JPH0212927B2 - - Google Patents
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- JPH0212927B2 JPH0212927B2 JP55184139A JP18413980A JPH0212927B2 JP H0212927 B2 JPH0212927 B2 JP H0212927B2 JP 55184139 A JP55184139 A JP 55184139A JP 18413980 A JP18413980 A JP 18413980A JP H0212927 B2 JPH0212927 B2 JP H0212927B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- agent
- hair
- reducing
- oxidizing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
- A61K8/463—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfuric acid derivatives, e.g. sodium lauryl sulfate
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- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/817—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions or derivatives of such polymers, e.g. vinylimidazol, vinylcaprolactame, allylamines (Polyquaternium 6)
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/04—Preparations for permanent waving or straightening the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/54—Polymers characterized by specific structures/properties
- A61K2800/542—Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge
- A61K2800/5426—Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge cationic
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- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
本発明は毛髪のパーマネント処理を実施するた
めの組成物に関する。 毛髪のパーマネント処理を行うための従来の方
法は第1の段階では還元剤含有組成物によつてケ
ラチンのジスルフイド結合を開裂させ(還元過
程)、次に好ましくは毛髪をすすいだ后に第2の
段階で張力下において毛髪に酸化性組成物を適用
してジスルフイド結合を再生させて(酸化過程、
固定(セツト)過程ともいう)毛髪が所望の形と
なるようにする工程からなることは公知である。
またこの方法により毛髪にウエーブを付、又毛髪
のくせなおし又は縮れとりもできることも公知で
ある。還元性及び酸化性組成物は周知であり、化
粧品学の著作の多くのもの、とくにE.Sidi及びC.
Zv−iak著“Problemes Capillaires,Paris1966
年(Gauthier Uillard版)に記載されている。 パーマネント処理の第1の段階で用いる組成物
は還元剤のほかに組成物をローシヨン、クリー
ム、ゲル又は液状担体により稀釈するための粉末
の形とすることのできる添加物を含んでいる。 第1の段階で使用する組成物中においては、還
元剤は好ましくはメルカプタンであり、第2の段
階で使用する組成物中においては酸化剤は好まし
くは過酸化水素又は臭素酸アルカリである。 毛髪にパーマネントをかけることのできる方法
は毛髪を弱めその全般的外観を損なうという欠点
があることはよく知られている。 本発明は上記のような毛髪のパーマネント処理
法で使用する組成物に関するもので、手触りをよ
く柔かくし、梳髪をより容易にし、その美的外観
を改良することを目的とする。 本発明は第1の段階で還元性組成物を適用する
ことによりケラチンのジスルフイド結合を還元し
次に第2の段階で酸化性組成物を適用することに
よりジスルフイド結合を再生することからなる毛
髪のパーマネント処理方法において連続して使用
するための二液型組成物において、第1液は少な
くとも1種のカチオン系ポリマーを含有している
還元性組成物からなり、第2液は少なくとも1種
のアニオン系界面活性剤を含んでいる酸化性組成
物からなることを特徴とする、毛髪のパーマネン
ト処理用組成物に関する。 パーマネント処理を施こされる毛髪はもちろん
毛髪が所望の新しい形にあるとき、毛髪のケラチ
ン結合を再生できる延伸を公知の方法で施こされ
ねばならない。ウエーブの場合には新しい形はロ
ーラ又はヘア・カーラーの使用によつて得られ
る。くせなおしの場合には新しい形はたとえば毛
髪をなめらかにして得られる。 本発明による組成物ではカチオン系ポリマーが
