JPH0158980B2 - - Google Patents

Description

請求の範囲 １ 電極と生物体の間の低抵抗接触の確立に用い
られる導電性非粘着性ゲルにおいて、前記ゲルが
橋かけされた天然ガムの水溶液からなり、前記橋
かけされた天然ガムが、該材料にゲル状体を付与
し、その導電性ゲルに補強剤なしに凝集性を維持
するのに充分な内部強さを与えるのに充分な量で
前記水溶液中に存在しており、しかも前記水溶液
は0.8〜25重量％の濃度のイオン化塩と、約16〜
93重量％の濃度の水を含有することを特徴とす
る、導電性非粘着性ゲル。 ２ 天然ガムがシス−水酸基を有する多糖類であ
ることをさらに特徴とする、特許請求の範囲第１
項に記載の導電性ゲル。 ３ 天然ガムがグアーガムおよびローカストビー
ンガムからなる群から選ばれることをさらに特徴
とする、特許請求の範囲第１項に記載の導電性ゲ
ル。 ４ 橋かけされた天然ガムがホウ酸塩イオン、酢
酸鉛、酢酸クロム、酢酸ニツケル、塩化カルシウ
ムおよび塩化第二鉄からなる群から選ばれた橋か
け剤で橋かけされていることをさらに特徴とす
る、特許請求の範囲第１項に記載の導電性ゲル。 ５ (a) イオン化塩が塩化ナトリウムであり、 (b) 天然ガムが前記ゲルの１重量％〜５重量％の
量で存在するグアーガムであり、 (c) 橋かけされた天然ガムが前記ゲルの0.05重量
％〜3.0重量％の量で存在する四ホウ酸カリウ
ムである橋かけ剤で橋かけされていることをさ
らに特徴とする、特許請求の範囲第１項に記載
の導電性ゲル。 ６ 電極素子、前記電極素子に取り付けられたリ
ード線接続用手段、および皮膚との電気的接続を
増大させるための前記電極素子の身体接触面上の
導電性材料を含むあらかじめ組み立てた生体医学
電極において、前記導電性材料が特許請求の範囲
第１項に記載の導電性ゲルを含むことを特徴とす
る、あらかじめ組み立てた生体医学電極。 ７ 電極素子、前記電極素子に取り付けられたリ
ード線接続用手段、および皮膚との電気的接続を
増大させるための前記電極素子の身体接触面上の
導電性材料を含むあらかじめ組み立てた生体医学
電極において、前記導電性材料が特許請求の範囲
第４項に記載の導電性ゲルを含むことを特徴とす
る、あらかじめ組み立てた生体医学電極。 ８ 保持された導電性ゲルを有する多孔性繊維状
担体を含み、人体の表面に適合することができ、
しかも身体と電極の間の電気信号の転送を容易に
するように適応され、前記ゲルが前記担体の両面
を含浸ししかも表面をなしている、導電性パツド
において、前記導電性ゲルが特許請求の範囲第１
項に記載の導電性ゲルであることを特徴とする、
導電性パツド。 技術分野 本発明は一般にヒトの皮膚と電気記録または刺
激装置に装着した電極の間に電気信号を伝送する
ために用いられる導電性ゲルに関する。 背景技術 医学の実施において、身体と電気的接触を行う
ことが望まれる場合が多い。このような接触は心
電図または脳電図の作製または電気療法の間に身
体に電気インパルスを加えるような電気信号の測
定のためであろう。 皮膚はそれと信頼性のある低抵抗の電気的接触
をすることが困難な構造物である。従つて、当業
界においては導電率を増大させるために電極と皮
膚の間に導電性の媒質を利用することが慣習にな
つている。この媒質は、通常皮膚の輪郭に適合し
て皮膚と密に接触し、皮膚と電極の間の間げきを
充てんし、それによつて電極と皮膚の間の乾燥表
面接触によつてもたらされるよりも一層信頼性の
ある電流路を提供する導電性ペーストまたはゲル
の形をとる。これらのゲルまたはペーストは、通
常塩化ナトリウムのような導電性塩を含有する増
