重量平均分子量100000位が限度であつ
た。より高純度の原料が得られるようになれば、
さらに高分子量のブロツク共重合体を得ることが
可能になるかも知れない。 以上のようにして取得した本発明のブロツク共
重合体は多くの有機高分子化合物に均一に混合さ
れることができる。 例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリ塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体あるいはポ
リ塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体等の可塑
剤の一種として、あるいはポリエチレン、ポリプ
ロピレン、EPR等のポリオレフイン類、ポリス
チレン、SBR、ポリパラメチルスチレン、ASコ
ポリマー、スチレン−MMA共重合体等のスチレ
ン系共重合体、PET、PBT、不飽和ポリエステ
ル、脂肪族ポリエステル等のポリエステル類、ナ
イロン６、ナイロン６−６、ナイロン６−10等の
ポリアミド類、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルホルマール、ポリエチルビニルエーテル、ポリ
酢酸ビニル等のビニル重合体、PMMA等のメタ
クリル酸エステル類、ポリメチルアクリレート、
ポリエチルアクリレート等のアクリル酸エステル
類、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオ
キサイド等のポリエーテル類等の有機高分子化合
物に対してその添加量の多寡こそあれ本発明の共
重合体は均一な成形物を与える。 本発明の共重合体は分子中にオルガノポリシロ
キサンセグメントとポリエステルセグメントを有
するため、前述したようにポリエステルセグメン
トにより有機高分子化合物との相溶性を高めると
同時にオルガノポリシロキサンおよびポリエステ
ル両者の特性を有機高分子化合物に賦与すること
ができる。 オルガノポリシロキサンセグメントは低い表面
張力、良好な酸化安定性、熱安定性等の特性を有
し、有機高分子化合物に添加した場合、その表面
平滑性、表面光沢、耐衝撃性の向上ならびに成型
時の離型性の向上等に寄与する。 一方、ポリエステルセグメントは前述したよう
に多くの有機高分子化合物に対して相溶性が良好
であることとともに、それらに添加した場合可塑
性の付与、光沢、表面平滑性の向上、耐衝撃性の
向上、ポリオレフイン繊維に対する染色性の向上
等を諸特性を与える。例えば本発明の共重合体は
PVC等の含塩素ポリマーに混合した場合ポリエ
ステルセグメントが可塑剤としての作用を行ない
可塑化され柔軟化されると同時に、オルガノポリ
シロキサンセグメントの特性も加わつて表面平滑
かつ光沢良好なポリマー組成物を与える。 本発明の共重合体をポリオレフインに添加した
ときの成型体がフイルムの場合ではその表面は良
好な光沢を示し、アンチブロツキング性を示す。
成形体が繊維である場合は表面平滑、摩擦係数の
低下、分散染料に対する良好な染色性を示す。あ
るいは極性基を持たないポリオレフインは一般に
無機フイラーとの相溶性は良くないのであるが、
本発明の共重合体を両者の混合物に添加すること
によつて、その相溶性を改善することもできる。
その他添加剤として多方面の効果が期待できる。
有機高分子化合物に賦与される前述したこれらの
特性のいずれを強く発現させるかは、ラクトン−
シロキサン共重合体の組成ならびに有機高分子化
合物への添加組成をコントロールすることによつ
て調節できる。 以下実施例および応用例により本発明を具体的
に説明するが本発明はこれらに限定されるもので
はない。 実施例 １ かくはん機、温度計及びコンデンサーを接続し
た500ml三つ口フラスコにε−カプロラクトン200