アルカリ性かつ還元性媒体中において安定である
ことが望ましいがこれを個別に処理することを考
えることができる。同様にアニオン系界面活性剤
は酸化性媒体中で安定であることが望ましい。あ
る場合には使用の瞬間に酸化性組成物を調製する
ことが望ましい。 本発明の組成物が毛髪にウエーブをかける方法
で使用する場合は予め直径4乃至20mmのローラに
巻きつけた濡れた毛髪に還元性組成物を適用し又
は巻きつけるに応じて組成物を適用し、これを5
乃至60分とくに5乃至30分間作用させ十分にすす
いだ后に巻いてある毛髪にアニオン系界面活性剤
を含有する酸化剤組成物を適用する。 2乃至10分の時間の間、該組成物を作用させた
后に、ローラを取外し十分に毛髪をすすいだ后乾
燥させる。 くせなおし又は縮みとり処理の場合は新しい形
に毛髪を固定できる毛髪の機械的変形は一般に還
元性組成物を歯幅の広い櫛・櫛の背又は手で適用
した后に毛髪のつや出し処理によつて得られる。
5乃至60分とくに5乃至30分間の作用時間后に一
般に改めてつや出しを開始するが過度に毛髪を引
くことを避けた后、慎重にすすぎ、酸化性又は固
定組成物を適用し約2乃至10分間作用させる。引
続いて毛髪を慎重にすすぐ。 本発明の一変形によると該酸化又は固定の過程
は二つの時期においてすなわち毛髪にまず酸化性
組成物を適用し引続いて(張力をかけ又はかけず
に)アニオン系界面活性剤含有組成物を適用して
実施できる。 実際に同じく第2の始期を分割してもすぐれた
結果の得られることが確かめられた。 本発明によると還元性組成物はパーマネント処
理に常用されているものと同じ種類のもの、すな
わち好ましくは少なくとも1種の還元剤たとえば
メルカプタン、亜硫酸−又は重亜硫アルカリ又は
−アンモニウムなどを含んでいる溶液からなり該
組成物は一般にPHが6.5乃至10である。 還元剤は組成物中に還元性組成物の全重量に基
づいて2乃至25重量%の濃度で存在していること
が好ましい。この還元剤は毛髪のパーマネント処
理で通常用いられる還元剤であり、たとえばチオ
グリコール酸又はチオ乳酸又はこれらの酸の混合
物であり得る。この場合これらの還元剤の濃度は
一般に2乃至11重量%である。 還元剤はまた亜硫酸−又は重亜硫酸アルカリ又
は−アンモニウムであることができる。この場合
濃度は一般に2乃至15%である。還元剤はそのほ
かチオグリコール酸又はチオ乳酸のエステル(た
とえばグリセロール又はグリコールのモノチオグ
リコラート)であることができ、これらはたとえ
ば5乃至25重量%の濃度で存在させることができ
る。 また還元剤はシステイン又はその誘導体たとえ
ば塩酸塩のごとき塩であることもできる。 還元性組成物のPHは一般にアルカリ剤たとえば
アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン、炭酸−又は重
炭酸アルカリ又は−アンモニウムなどによつて得
られる。 本発明による還元性組成物は発熱型すなわち毛
髪に適用するとき若干熱を生じパーマネント又は
くせなおしの第1の過程を施こされる人にある快
感を与えるものであつてもよい。 カチオン系ポリマーは一般に組成物の全重量に
対して0.2乃至5重量%の濃度で還元性組成物中
に存在させる。 “カチオン系ポリマー”という用語は反復単位
の大部分に直鎖中にまたは側鎖中に、第三アミン
−又は第四アンモニウム基があるポリカチオンポ
リマーを意味する。 カチオン系ポリマーとしては下記のものから選
ばれたものを用いることが好ましい: A 直鎖の主要成分として式(a)又は(
b) 〔ただしkは0又は1でありk=0ならばl=
1、k=1ならばl=0であり、pは0又は1で
あり、R2及びR3は同じんろであるか又は異なる
ものでありかつ水素原子又はメチル基を表わし、
R1は(i)炭素原子数1乃至22のアルキル基、(ii)炭
素原子数1乃至5のヒドロキシアルキル基(iii)炭素
原子1乃至5原子のアミドアルキル基、(iv)−CH2
−COOR6の基であつてR6が炭素原子数1乃至3
のアルキル基であるもの、
めの組成物に関する。 毛髪のパーマネント処理を行うための従来の方
法は第1の段階では還元剤含有組成物によつてケ
ラチンのジスルフイド結合を開裂させ(還元過
程)、次に好ましくは毛髪をすすいだ后に第2の
段階で張力下において毛髪に酸化性組成物を適用
してジスルフイド結合を再生させて(酸化過程、
固定(セツト)過程ともいう)毛髪が所望の形と
なるようにする工程からなることは公知である。
またこの方法により毛髪にウエーブを付、又毛髪
のくせなおし又は縮れとりもできることも公知で
ある。還元性及び酸化性組成物は周知であり、化
粧品学の著作の多くのもの、とくにE.Sidi及びC.
Zv−iak著“Problemes Capillaires,Paris1966
年(Gauthier Uillard版)に記載されている。 パーマネント処理の第1の段階で用いる組成物
は還元剤のほかに組成物をローシヨン、クリー
ム、ゲル又は液状担体により稀釈するための粉末
の形とすることのできる添加物を含んでいる。 第1の段階で使用する組成物中においては、還
元剤は好ましくはメルカプタンであり、第2の段
階で使用する組成物中においては酸化剤は好まし
くは過酸化水素又は臭素酸アルカリである。 毛髪にパーマネントをかけることのできる方法
は毛髪を弱めその全般的外観を損なうという欠点
があることはよく知られている。 本発明は上記のような毛髪のパーマネント処理
法で使用する組成物に関するもので、手触りをよ