粘した水性混合物からなつている。従来の増粘剤
としては典型的にはポリビニルアルコール（通常
はPVAと呼ばれる）、ポリエチレングリコールま
たはポリプロピレングリコールのような重合体、
グリセリンおよびグリセリンモノステアレートの
ようなグリセリン誘導体、およびトラガカントゴ
ム、アルギン酸ナトリウム、ローカストビーンガ
ムおよびグアーガムのような多数の天然ガム状材
料がある。また、カルボキシメチルセルロースお
よびゼラネル・アニリン・アンド・フイルム・コ
ーポレーシヨンにより販売されているガナトレズ
（Ganatrez）材料およびビー・エフ・グツドリツ
チ・カンパニーにより販売されているカルボポー
ルス（Carbopols）のような有標材料を初め多数
の合成ガム状材料および増粘剤も用いられてい
る。 先行技術のゲルまたはペーストの例は米国特許
第4016869号、第3998215号、第3989050号、第
3658726号、および第3265638号明細書中に認める
ことができる。これらのゲルおよびクリームは増
粘した水性混合物および塩または分極物質からな
り、しかも皮膚と電気的接触をするかなり有効な
働きをする。特に、これらのゲルおよびクリーム
により、存在した場合にはスプリアス電気信号の
発生をもたらす不良または断続接触の空げきおよ
び部分がほとんどない接触が可能になる。このよ
うなスプリアス信号は望ましい電気的データの収
集を妨げる。しかしながら、これらのゲルはすべ
て１つの主な欠点を有する。これらは使用するに
不快であり、しかも接触した表面からとり除くの
が困難な粘着性のやつ介な材料である。この問題
は、当業界において、ゼラチン状またはクリーム
状導電材料を、凝集性マトリツクス中にゲルまた
はクリームを含有しやすくする多孔性または繊維
状物質をもつて補強することによつて処理されて
いる。米国特許第3998215号明細書参照。ゲルパ
ツドと呼ばれることの多いこれらの構造物は皮膚
と良好な電気的接触をする点について十分に作用
する。しかしながら、導電性ゲル内に非導電性構
造部材を添加すると純ゲルの抵抗に対してゲルパ
ツドの抵抗が必然的に変化する。 ドイツ公開特許第2727396号明細書には皮膚上
に残留物を残さないといわれる、高分子量多糖類
およびポリオールを含む粘弾性導電性ゲルが開示
されている。このドイル公開特許中に開示された
ゲルは橋かけされず、低水分を有し、少量の塩を
保有することができ、しかも残留物を残すことな
しに取り除くに必要な凝集性を与えるためには高
分子量（少なくとも約10⁶）多糖類を使用する必
要がある。これらのゲルは低水分であり、その結
果として高い塩水準を許容できないために、その
導電率および電気的刺激に対する感度が制限され
る。 本発明のゲルは先行技術のゲルよりも改良され
ている。このゲルはそれ自体、力学的補強剤の必
要なしに凝集性塊として存在する。このゲルは皮
膚または電極上に残留物を残さない。さらに、こ
のゲルはゲルの分解なしに高濃度の塩を許容でき
る。本発明のゲルは十分な凝集強さを保持しなが
ら比較的少量の増粘剤および多量の水を含有し得
るので、先行技術のゲルよりも一層安価に製造さ
れる。 発明の開示 本発明により、橋かけできる天然ガムおよび橋
かけ剤の水溶液を含み、電極と生物体の間に低抵
抗接触を確立するのに用いられる導電性ゲルが提
供される。このガムおよび橋かけ剤は材料にゲル
状体を付与し、しかも補強剤なしに凝集性である
に十分な内部強さを有する導電性ゲルを提供する
に十分な量で存在する。このゲル材料は橋かけゲ
ルの分解なしに飽和濃度までのイオン化塩を含有
し得る。このゲル材料は非粘着性の性質である。 本発明のゲルは皮膚とその上に置いた電極の間