ｇおよび両末端水酸基で停止され、重量平均分子
量3200のポリジメチルシロキサン100ｇをとり、
窒素雰囲気中でかくはんする。徐々に反応温度を
上昇させ30分後に90℃になつた時点で触媒として
0.5ｇの２−エチルヘキサン酸スズを添加する。
さらに20分後に反応温度を140℃まで上昇させ140
〜150℃で４時間反応させた。その後２時間この
温度で１mmHgに減圧し未反応のε−カプロラク
トンを徐去した。生成した粘稠なポリマーは冷却
すると脆い固体になつた。重量平均分子量8100ポ
リジメチルシロキサン含量33.8％の共重合体が
294ｇ得られた。生成ポリマーの一部をとりポリ
ジメチルシロキサンの良溶媒でかつポリ−ε−カ
プロラクトンの非溶媒であるｎ−ペンタンで抽出
した結果を表１に示した。この結果よりブロツク
共重合体の生成が明らかである。 実施例 ２ 実施例１と同様の装置および方法でε−カプロ
ラクトン180ｇ両末端ヒドロキシル基で停止され
重量平均分子量900のポリジメチルシロキサン20
ｇ、およびテトラブチルチタネート0.8ｇを混合
しかくはんする。30分後に90℃、さらに15分間か
けて150℃まで反応温度を上昇させ、その後150〜
160℃で５時間反応させた。反応終了後この温度
で１mmHgに減圧して1.5時間保ち、未反応のε−
カプロラクトンを系外に除去した。剛直で脆い共
重合体が195ｇ得られた。重量平均分子量は8300
でポリジメチルシロキサン含量9.6％であつた。
表１の抽出結果よりブロツク共重合体の生成が明
らかである。 実施例 ３ 実施例１と同様の装置および方法でε−カプロ
ラクトン150ｇ、両末端ヒドロキシル基で停止さ
れ重量平均分子量7200のポリジメチルシロキサン
150ｇおよびテトライソプロピルチタネート0.3ｇ
を混合、撹拌した。1.5時間で90℃まで昇温しさ
らに0.5時間後に120℃まで反応温度を上昇させ、
120〜130℃で３時間反応させた。その後この温度
で３時間１mmHgに減圧し未反応のε−カプロラ
クトンを除去した。重量平均分子量12000、ポリ
ジメチルシロキサン含量50.7％の白色ケーキ状の
共重合体が291ｇ得られた。 第１の抽出結果よりブロツク共重合体の生成が
明らかである。 実施例 ４ 実施例１と同様の装置および方法でε−カプロ
ラクトン90ｇ、両末端ヒドロキシル基で停止され
重量平均分子量3700のポリジエチルシロキサン
210ｇおよびテトライソプロピルチタネート0.8ｇ
を混合し、撹拌した。１時間で90℃まで昇温し、
更に0.5時間で130℃まで反応温度を上昇させ、
130〜140℃で４時間反応させた。未反応のε−カ
プロラクトンは１mmHgに減圧下この温度で２時
間保ち除去した。 重量平均分子量4400、ポリジエチルシロキサン
含量70.2％の粘稠な液体の共重合体が292ｇ得ら
れた。 ｎ−ペンタンはポリジエチルシロキサンの良溶
媒でもあり、表１の抽出結果からブロツク共重合
体の生成は明らかである。 実施例 ５ 実施例１と同様の装置及び方法でε−カプロラ
クトン290ｇ両末端ヒドロキシル基で停止され重
量平均分子量7200のポリジメチルシロキサン10
ｇ、溶媒としてＯ−キシレン60ｇ、触媒テトラブ
チルチタネート1.0ｇを混合し、撹拌した。0.5時
間で90℃さらに0.5時間で120まで昇温し120〜130
℃で８時間反応させた。反応生成物を大量のメタ
ノールで洗浄し、溶媒キシレンおよび未反応のε
−カプロラクトンを除去した。固体である反応生
成物から液体成分を過することにより除き、更
に窒素気流下に120〜130℃で２時間、溶融させた
ポリマー成分から残存する液体成分を１mmHgに
減圧して除去した。 得られた共重合体は重量平均分子量53000、ポ
リジメチルシロキサン含量3.2％の淡黄色の固体
で、収量は294ｇであつた。表１の抽出結果から