く柔かくし、梳髪をより容易にし、その美的外観
を改良することを目的とする。 本発明は第1の段階で還元性組成物を適用する
ことによりケラチンのジスルフイド結合を還元し
次に第2の段階で酸化性組成物を適用することに
よりジスルフイド結合を再生することからなる毛
髪のパーマネント処理方法において連続して使用
するための二液型組成物において、第1液は少な
くとも1種のカチオン系ポリマーを含有している
還元性組成物からなり、第2液は少なくとも1種
のアニオン系界面活性剤を含んでいる酸化性組成
物からなることを特徴とする、毛髪のパーマネン
ト処理用組成物に関する。 パーマネント処理を施こされる毛髪はもちろん
毛髪が所望の新しい形にあるとき、毛髪のケラチ
ン結合を再生できる延伸を公知の方法で施こされ
ねばならない。ウエーブの場合には新しい形はロ
ーラ又はヘア・カーラーの使用によつて得られ
る。くせなおしの場合には新しい形はたとえば毛
髪をなめらかにして得られる。 本発明による組成物ではカチオン系ポリマーが
アルカリ性かつ還元性媒体中において安定である
ことが望ましいがこれを個別に処理することを考
えることができる。同様にアニオン系界面活性剤
は酸化性媒体中で安定であることが望ましい。あ
る場合には使用の瞬間に酸化性組成物を調製する
ことが望ましい。 本発明の組成物が毛髪にウエーブをかける方法
で使用する場合は予め直径4乃至20mmのローラに
巻きつけた濡れた毛髪に還元性組成物を適用し又
は巻きつけるに応じて組成物を適用し、これを5
乃至60分とくに5乃至30分間作用させ十分にすす
いだ后に巻いてある毛髪にアニオン系界面活性剤
を含有する酸化剤組成物を適用する。 2乃至10分の時間の間、該組成物を作用させた
后に、ローラを取外し十分に毛髪をすすいだ后乾
燥させる。 くせなおし又は縮みとり処理の場合は新しい形
に毛髪を固定できる毛髪の機械的変形は一般に還
元性組成物を歯幅の広い櫛・櫛の背又は手で適用
した后に毛髪のつや出し処理によつて得られる。
5乃至60分とくに5乃至30分間の作用時間后に一
般に改めてつや出しを開始するが過度に毛髪を引
くことを避けた后、慎重にすすぎ、酸化性又は固
定組成物を適用し約2乃至10分間作用させる。引
続いて毛髪を慎重にすすぐ。 本発明の一変形によると該酸化又は固定の過程
は二つの時期においてすなわち毛髪にまず酸化性
組成物を適用し引続いて(張力をかけ又はかけず
に)アニオン系界面活性剤含有組成物を適用して
実施できる。 実際に同じく第2の始期を分割してもすぐれた
結果の得られることが確かめられた。 本発明によると還元性組成物はパーマネント処
理に常用されているものと同じ種類のもの、すな
わち好ましくは少なくとも1種の還元剤たとえば
メルカプタン、亜硫酸−又は重亜硫アルカリ又は
−アンモニウムなどを含んでいる溶液からなり該
組成物は一般にPHが6.5乃至10である。 還元剤は組成物中に還元性組成物の全重量に基
づいて2乃至25重量%の濃度で存在していること
が好ましい。この還元剤は毛髪のパーマネント処
理で通常用いられる還元剤であり、たとえばチオ
グリコール酸又はチオ乳酸又はこれらの酸の混合
物であり得る。この場合これらの還元剤の濃度は
一般に2乃至11重量%である。 還元剤はまた亜硫酸−又は重亜硫酸アルカリ又
は−アンモニウムであることができる。この場合
濃度は一般に2乃至15%である。還元剤はそのほ
かチオグリコール酸又はチオ乳酸のエステル(た
とえばグリセロール又はグリコールのモノチオグ
リコラート)であることができ、これらはたとえ
ば5乃至25重量%の濃度で存在させることができ
る。 また還元剤はシステイン又はその誘導体たとえ
ば塩酸塩のごとき塩であることもできる。 還元性組成物のPHは一般にアルカリ剤たとえば
アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン、炭酸−又は重
炭酸アルカリ又は−アンモニウムなどによつて得
られる。 本発明による還元性組成物は発熱型すなわち毛
髪に適用するとき若干熱を生じパーマネント又は
くせなおしの第1の過程を施こされる人にある快
感を与えるものであつてもよい。 カチオン系ポリマーは一般に組成物の全重量に
対して0.2乃至5重量%の濃度で還元性組成物中
に存在させる。 “カチオン系ポリマー”という用語は反復単位
の大部分に直鎖中にまたは側鎖中に、第三アミン
−又は第四アンモニウム基があるポリカチオンポ
リマーを意味する。 カチオン系ポリマーとしては下記のものから選
ばれたものを用いることが好ましい: A 直鎖の主要成分として式(a)又は(
b) 〔ただしkは0又は1でありk=0ならばl=
1、k=1ならばl=0であり、pは0又は1で
あり、R2及びR3は同じんろであるか又は異なる
ものでありかつ水素原子又はメチル基を表わし、
R1は(i)炭素原子数1乃至22のアルキル基、(ii)炭
素原子数1乃至5のヒドロキシアルキル基(iii)炭素
原子1乃至5原子のアミドアルキル基、(iv)−CH2
−COOR6の基であつてR6が炭素原子数1乃至3
のアルキル基であるもの、
【式】
【式】(vii)−(CH2)o−CN(nは
1又は2である、(viii)−COR7〔R7は炭素原子数1
乃至3のアルキル基、−CCl3基、−OH2Cl基、フ
エニル基又は式
乃至3のアルキル基、−CCl3基、−OH2Cl基、フ
エニル基又は式
【式】(vは
1又は2)の基である〕、
【式】
【式】及び
【式】からなる群から選ばれ
た基を表わし、R4は水素原子(a)−(CH2)n−CH3
(mは0乃至21である)、(b)炭素原子数1乃至5の