に導電性の適合界面を与え、従つて電気騒音妨害
を防止し、さらに適用が容易で、残留物を残すこ
となく除去でき、しかも補強剤なしに良好に作動
するに十分な強さを有している。 約70％水分であつても、ゲルは接触する表面に
展着および粘着するよりもむしろ一つの凝集性塊
としてとどまつている。これに関して、「凝集性」
はゲルが皮膚の表面に付着するよりもそれ自体に
一層多く付着し、従つて内部の結着性を保つこと
ができしかも残留物を残すことなく皮膚から取り
除き得ることを意味すると理解されたい。 本発明により、小さい電気信号を正確に伝導
し、そして信号を損うそれ自体のアーチフアクト
を生成しないゲルが提供される。 このゲルは広い温度範囲にわたつて物理的に安
定であり、すなわちその流動および凝集特性は０
℃から60℃までの範囲にわたつて本質的に同一で
ある。 本発明のゲルは乾燥に対して抵抗性である。 このゲルは皮膚に対して最小の刺激で日常的に
用いることができる。 さらに、本発明のゲルは任意の実際的塩濃度の
存在下においても安定である。すなわち、飽和塩
化ナトリウムの存在下においても本発明の橋かけ
ゲルは分解しない。この特徴は飽和、すなわち約
５％より大きいNaCl％、より著しく低い塩濃度
の存在下において分解するポリ塩化ビニルに基づ
く橋かけゲルとは対照的である。さらにこのゲル
は発汗のような皮膚からのしん出物によつて悪影
響を受けない。 本発明のゲルは電極を患者の皮膚上に装着する
前にまたはあらかじめ組み立てた電極中において
導電性媒質として使用できる。前者の使用の例は
患者が心臓病の苦痛に病んでいる緊急の状態であ
る。少量のゲルを心臓部分上に標準のパターンで
患者の皮膚に施す。電極をこの部分に装着して、
心電計に接続し、一般にE.C.G.と呼ばれるその読
みによつて患者の心臓の状態が示される。心臓機
能の長期監視には、ゲルを「監視電極」と呼ばれ
るあらかじめ組み立てた電極中に使用するのが好
ましい。このような電極はその１面上に電気医学
装置に対する電気的接続手段を有し、その反対側
の身体接触面上に本発明の導電性ゲル材料を有す
る電極板を含む。これらの両者の用途において、
ゲルを塗布して軽い指圧で電気的接触が得られ
る。使用後、ゲルは粘着性の残留物を残すことな
く凝集性塊で皮膚から簡単に取り除くことができ
る。 本発明のゲルは皮膚とE.C.G.測定の特性のよう
な極めて小さい電気信号の検出に適した生体電位
監視電極の間の導電性媒質として特に有用である
が、この用途に限定されない。例えば、このゲル
は細動除去電極と心臓が細動状態にある患者の皮
膚の間の導電性媒質として用いることができる。
このような場合には心臓に電気的にシヨツクを与
えて鼓動させるために高電圧が必要である。この
用途におけるこの新しいゲルの主な利点は表面を
急速に汚したりあるいは流動しないので、多分患
者の胸郭上に潜在的に危険な導電性路の生成が避
けられることである。さらに本発明のゲルの一層
の利点は清掃の雑用が著しく減少したことであ
る。細動除去に用いられる電極は大きいために、
患者の胸郭の実質的部分は導電性媒質をもつて被
覆されるようになるであろう。本発明の凝集性粘
着性ゲルにより著しく容易に患者をきれいにでき
る。 本発明の他の用途は電気外科接地板用の導電性
媒質としてである。本発明のゲルのさらにもう１
つの用途は皮膚と経皮神経刺激または苦痛の軽減
のために用いられる型の電極の間の導電性媒質と
してである。この電極は金属板またははくの形で
あることが多い。 ゲルは、前記のように電気外科接地板または経
皮神経刺激電極をもつて有利に使用するができる
が、ゲルの好ましい実施態様はゲルが加圧下にあ