ブロツク共重合体の生成は明らかである。 実施例 ６ 実施例１と同様の装置および方法でε−カプロ
ラクトン100ｇ、両末端ヒドロキシル基で停止さ
れ重量平均分子量77000のポリジメチルシロキサ
ン60ｇ、溶媒としてＯ−キシレン100ｇ、テトラ
イソプロピルチタネート0.5ｇを混合し撹拌した。
１時間で90℃さらに0.5時間で120℃まで昇温し、
125〜135℃で10時間反応させた。反応生成物を大
量のメタノールで洗浄し溶媒キシレン及び未反応
のε−カプロラクトンを別により除去した後、
窒素気流下50℃１mmHgで１時間、さらに120〜
130℃で加熱溶融させ120〜130℃、１mmHgに減圧
し残存する溶媒等を２時間で溜去した。重量平均
分子量92000、ポリジメチルシロキサン含量38.3
％の固体の共重合体153ｇが得られた。表１の抽
出結果よりブロツク共重合体の生成は明らかであ
る。 実施例 ７ 実施例１と同様の装置および方法でε−カプロ
ラクトン80ｇ、両末端ヒドロキシル基で停止され
重量平均分子量1000のポリジメチルシロキサン
120ｇおよびテトラブチルチタネート0.02ｇを混
合し、撹拌した。１時間で150℃まで昇温させ、
更に150〜160℃で24時間反応させた。未反応のε
−カプロラクトンは１mmHgに減圧後、この温度
で２時間保ち除去した。重量平均分子量1400ポリ
ジメチルシロキサン含量64.8％の液体の共重合体
183ｇが得られた。表１の抽出結果よりブロツク
共重合体の生成は明らかである。 実施例 ８ 実施例１と同様の装置および方法でδ−バレロ
ラクトン60ｇ、両末端ヒドロキシル基で停止され
重量平均分子量3200のポリジメチルシロキサン
120ｇ、テトラブチルチタネート0.1ｇを混合し撹
拌した。２時間で160℃まで昇温させ、160〜170
℃で20時間反応させた。 未反応のδ−バレロラクトンは１mmHgに減圧
し、この温度で２時間保ち除去した。重量平均分
子量3900、ポリジメチルシロキサン含量69.3％の
液体の共重合体171ｇが得られた。ｎ−ペンタン
はポリ−δ−バレロラクトンの非溶媒でもあり、
表１の抽出結果からブロツク共重合体の生成は明
らかである。 比較例 １ 実施例１に於いて両末端ヒドロキシル基で停止
され重量平均分子量3200のポリジメチルシロキサ
ン100ｇの代りに、両末端トリメチルシロキシ基
で停止され重量平均分子量3800のポリジメチルシ
ロキサン100ｇを使い、かつ140〜150℃での反応
時間を６時間とした以外は同様の装置方法および
原料を用いて行なつた。生成した290ｇのポリマ
ーは固体のポリマーにポリジメチルシロキサンと
思われる粘稠な液体が附着した不均一なものであ
つた。このポリマーの一部をとりｎ−ペンタンで
抽出し、その各々のIR分析を行なつた結果、抽
出物は液体のポリジメチルシロキサンであり、抽
出残は固体のポリ−ε−カプロラクトンのホモポ
リマーであつた。 比較例 ２ 実施例３に於ける両末端ヒドロキシル基で停止
され重量平均分子量7200のポリジメチルシロキサ
ン150ｇの代りに両末端トリメチルシロキシ基で
停止され重量平均分子量7400のポリジメチルシロ
キサン150ｇを使い、かつ120〜130℃での反応時
間を５時間とした以外は同様の装置方法および原
料を用いて行なつた。生成した286ｇのポリマー
は比較例１の場合と同様不均一なものであつた。
比較例１と同様にｎ−ペンタンで抽出した結果抽
出物は液体のポリジメチルシロキサン抽出残は固
体のポリ−ε−カプロラクトンのホモポリマーで
あつた。

【表】 次ぎに本発明の共重合体組成物を有機高分子化
合物に混合した場合の効果を具体的に説明する。 応用例１，２および対照例１ ポリ塩化ビニルに対する添加効果 重合度1300のポリ塩化ビニル100重量部に対し
て安定剤としてステアリン酸バリウム1.0重量部
およびステアリン酸亜鉛0.5重量部を混合し、さ