ヒドロキシアルキル基、(c)炭素原子数1乃至5の
アミドアルキル基、(d)−(CH2)q−OC2H5(qは1
又は2である)、(e)−CH2−COOR6(R6は上記の
ものと同じ意義を有する)及び
(mは0乃至21である)、(b)炭素原子数1乃至5の
ヒドロキシアルキル基、(c)炭素原子数1乃至5の
アミドアルキル基、(d)−(CH2)q−OC2H5(qは1
又は2である)、(e)−CH2−COOR6(R6は上記の
ものと同じ意義を有する)及び
【式】からなる群から選ばれた
基を表わし、R5は(1)−(CH2)n−CH3(mは前記
と同一の意義を有する)、(2)炭素原子数1乃至5
のヒドロキシアルキル基、(3)は炭素原子数1乃至
5のアミドアルキル基、(4)−(CH2)q−OC2H5(q
は1又は2である)、(5)−CH2−COOR6(R6は上
記と同じ意義を有する)、
と同一の意義を有する)、(2)炭素原子数1乃至5
のヒドロキシアルキル基、(3)は炭素原子数1乃至
5のアミドアルキル基、(4)−(CH2)q−OC2H5(q
は1又は2である)、(5)−CH2−COOR6(R6は上
記と同じ意義を有する)、
【式】
【式】
【式】(9)−(CH2)o−CN(nは
1又は2である)、(10)−COR7′(R7は前記のものと
同じ意義を有する)、 (13)−CH2−CH=CH2 (14)−CH2−CH2−O−CH=CH2及び (r′,r″,rは同一であるか又は異なるもの
でありかつ炭素原子数1又は4であるアルキル基
である)からなる群から選ばれた基を表わし、或
いはR4とR5とはそれらと結合された窒素原子と
ともにピペリジニル又はモルホリニルなどの複素
環基を表わし、A及びA′は同一であるか又は異
なるものでありかつ塩素イオン、臭素イオン、沃
素イオン、メチル硫酸根、酢酸根、硼酸根、くえ
ん酸根、酒石酸根、重硫酸根、重亜硫酸根、硫酸
根、燐酸根などのアニオンを表わし、Acはp=
1のとき無機酸又は有機酸、好ましくは塩酸・臭
化水素酸、硝酸、酢酸、酪酸及び乳酸からなる群
から選ばれた酸を表わす〕で表わされる反復単位
を含んでいる、分子量2000乃至3000000の水溶性
のシクロポリマーならびに式(a)又は(
b)の反復単位のほかに好ましくはアクリルアミ
ド又はメタクリルアミド又はそれらの誘導体、ジ
アセトンアクリルアミド、N−ビニルラクタム、
ビニルエステル、アクリルエステル、メタクリル
エステル、アリルエステル、ビニルエーテル及び
α−オレフインなど塩基性単位を含んでいるコポ
リマー。 上記の型の第四アンモニウムポリマーとしてと
くに好ましいものはMERCK社から
MERQUAT100の名称で市販の分子量100000未
満のジメチルジアリルアンモニウム・クロリド・
ホモポリマー及び同じくMERQUAT550の名称
で市販の分子量が500000を超えるジアリルジメチ
ルアンモニウムとアクリルアミドとのジクライ
ド・コポリマーである。 これらのポリマーは仏国特許第2080759号及び
その追加特許第2190406号明細書ならびに仏国特
許第7715088号及び第7827074号明細書及び米国特
許第3862091号明細書に記載されている。 B 式 〔ただしR1とR2,R3とR4とは同一であるか又
は異なるものでありかつ炭素原子数20までの脂肪
族、脂環式又はアリル脂肪族基又は低級ヒドロキ
シ脂肪族基を表わし、或いはR1,R2,R3,R4が
一緒になつて又は別個に、それらと結合されてい
る窒素原子とともに、場合によつては窒素原子の
ほかに第2の異種原子を含んでいる、複素環を構
成し、或いはR1,R2,R3及びR4は
同じ意義を有する)、 (13)−CH2−CH=CH2 (14)−CH2−CH2−O−CH=CH2及び (r′,r″,rは同一であるか又は異なるもの
でありかつ炭素原子数1又は4であるアルキル基
である)からなる群から選ばれた基を表わし、或
いはR4とR5とはそれらと結合された窒素原子と
ともにピペリジニル又はモルホリニルなどの複素
環基を表わし、A及びA′は同一であるか又は異
なるものでありかつ塩素イオン、臭素イオン、沃
素イオン、メチル硫酸根、酢酸根、硼酸根、くえ
ん酸根、酒石酸根、重硫酸根、重亜硫酸根、硫酸
根、燐酸根などのアニオンを表わし、Acはp=
1のとき無機酸又は有機酸、好ましくは塩酸・臭
化水素酸、硝酸、酢酸、酪酸及び乳酸からなる群
から選ばれた酸を表わす〕で表わされる反復単位
を含んでいる、分子量2000乃至3000000の水溶性
のシクロポリマーならびに式(a)又は(
b)の反復単位のほかに好ましくはアクリルアミ
ド又はメタクリルアミド又はそれらの誘導体、ジ
アセトンアクリルアミド、N−ビニルラクタム、
ビニルエステル、アクリルエステル、メタクリル
エステル、アリルエステル、ビニルエーテル及び
α−オレフインなど塩基性単位を含んでいるコポ
リマー。 上記の型の第四アンモニウムポリマーとしてと
くに好ましいものはMERCK社から
MERQUAT100の名称で市販の分子量100000未
満のジメチルジアリルアンモニウム・クロリド・
ホモポリマー及び同じくMERQUAT550の名称
で市販の分子量が500000を超えるジアリルジメチ
ルアンモニウムとアクリルアミドとのジクライ
ド・コポリマーである。 これらのポリマーは仏国特許第2080759号及び
その追加特許第2190406号明細書ならびに仏国特
許第7715088号及び第7827074号明細書及び米国特
許第3862091号明細書に記載されている。 B 式 〔ただしR1とR2,R3とR4とは同一であるか又