る条件に制限があることが分かるであろう。この
組成物は低温流れの能力を有している、すなわち
容器中に置いた場合に、ガムは最終的に容器内部
の形状をとる。この手段により、ゲルの例えば皮
膚および電極の下面の輪郭に正確に適合する能力
が保証される。実際には、皮膚上に電極を適正に
装着するには、一時的な軽い指圧が必要なすべて
である。しかしながら、低温流れの能力のため
に、ゲルは加圧下に徐々に展着し、そして長時間
の手術を受けているあお向けの患者の下に設置す
る場合のように長時間圧迫されると電極板の直接
部分より外に絞り出されるであろう。これらの条
件の下で、ゲルを適所に保持するために拘束手段
を用いることができる。ゲルの周囲に置いた不活
性な多孔性織布または不織布の小袋のような多孔
繊維材料を拘束手段として用いることができる。
またこのゲルを含浸したポリウレタンフオームの
ような連続気泡フオームも用いることができる。 詳細な説明 本発明により、増粘剤として橋かけ天然ガムを
ベースとする電解質ゲルが提供される。好ましい
ガムはグアーガムおよびローカストビーンガムで
ある。構造的には、有用な天然ガムはヘキソー
ス、ペントースまたは互に結合したウロン酸基か
らなる高重合体状糖類である。 天然ガムの１つの特徴は、それが容易に入手で
きしかも安価なことである。グアーガムの特徴は
高価な処理なしにかなり純粋な状態で得られるこ
とである。天然状態のグアーガムは硫黄（寒天中
に時々認められる）または外来のイオン（余り純
粋でないガムの多くのものに認められる）のよう
な非常にわずかな不純物を有する比較的純粋なも
のである。 グアーガムゲルの実際の有用な特徴は、加熱の
必要なそして一層複雑な生産技術を要するポリビ
ニルアルコールのような合成ゲルとは異なつて、
グアーガム粉末が室温水とよく混合する事実によ
り室温またはわずかに高温において製造できるこ
とである。さらに、本発明のグアーガムゲルの自
然のPHは約７から8.5までであり、これは生理的
PHに近いために、組成物を皮膚に対して用いるの
にすぐれたPH範囲である。先行技術のゲルは、受
容し得るPHを得るために中和または緩衝されてい
た。 天然ガムは天然物質から得られる多糖類であ
る。例えば、グアーガムはグアーの植物の種子か
ら得られる多糖類である。下記に図示するグアー
ガムの構造はガラクトマンナンと呼ばれる繰り返
し単一単位ガラクトース枝分れを有する鎖状マン
ノース糖類重合体の構造である。 グアーガムは陰イオン、陽イオンおよび非イオ
ンの形で入手できる。非イオン型はAg／AgCl電
極をもつて使用するに最も適していることが分か
り、そして感応性生体監視電極をもつて使用する
のが好ましい。本出願人は、驚くべきことにJA
GUAR HP−11の商標の下にステインハール社
（Stein Hall Co.）によつて販売されているヒド
ロキシプロピル化非イオン性グアーガムから製造
されたゲルが10重量％より大きい塩素イオンの濃
度に対して安定であることを見いだした。すなわ
ち、このグアーガムゲルは、ゲルの凝集構造の分
解なしに高電流の伝送が望まれる（すなわち高い
塩濃度が必要）場合にうまく利用できる。しかし
ながら、電極が１時間より長い期間皮膚と接触す
る用途においては、0.1重量％から５重量％まで
の一層低い濃度の塩素イオンが好ましい。また電
極の他の部分に対する腐食作用を避けるために、
使用前にゲル化し長期間貯蔵した電極に対しては
一層低濃度の塩素イオンが好ましい。 陰イオンおよび陽イオングアーもまた導電性ゲ
ルとして用いるのに有用である。JAGUAR
CMHPの商標の下にステインハール社（Stein
Hall Co.）から販売されている陰イオングアー