らに本発明の共重合体を可塑剤としての性能をみ
るために90部添加し、８インチロールで160℃、
10分間混練した。この混合物をスチームプレスに
て、170℃３分間予熱、170℃２分間100Kg／cm²加
圧、冷却（水冷）３分間100Kg／cm²加圧のプレス
条件により厚さ20mmのテストピースを成形した。 JIS−Ｋ−6723の方法で引張試験を、またJIS−
Ｋ−6301により硬度を測定した。なお本発明の共
重合体に代えて可塑剤としてポリ−ε−カプロラ
クトン（重量平均分子量10000）を90部混合し、
同様にテストピースを作成し、物性測定を行なつ
た結果を対照例として応用例１及び２の結果とと
もに表２に示した。本発明の共重合体はポリ塩化
ビニルと均一に混合され、滑らかで光沢のある表
面状態を形成し、さらに表２の結果から明らかな
ように100％モジユラスおよび硬度の低下が著し
く可塑剤としてポリ塩化ビニルの柔軟化に寄与し
ている。

【表】 応用例３，４および対照例２ ポリプロピレンに対する添加効果 メルトフローレート（MFR）が11.4の結晶性
ポリプロピレン100重量部に本発明の共重合体２
重量部を配合し、配合後の組成物に対し0.02％の
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエ
ン（BHTと略す）を添加し、押出機を用いて樹
脂温度200℃で混練造粒した。得られたベレツト
はいずれも良好な表面状態と光沢を有し、均一な
混合物を形成した。このペレツトを用いて下記の
方法で物性を測定した。テストピースの作成はカ
スタム・サイエンテイフイツク・インスツルメン
ツ（Custom Scientific Instruments）社製の
Min−Max成形機により、樹脂温度200℃で成形
した。 引張試験は同社製のMin−Max引張試験機に
より、25℃で引張速度23.0mm／分で測定した。引
張衝撃試験は同社製のMin−Max衝撃試験機に
より25℃で行なつた。 表面光沢の測定はASTM D523の方法に準じ
て70×70mmのシートにして行なつた。 これらの測定結果を表３に記した。

【表】 表３に示されたように本発明の共重合体をポリ
プロピレンに対して少量添加することによつて引
張衝撃強度及び表面光沢を大幅に向上させること
ができた。 応用例５，６および対照例３ ポリプロピレン−フイラー系に対する添加効果 MFR4.5の結晶性ポロプロピレン70重量部と平
均粒径10μの白色タルク30重量部及び0.02重量部
の熱安定剤BHTを混合しさらに本発明の共重合
体３重量部を配合し押出機にて樹脂温度200℃で
造粒した。Min−Max試験機にて測定した物性
値を表４に示した。

【表】 表４に示したように本発明の共重合体はポリプ
ロピレンとタルクの相溶性を改善しその破断点伸
度及び引張衝撃強度を著しく向上させることが明
らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、ｍ＝３〜1000；Ｒは炭素数１〜３の同
   一または異種のアルキル基を表わす）で表わされ
   るオルガノポリシロキサンに、エステル交換触媒
   の存在下または不在下に一般式 （式中、ｎは３〜５の整数を表わす）で表わさ
   れるラクトン化合物を共重合することにより得ら
   れる一般式 （式中、l₁＞０，l₂＞０であり、かつl₁，l₂及び
   ｍの間には20／80≦l₁＋l₂／ｍ≦99／１なる関係がある
   ）で 表わされ、かつ重量平均分子量が1000〜100000の
   ラクトン−シロキサンブロツク共重合体組成物。 ２ オルガノポリシロキサンがポリジメチルシロ
   キサンである特許請求範囲１項の共重合体組成
   物。 ３ ラクトン化合物がε−カプロラクトンである
   特許請求範囲１項または２項のブロツク共重合体
   組成物。