は異なるものでありかつ炭素原子数20までの脂肪
族、脂環式又はアリル脂肪族基又は低級ヒドロキ
シ脂肪族基を表わし、或いはR1,R2,R3,R4が
一緒になつて又は別個に、それらと結合されてい
る窒素原子とともに、場合によつては窒素原子の
ほかに第2の異種原子を含んでいる、複素環を構
成し、或いはR1,R2,R3及びR4は
【式】
【式】
(ただしR′3は水素原子又は低級アルキル基、
R′4は−CN基、R′5は低級アルキル基、R′6は水素
原子又は低級アルキル基、R′7はアルキレン基及
びDは第四アンモニウム基を表わす)からなる群
から選ばれた基を表わし、A及びBは炭素原子数
2乃至20の直鎖の又は側鎖を有する、飽和又は不
飽和のポリメチレン基であつて主鎖中に式
R′4は−CN基、R′5は低級アルキル基、R′6は水素
原子又は低級アルキル基、R′7はアルキレン基及
びDは第四アンモニウム基を表わす)からなる群
から選ばれた基を表わし、A及びBは炭素原子数
2乃至20の直鎖の又は側鎖を有する、飽和又は不
飽和のポリメチレン基であつて主鎖中に式
【式】
(2)−(CH2)t−Y−(CH2)t−
(ただしYはO,S,SO,SO2又は式
【式】
【式】
【式】又は
【式】の基でX
は無機酸又は有機酸から導かれたアニオンを表
わし、tは2又は3であり、R′8は水素原子又は
低級アルキル基、R9′は低級アルキル基を表わす
ものを表わす)の基の1個又はそれ以上を含んで
いてもよいものを表わし、或いはまたA及びR1
とR3とはそれらと結合されている2個の窒素原
子とともにピペラジン環を形成し、そのほかAが
直鎖又は側鎖を有する、飽和又は不飽和のアルキ
レン又はヒドロキシアルキレン基を表わすときは
Bはまた −(CH2)o′−CO−D−OC−(CH2)o−〔ただし
n′は1乃至10の整数、Dはa)式−O−Z−O−
(Zは直鎖又は側鎖を有する炭化水素基又は式 〔―CH2−CH2−O〕―xCH2−CH2−又は
わし、tは2又は3であり、R′8は水素原子又は
低級アルキル基、R9′は低級アルキル基を表わす
ものを表わす)の基の1個又はそれ以上を含んで
いてもよいものを表わし、或いはまたA及びR1
とR3とはそれらと結合されている2個の窒素原
子とともにピペラジン環を形成し、そのほかAが
直鎖又は側鎖を有する、飽和又は不飽和のアルキ
レン又はヒドロキシアルキレン基を表わすときは
Bはまた −(CH2)o′−CO−D−OC−(CH2)o−〔ただし
n′は1乃至10の整数、Dはa)式−O−Z−O−
(Zは直鎖又は側鎖を有する炭化水素基又は式 〔―CH2−CH2−O〕―xCH2−CH2−又は
【式】であつてx及
びyは特定かつ単一の重合度に相等する1乃至4
の整数又は平均重合度に相等する1乃至4の数の
何れかを表わす基を表わす)のグリコール残基又
はb)式
の整数又は平均重合度に相等する1乃至4の数の
何れかを表わす基を表わす)のグリコール残基又
はb)式
【式】のピペラジ誘導体など
のビス−第二ジアミン残基c)式−NH−Y−
NHであつてYは直鎖の又は側鎖がある炭化水素
基又は二基の基−CH2−CH2−S−S−CH2−
CH2−を表わす基d)式−NH−CO−NH−の尿
素基を表わす〕を表わすこともでき、X は塩素
イオン又は臭素イオンなどのアニオンであり、n
は分子量が1000乃至100000となる程度の数であ
る〕の第四ポリアンモニウム。 この型のポリマーはとくに仏国特許第2320330
号および第2270846号明細書、仏国特許出願第
7620221号及び第2336434号明細書及び米国特許第
2273780号、第2375853号、第2388614号、第
2454547号、第3206462号、第2261002号および第
2271378号明細書に記拠されている。 この種のその他のポリマーは米国特許第
3874870号、第4001432号、第3929990号、第
3966904号、第4005193号、第4025617号、第
4025627号、第4025653号、第4026945号及び第
4027020号明細書に記載されている。 上記の定義に該当するとくに好ましいポリマー
としては下記の名称で知られているものが使用で
きる: −“ONAMER M”,ONYX Chemical社から市
販の〔ポリ(ジメチル・ブテニル・アンモニウ
ム・クロリド)−α,ω−ビス(トリエタノー
ルアミンアンモニウム・クロリド)〕 −“MIRAPOL A15”、Miranol社から市販の下
記のもの: 還元剤及びカチオン系ポリマーのほかに還元性
組成物はまた種々の成分、たとえば、軟化剤また
とくにラノリンから誘導された第四アンモニウ
ム、蛋白質加水分解物、ワツクス、不透明化剤、
香料、着色料、非イオン系又はカチオン系界面活
性剤又は処理剤も含むことができる。 くせなおし又は縮みとり処理の場合は還元性組
成物は好ましくは毛髪ができるだけ剛性を保つよ
うにとくにクリームの形としてある。これらのク
リームはたとえばステアリン酸グリセリル、ステ
アリン酸グリコール、自己乳化性ワツクス、脂肪
族アルコール、などを基質とする“重い”乳濁液
の形に調製される。また毛髪を“のりづけ”して
作用時間中一定の形状にしておく増粘剤、カルボ
キシビニル−ポリマー又はコポリマーなどを含ん
でいる液体又はゲルを用いることもできる。 本発明による酸化性組成物は酸化剤として過酸
化水素又は臭素酸アルカリ又は過酸塩又は臭素酸
アルカリと過酸塩との混合物を含む。 過酸化水素の濃度は酸化性組成物の全重量に基
づいて3乃至10容(vrlume)であり、臭素酸ア