およびJAGUAR Ｃ−13の商標の下にステイン
ハール社（Stein Hall Co.）から販売されている
陽イオングアーはうまく試験された。さらに、食
品グレードのグアーもうまく用いられた。これら
のガムから製造したゲルは異なつた粘度を有し、
かつ非イオングアーガムから製造されたゲルとは
異なつた時間にピーク粘度に達する。 橋かけ性天然ガムと他の増粘剤の混合物もまた
本発明の範囲内である。例えば、グアーガムにポ
リビニルアルコール（PVA）を添加することに
より、最終ゲルの凝集強さが増大し、しかもその
低温流れが減少する。この配合は生体監視電極に
は特に有利ではないが、しかしゲルが電気外科ま
たは経皮神経刺激のような高圧縮荷重下にある電
極中においては有効であり得る。橋かけ性天然ガ
ムと混合できる他の増粘剤としてはヒドロキシエ
チルセルロース、およびヒドロキシプロピルメチ
ルセルロースがある。本発明の橋かけ性天然ガム
と混合できる他の天然ガムの例としてはアラビア
ゴム、アルギン酸ナトリウムおよびトラガカント
ゴムがある。 本発明のゲルは内部凝集性が増大し、しかもそ
の橋かけ性によつて接触した表面から容易に取り
除くことができる。好ましい橋かけ剤は四ホウ酸
カリウムまたは四ホウ酸ナトリウムから供給され
るホウ酸塩イオンである。ホウ酸塩イオンは好ま
しいガム、グアーガムおよびローカストビーンガ
ムと有効に反応して安定なゲルを形成する。さら
に、ホウ酸塩をもつて橋かけした組成物はヒトの
皮膚との接触に許容できる。 ホウ酸塩イオンによるグアーガムの橋かけの正
確な本質は十分に理解されていない。ホウ酸塩陰
イオンとガムの水酸基の間のある程度のエステル
形成が可能である。また認められた橋かけ作用は
配位結合の形成によつても説明されよう。グアー
ガムおよびローカストビーンガムのような隣接し
た鎖上にシス−水酸基を有する多糖類は本発明の
目的のためにホウ酸塩イオンによつて最も有効に
橋かけされるものであることが認められる。すな
わちシス−水酸基を有する多糖類をもつて製造さ
れたゲルはガムとホウ酸塩のある濃度に対して最
大の橋かけ度（例えば最も硬いゲルが生成する）
を示す。ホウ酸塩イオンはシス−水酸基を有する
多糖類と反応して異なつた重合体状分子上の隣接
したシス−ポリヒドロキシ部分の間に橋かけを形
成することができる。 本発明のゲルに用いるに有用な他の橋かけ剤と
しては塩化第二鉄、塩化カルシウムおよび鉛、ク
ロムまたはニツケルの多価陽イオンの酢酸塩のよ
うな塩がある。当業者は例えば反応の温度、PH、
かくはん、時間などのような反応条件を注意深く
操作することによつてこれらの橋かけ剤を用いる
ことなしにゲル中にある程度の橋かけが達成でき
ることが分かるであろう。このような橋かけは粘
度変化またはゲル形成によつて検出できる。しか
しながら安定な医学的に許容できるゲルの製造が
困難であるために前記の橋かけ手段はホウ酸塩−
グアー系よりも望ましくない。 本発明の好ましい実施態様は橋かけガム内に電
極から患者の身体に電流を通過させる導体として
働くのに適した任意の塩を含有する。しかしなが
ら、本発明のゲルの主要部分が水性であり、そし
て高電圧を受けた場合に電流を伝導できるために
塩を含有しない橋かけしたガムもまた企図され
る。好ましい塩は身体内において通常の電解質と
最も相容性があるために塩化物、特にナトリウム
またはカリウムの塩化物である。塩化物は電池反
応に関与し、しかも電極の適正な機能に寄与する
ために非常に鋭敏なAg／AgCl（銀／塩化銀）と
共に使用するのに特に好ましい。前記のように、
Ag／AgCl電極は微小な電気的生体事象の測定に