ルカリの濃度は2乃至12重量%及び過酸塩の濃度
は0.1及び15重量%と変動できる。 本発明によると酸化性組成物がアニオン系界面
活性剤を含んでいるときこれらは一般に組成物の
全重量に基づいて0.5乃至30重量%、好ましくは
1乃至5重量%の濃度で存在させる。 酸化性媒体中におけるアニオン系界面活性剤の
不安定性現象を完全に回避するため、酸化性組成
物を使用の瞬間に調製することができる。アニオ
ン系界面活性剤とポリアニオン系ポリマーとを区
別しなくてはならないことに留意すべきである。 本発明による酸化性組成物中に使用可能の各種
のアニオン系界面活性剤としてはとくに下記の化
合物のアルカリ塩・アンモニウム塩・アミン塩又
はアミノアルコール塩をあげることができる: −アルキル硫酸・アルキルエーテル硫酸、アルキ
ル−アミド硫酸及びエーテル硫酸、アルキルア
リール−ポリエーテル硫酸、モノグリセリド・
硫酸 −アルキルスルホン酸、アルキルアミドスルホン
酸アルキルアリールスルホン酸 −α・オレフインスルホン酸 −アルキルスルホコハク酸、アルキルエーテルス
ルホコハク酸、アルキルアミドスルホコハク酸 −アルキルスルホコハク酸 −アルキルスルホ酢酸、アルキルポリグリセロー
ル−カルボキシラート −アルキル燐酸、アルキルエーテル燐酸 −アルキルサルコシネート、アルキルイセチオネ
ート、アルキルタウレート。 (これらの化合物すべてのアルキル基は炭素
原子数12乃至18の鎖である) −オレイン酸リシノール酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、やし油酸又は水素添加やし油酸、式
Alk−(OCH2−CH2)o−OCH2−CO2H(ただ
し置換基Alkは炭素原子数12乃至18の分子鎖を
表わし、nは5乃至15の整数である)に相当す
るポリグリコールエーテルカルボン酸。 アニオン系界面活性剤としてとくに好ましいも
のは、ラウリル硫酸ナトリウム、−アンモニウム、
又はモノ−、−ジ−又は−トリ−エタノールアミ
ン、酸化エチレン2乃至3モルによつてオキシエ
チレン化されたラウリル−エーテル硫酸ナトリウ
ム、−アンモニウム、−モノ−、−ジ−又は−トリ
−エタノールアミン:α−オレ−フイン・スルホ
ネート、アルキルサルコシネート及びパラフイ
ン・スルホネートである。 酸化性組成物はまた各種の成分とくに安定化
剤、防腐剤、軟化剤、不透明化剤、香料、着色
料、金属イオン封鎖剤、酸性化又はアルカリ性化
剤を含むことができる。 固定過程が二つの時期にすなわちまず初めに酸
化性組成物を適用し引続いて場合によつてはすす
いだ后にアニオン系界面活性剤含有の組成物を適
用して実施されるときは、酸化剤及びアニオン系
界面活性剤のそれぞれの濃度は酸化剤及びアニオ
ン系界面活性剤の混合物を用いる組成物について
の上記のものと同じである。 しかしながらアニオン系界面活性剤の溶液中で
はたとえば他の開面活性剤又はポリマーなどの
種々の成分を用いることができる。 本発明による酸化剤組成物はまた還元性組成物
として、発熱型すなわち適用の際に若干の熱を発
生し一方ではジスルフイド結合の再生を促進し他
方ではパーマネント処理する人に快感を与えるこ
とができるものも含むことができる。 酸化(すなわち固定)処理を行なうためのこの
種の組成物はとくに仏国特許第2179025号明細書
に記載されている。 本発明はまた本発明による方法を実施するため
の複合組成物にも関する。この複合組成物上記の
順次に適用するための還元性及び酸化性の両組成
物からなり、使用法を付記した・複数の区画のあ
る適宜の容器に使容される。 以下本発明による毛髪のパーマネント処理用組
成物及びその方法のいくつかの例を示す。 実施例 1: 下記の還元性組成物をまとめた毛髪に適用して
毛髪のパーマネント処理を行なう: チオグリコール酸 8g アンモニア PH7にするために所要の量 重炭酸アンモニウム 金属イオン封鎖剤 6.5g 式 (ただしR1,R2,R3,R4はCH3を表わし、X
はClを表わす)の反復単位からなるカチオン系ポ
リマー(活性物質100%) 3g 酸化エチレン20モルでポリオキシエチレン化した
脂肪族アルコール 1g 香料 0.5g 水を加えて 100ml 次に毛髪を直径4乃至10mmのローラに巻きつけ
この組成物を10乃至15分間作用させる。 すすいだ后に引続いて下記の酸化性組成物を還
元された毛髪に適用する: 過酸化水素 8容 フエナセチン 0.2g 安定化剤 0.2g 燐酸を加えてPH4 酸化エチレン2モルでオキシエチレン化したアル
キ(C12−C18)−エーテル硫酸アンモニウム2g 金属イオン封鎖剤 0.2g 水を加えて 100ml 酸化性組成物を5分間作用させた后に毛髪を水
ですすぎ次にローラを取外す。 毛髪は手触りが柔かく梳髪が容易である。 上記実施例1記載のものと同じ処理法に従つて
下記の還元性及び酸化性組成物を用い同様にパー
マネント処理を行なつた: 実施例 2: a 還元性組成物 チオグリコール酸 6g アンモニア を加えてPH9.5 金属イオン封鎖剤 0.2g カチオン系ポリマー実施例1記載のもの 2g 蛋白質加水分解物 1g 香料 0.5g 水を加えて 100ml b 酸化性組成物:使用際に下記A成分100mlと
B成分10mlとを混合して酸化性組成物を調製す
る: A 成分 過酸化水素 9容 フエナセチン 0.1g くえん酸 0.2g 酸化エチレン9モルでポリオキシエチレンしたア
ルキルフエノール 1g 香料 0.5g 水を加えて 100ml B 成分 30%ラウリル硫酸アンモニウム 40g 金属イオン封鎖剤 0.2g アルカリ性化剤を加えて PH7.5 防腐剤 0.2g 水を加えて 100ml 上記B成分は下記B′成分で代替できる酸化エ
チレン2モルを付加したラウリルエーテル硫酸ナ
トリウム(25%) 50g 金属イオン封鎖剤 0.2g アルカリ性化剤を加えて PH7.5 防腐剤 0.2g 水を加えて 100ml 実施例 3 a 還元性組成物 チオグリコール酸 5g 重炭酸アンモニウム 8.5g 金属イオン封鎖剤 0.2g 式 (ただしR1,R2,R3,R4=CH3、t=3、X
=Cl、n6)の反復単位からなるカチオン系ポ
リマーMIRPOL15(活性物質100%) 2g 酸化エチレン20モルでポリオキシエチレン化した
オレイルアルコール 1g 香料 0.5g 水を加えて 100ml b 酸化性組成物 臭素酸ナトリウム 10g 酸化エチレン2モル付加したラウリルエーテル硫
酸アンモニウム(95%) 2.5g 防腐剤 0.1g アルカリ性化剤を加えて PH7.5 水を加えて 100ml 上記の酸化性組成物は下記組成物で代替でき
る: 臭素酸カリウム 9g ラウリル硫酸ナトリウム(95%) 2g 防腐剤 0.1g アルカリ性化剤を加えて PH7.5 水を加えて 100ml 実施例 4 厚紙製の、二つの区画のあるかつ使用法を付記
した容器に下記還元性組成物及び酸化性組成物の
A及びB成分を別個に収容してある: a 還元性組成物 チオ乳酸アンモニウム 5g モノエタノールアミン 1.2g 金属イオン封鎖剤 0.2g 式 の反復単位からなるカチオン系ポリマー 商品名MERQUAT100(活性物質100%) 2g 酸化エチレン20モルでポリオキシエチレン化した
オレイルアルコール 1g 香料 0.5g 水 100ml b 酸化性組成物 使用の際に下記A成分100mlとB成分10mlとを
混合して酸化性組成物を調製する: A 成分 過酸化水素 9容 フエナセチン 0.1g くえん酸 0.2g 酸化エチレン9モルでポリオキシエチレン化した
ノニルフエノール 1g 香料 0.5g 水を加えて 100ml B 成分 酸化エチレン2モルを付加したラウリルエーテル
硫酸アンモニウム(95%) 15g 金属イオン封鎖剤 0.2g アルカリ性化剤を加えて PH7.5 防腐剤 0.2g 水を加えて 100ml 実施例 5 a 還元性組成物 亜硫酸アンモニウム 4g 重亜硫酸アンモニウム 3.3g モノエタノールアミン 3.9g 式 の反復単位からなるカチオン系ポリマー(活性物
質100%) 2g 酸化エチレン9モルでポリオキシエチレン化した
ノニルフエノール 香料 0.5g 水を加えて 100g b 酸化性組成物: 使用の際に下記A成分100ml及びB成分10mlを
混合して酸化性組成物を調製する: A 成分 過酸化水素 9容 フエニセチン 0.1g くえん酸 0.2g 酸化エチレン9モルでポリオキシエチレン化した
ノニルフエノール 1g 香料 0.5g 水を加えて 100ml B 成分 ラウリル硫酸ナトリウム(95%) 20g 金属イオン封鎖剤 0.2g アルカリ性化剤を加えて PH7.5 防腐剤 0.2g 水を加えて 100ml 上記のB成分は下記のB′成分で代替できる:
ラウリル硫酸トリエタノールアミン 20g 金属イオン封鎖剤 0.2g アルカリ性化剤を加えて PH7.5 防腐剤 0.2g 水 100ml 実施例 6 a 還元性組成物: 使用の際に下記A,B両成分を混合して還元性
組成物を調製する: A 成分 モノチオグリコール酸グリセロール(100%)
20g グリセリン 10g B 成分 モノエタノールアミン(A,B両成分混合后に)
PH7とするのに必要の量 実施例1記載のカチオン系ポリマー 2g 非イオン系界面活性剤(酸化エチレン11モル付加
したC12−C14脂肪族アルコールのポリエトキシエ
ーテル 1g 香料 0.5g 水を加えて 100ml b 酸化性組成物 過酸化水素 8容 フエナセチン 0.2g 安定化剤 0.2g 燐酸を加えて PH4 酸化エチレン2モル付加したアルキル(C12−
C18)エーテル硫酸−アンモニウム 2g 金属イオン封鎖剤 0.2g 水 100ml 実施例 7 下記成分を混合して得られる還元性組成物をま
とめた毛髪に適用して毛髪のパーマネント処理を
行なう: チオグリコール酸 8g アンモニアを加えて PH7 重炭酸アンモニウム 6.5g 金属イオン封鎖剤 0.2g 実施例1記載のカチオン系ポリマー 3g 酸化エチレン20モルでポリオキシエチレン化した
オレイルアルコール 1g 香料 0.5g 水を加えて 100ml 引続いて毛髪を直径7乃至15mmのローラに巻き
つけて組成物を約5乃至15分作用させる。 すすいだ后に引続いて下記成分の混合から生じ
る酸化性組成物をまとめた毛髪に適用する: 過酸化水素 7容 フエナセチン 0.2g 安定化剤 0.2g 燐酸を加えて PH3 水を加えて 100ml この組成物を5乃至10分間作用させた后に引続
いて下記の組成の、いわゆる発色溶液20mlを毛髪
に適用する: 酸化エチレン2モル付加したラウリルエーテル硫
酸アンモニウム(95%) 25g 防腐剤 0.2g アルカリ性化剤を加えて PH7 金属イオン封鎖剤 0.2g 水を加えて 100ml この発色溶液を数分間作用させた后に毛髪を十
分にすすぎローラを取外す。 毛髪は手触りが柔かく梳髪が容易である。 実施例 8: 下記A成分90mlとB成分20mlとを混合した発熱
性還元性組成物をまとめた毛髪に適用して毛髪の