特によく適している。 電解質濃度は、電流容量および皮膚刺激の両者
に影響するために重要である。電極を一度に数日
間着用する監視の目的には、塩濃度を約３％より
低く保つのが望ましい。一層高い塩濃度は、長期
間接触した場合に皮膚に刺激性となり、そして最
もひどい場合には重大な障害を起こすことがあ
る。 全接触時間が１時間より短い、心臓病ストレス
試験、電気療法または電気外科におけるような短
期の使用については、非常に高い塩濃度を用いる
ことができる。前記の用途に必要な低電気抵抗は
高濃度の電解質を用いたゲルによつて初めて示さ
れる。本発明の橋かけゲルの驚くべき特徴は約25
重量％の飽和塩化ナトリウムの存在下においても
安定であることである。すなわち、本発明によ
り、望まれる本質的に任意の塩濃度の存在下に安
定であるゲルが提供される。 電極蓄積時間は電解質の型および濃度の決定に
おいて他の要因である。電極を製造と使用の間に
長時間貯蔵する場合には一層低い塩濃度が好まし
い。塩化ナトリウムと塩化カリウムの塩溶液は第
一鉄金属に対して腐食性であり、その結果この高
い塩濃度のゲルは十分に長期間にわたつて電極と
接触する場合電極を腐食することがある。貯蔵期
間が長くしかも一層高い塩濃度が望まれる場合、
塩化ナトリウムまたは塩化カリウムよりも腐食性
の少ないクエン酸ナトリウムのような塩を使用す
るべきである。 電解質の選択はまた電極の組成によつても影響
を受ける。生体監視の目的にはアルミニウム、ス
テンレス鋼または洋銀（銅、亜鉛およびニツケル
のシルバーホワイト合金）からなる電極を用いる
場合、通常スプリアス信号または電気的雑音が経
験される。このような信号は電極と塩化ナトリウ
ムのような腐食導電性塩の間に起こる化学反応に
よつて発生すると考えられる。電気的雑音を減少
させるために、クエン酸カリウムを他の一層腐食
性の塩の代わりに用いることができる。 本発明の他の面としては、橋かけゲル中に保湿
剤、可塑剤および湿潤剤の存在がある。保湿剤に
より、低湿度のふん囲気または条件にさらされた
場合にゲルの乾燥に抵抗する能力が増大する。可
塑剤によつて、ゲルには平滑性および大きなたわ
み性が付加される。湿潤剤によつてゲル粉末は均
質な塊りのない状態で水中に分散できる。１，３
−ブチレングリコール、テトラヒドロフルフリル
アルコールおよびジプロピレングリコールは既知
の可塑剤および保湿剤である。ジエチレングリコ
ールおよびグリセリンは保湿剤として一般に利用
されている。しかしながら、グリセリンはホウ酸
塩に対してグアーガムときつ抗し、そして十分な
量で存在すると橋かけを抑制することによつて適
正なゲル形成を妨げることがある。プロピレング
リコールは本発明のゲル中において、製造の間に
グアーガム粉末に対する保湿剤、可塑剤および湿
潤剤として働くことができる。 また、本発明のゲルは貯蔵および使用の間の細
菌の生長を防ぐ防腐剤を含有してもよい。例えば
メチルおよびプロピル−ｐ−ヒドロキシベンゾエ
ートのパラベンは医学製剤中に用いる十分に許容
された防腐剤である。 本発明のゲルに対する好ましい成分および濃度
は下記の通りである。すべての百分率は重量％で
示す。 成 分 重量％ JAGUAR HP−11 １％から５％まで NaCl 0.8％から25％まで 四ホウ酸カリウム（K₂B₄O₇.5H₂O）
0.05％から3.0％まで プロピレングリコール ５％から50％まで プロピル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート （プロピルパラベン） 0.01％から0.05％まで メチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート （メチルパラベン） 0.01％から0.9％まで 水 100％に合わせる。 一般に成分の割合の変更は下記の作用を有す
る。 グアーガムの量を増大するとゲルの粘度が上昇
し、そして逆にグアーガムの量を減少するとゲル
の粘度が低下する。 塩素イオン濃度を増大すると、ゲルの導電率が
増大し、ゲル−皮膚インピーダンスは減少する。
逆に塩素イオン濃度が低下するとゲルの導電率が
減少し、ゲル−皮膚インピーダンスが増大する。 ホウ酸塩イオン濃度が上昇すると橋かけ度およ
びゲルの剛さが増大し、逆にホウ酸塩イオン濃度
が低下すると、橋かけ度従つてゲルの剛さが減少
する。 プロピレングリコール、保湿剤の量が増大する
とゲルの乾燥に抵抗する能力が増大する。 パラベンの濃度が増大すると、ゲルの制菌能力
が増大する。 本発明の実施、特に生体監視電極について使用
するのに特に適した組成物は下記のものである。 成 分 重量％ グアーガム（HP−11、ステインハール社） 2.0 NaCl 2.4 プロピレングリコール 15.0 メチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート 0.1 プロピル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート 0.02 四ホウ酸カリウム 0.57 水 100に合わせる。 この組成物は、物理的性質の有用な組合せに加
えてすぐれた電気的性質を有する。このゲルは皮
膚と電極の間に良好な接触をなし、水分減少（貯
蔵寿命および患者上において有効寿命に影響する
主な要因）に関して安定であり、そしてすぐれた
凝集強さを有する。 下記の実施例により本発明はさらに具体的に説
明される。これらの実施例中において、特記しな
い限りすべての部および％は重量による。 実施例 １ 600mlのビーカー中において約300mlの蒸留水を
60℃から75℃の温度に加熱し、9.9ｇの塩化ナト
リウムをこの加熱した水にかくはんしながら溶融
するまで加える。別の容器中において、0.16ｇの
プロピル−ｐ−ヒドロキシベンゾエートおよび
0.8ｇのメチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエートを
800ｇのプロピレングリコールと溶解するまで十
分に混合する。この混合物に6.4ｇのJAGUAR
HP−11を常にかくはんしながら均一に分散する
まで徐々に添加する。 パラベン／プロピレングリコール溶液中のグア
ーガムの分散液を激しくかくはんしながら、例え
ば高せん断ミキサー（ギフオードウード社
（Gifford Wood、Inc.）、ハドソン、ニユーヨー
ク、から市販されているホモミキサー）を用いて
塩化ナトリウム水溶液に徐々に加える。混合物が
滑らかになり、グアーガムが完全に溶解するまで
（約10分から20分まで）激しいかくはんを続け、
温度を約60℃から75℃までに保つ。得られる混合
物は均質粘ちような溶液である。熱源を取り除い
て10％Ｗ／Ｖ四ホウ酸カリウム溶液20mlを徐々に
加えながら激しいかくはんを続ける。このかくは
んを中止して、混合物を室温に放冷する。 実施例２から実施例７まで 実施例１の操作に従い、下記の組成を有するゲ
ルを製造した。 【表】 実施例６および７は、高い塩濃度を収容し得る
ゲルが本発明によつて製造できることを具体的に
説明している。 実施例 ８ 600mlのビーカー中において約300mlの蒸留水を
60℃から75℃までの温度に加熱する。9.9ｇの塩
化ナトリウム、0.16ｇのプロピル−ｐ−ヒドロキ
シベンゾエートおよび6.4ｇのグアーガム粉末
（ステインハール社JAGUAR A2Sとして市販）
をこの水に加え、次いでこの混合物を均質な混合
物が得られるまで（15分から20分）、例えばホモ
ミキサーをもつて激しくかくはんする。熱源を取
り除き、適度なかくはんを用いて（例えばプロペ
ラ型かくはん機を用いて）、約５分から10分の期
間にわたつて、四ホウ酸カリウムの10％Ｗ／Ｖ溶
液およびプロピレングリコールを交互の部分で下
記の様に徐々に加える。 １ 四ホウ酸カリウムの10％Ｗ／Ｖ溶液２mlから
５ml（ゲル化開始まで） ２ プロピレングリコール10ｇ その後、合計20mlの四ホウ酸カリウム溶液およ
び80ｇのプロピレングリコールを添加するまで10
％の四ホウ酸カリウム溶液２ml部分をプロピレン
グリコール10ｇ部分と交互に加える。冷却する
と、本発明のゲルが得られる。 実施例 ９ 実施例８の操作に従つて、下記の組成を有する
ゲルを製造した。 【表】 ○Ｒ
〓JAGUAR A〓40〓(F)〓
下記の表（第１表）は実施例１から実施例９ま
でのゲルの物理的性質の一覧表を示す。 【表】 実施例６および７のゲル は高い塩濃度容量を示すために製造したのでこれ
らのゲルの粘度は測定しなかつた。 電気抵抗率は約３c.c.容量のプラスチツク製セル
を用いて測定した。このセルは互に向き合い、し
かも約0.8cm離れた直径約0.7cmの２個の円形白金
をかぶせた白金電極からなつていた。このセル定
数（Ｋセル）は既知の実験技術〔アメリカン・ソ
サイエテイ・オブ・テステイング・マテリアル
ズ・スタンダード（American Society of
Testing Materials Standards）、報告番号D202
−77、第39部、第48項、第73頁、1978年版）参
照〕によつて計算して、10KHz（正弦波信号）に
おいて1.39に等しいことが分かつた。 抵抗率測定値はヘウレツトパツカード
（Hewlett Packard）4800A型ベクトルインピー
ダンス計を用いて10KHz（正弦波信号）において
求めた。電極分極作用をできるだけ小さくするた
めに10KHzの周波数を選んだ。このセルを適切な
ゲルをもつて充てんして、その測定した抵抗
（Pm）が得られた。抵抗率（ρ）は式 （ρ）＝Rm×Kcell＝Rm×1.39 10KHzにおい
て によつてohm−cmで示す。 粘度の測定はすべて力学的スペクトロメーター
（mechanical spectrometer）（Rheometrics、
Inc.製のRMS−7200型）を用いて測定器取扱説
明書により直径72mmの円すいと円板、0.04ラジア
ン角および0.05mmの間げきを用いて行つた。全測
定は室温において行つた（〜25℃）。 実施例 10 蒸留水中1.6重量％のJAGUAR HP−11溶液
を製造した。このグアーガム溶液試料40c.c.に約１
c.c.の水中10重量％FeCl₃溶液をかくはんしながら
加えた。これに水酸化カリウムの濃厚溶液を滴加
し、次いで混合物のPHを監視した。PHが約2.25の
出発PHから約PH11.2のアリカリ性に上昇した場合
に、橋かけした凝集性非粘着性のゲルが得られ
た。 実施例 11 蒸留水中1.6重量％のJAGUAR CMHP溶液を
製造した。このグアーガム溶液20ｇの試料に、10
重量％酢酸クラム溶液15滴をかくはんしながら加
えた。次いで水酸化カリウム濃厚溶液をこの混合
物にかくはんしながら滴加し、次いでPHを監視し
た。約９より高いアルカリ性PHにおいて、本発明
のすぐれた橋かけしたゲルが得られた。続いて塩
化カリウムの飽和溶液20滴をこのゲルと混合し
た。このゲルは橋かけされ、凝集性でありしかも
非粘着性であつた。