パーマネント処理を行なう: A 成分 チオグリコール酸 12g アンモニアを加えて PH7 モノエタノールアミン 5g 金属イオン封鎖剤 0.2g 実施例1記載のカチオン系ポリマー 2g 酸化エチレン20モルでオキシエチレン化したオレ
イルアルコール 1g 香料 0.5g 蛋白質加水分解物 1g 水 100ml B 成分 過酸化水素 15容 安定化剤 0.2g 燐酸を加えて PH2.5 水を加えて 100ml その際毛髪をヘア・カーラーに巻きつけ組成物
を約10乃至15分間作用させる。 水ですすいだ后に下記成分を混合して得られる
酸化性組成物をまとめた毛髪に適用する: 過酸化水素 8容 安定化剤 0.2g パラフイン・スルホナート(C14−C16) 2g くえん酸を加えて PH3 金属イオン封鎖剤 0.2g 水を加えて 100ml この組成物を約5分間作用させた后に毛髪を水
ですすぎヘア・カーラーを取外す。 毛髪は手触りが柔かく梳髪が容易である。 実施例 9: 実施例8記載のものと同じ処理法に従つて同じ
発熱性還元性組成物によりパーマネント処理の第
1の段階を実施する。 これに反してすすぎの后には下記A成分100g
とB成分20gとを使用の際に混合して調製した同
じく発熱性の酸化性組成物を毛髪に適用した。 A 成分 過酸化水素 11容 安定化剤 0.2g 燐酸を加えて PH4 ラウリル硫酸アンモニウム 2g 金属イオン封鎖剤 0.2g 香料 0.5g 水を加えて 100ml B 成分 亜硫酸ナトリウム 12g 水を加えて 100ml 5乃至10分間作用させた后にヘア−カーラーを
取外し、十分に毛髪をすすぐ。すぐれた品質のパ
ーマネントが得られる。 実施例 10 下記の組成の還元性組成物を調製した: チオグリコール酸 7g アンモニア 6.5g 重炭酸アンモニウム 6g 金属イオン封鎖剤 0.2g カチオン系ポリマー* 1g 商品名ONMER Mのカチオン系ポリマー(活性
物質100%) 1g エトキシル化した脂肪族アルコール(EO20モル)
1g 香料 0.5g 水を加えて 100ml* このカチオン系ポリマーは前記実施例1にお
いて用いられているものである。 この還元性組成物は本発明の方法において実施
例1のものの代りに使用できる。 実施例 11 使用の際に下記A成分50gとB成分70gとを混
合して発熱性還元性組成物を得る: A 成分 モノチオグリコール酸グリセロール(100%)
75g グリセリン 25g B 成分 臭素酸ナトリウム 2.5g カチオン系ポリマー* 2g モノエタノールアミンを加えて PH11 ポリオキシエチレン化した(EO20モル)オレイ
ルアルコール 1g 香料 0.5g 水を加えて 100ml* このカチオン系ポリマーは実施例1において
用いられているものである。 得られた発熱性還元性組成物は実施例8記載の
ものの代りに使用できる。 実施例 12 使用の際に システイン塩酸塩 7g を下記の溶液100mlと混合する: 尿素 5g モノエタノールアミン 6.5g ジエタノールアミン 6.5g カチオン系ポリマー 3g 酸化エチレン20モルでポリオキシエチレン化した
オレイル・アルコール 1g 香料 0.3g 水を加えて 100ml* 実施例1と同じカチオン系ポリマー。 毛髪を巻きつけた后に上記で調製された還元性
組成物を毛髪の性質に応じて一般に20乃至30分
間、望ましくは予熱したフードを用いて作用され
る。 すすいだ后に引続いてまとめた毛髪に実施例1
乃至9記載のような酸化性組成物を適用する。 実施例 13 A 下監の組成の還元性組成物を調製した: 重亜硫酸ナトリウム 7g チオグリコール酸 1.5g モノエタノールアミン 3.5g ジエタノールアミン 3g システイン塩酸塩 1g カチオン系ポリマー 1.5g エトキシル化(EO:20モル)脂肪族アルコール
1g 香料 0.3g 水を加えて 100ml B 下記の組成の還元性組成物を調製した: メタ重亜硫ナトリウム 4g 亜硫酸アンモニウム 3.5g モノエタノールアミン 2g ジエタノールアミン 2g 硼砂 2g システイン塩酸塩 1.5g カチオン系ポリマー* 2g オキシエチレン化(EO20モル)脂肪族アルコー
ル 1g 香料 0.3g 水を加えて 100ml* カチオン系ポリマーは実施例1と同じもので
ある。 これらの還元性組成物A及びBは本発明による
パーマネント処理の第1の時期において用いら
れ、それらの適用に続いて実施例1乃至9記載の
酸化性組成物の適用を行なう。 実施例 14 下記の還元性組成物をまとめられた毛髪に適用
して毛髪のくせなおしを実施する: A 還元性組成物 非イオン性自己乳化ワツクス 8g チオグリコール酸 8g 20%アンモニア 16g 金属イオン封鎖剤 0.2g カチオン系ポリマー(活性物質100%) 1.5g 香料 0.3g 水を加えて 100ml このカチオン系ポリマーは式 の反復単位からなる。 この組成物を適用してから毛髪を手で又は櫛を
用いて滑かにする。 作用時間(一般に毛髪の研に応じて約15乃至30
分間)后に、毛髪を微温湯で十分にすすぎ次に下
記の酸化性組成物を用いて中和(すなわち固定)
する: B 酸化性組成物 過酸化水素 6容 安定化剤 0.2g くえん酸 0.2g ラウリル硫酸アンモニウム 2g 水を加えて 100ml 還元性及び酸化性組成物は使用法を付記した2
区画のある厚紙の包装中に別個に収容された。 安定化剤は主にフエナセチン、ピロ燐酸ナトリ
ウム、錫酸ナトリウム及び硫酸ヒドロキシキノレ
インのうちから選ばれる。 実施例 15 同様にして下記の組成物を用いてくせなおしの
処理を行なつた: A 還元性組成物 部分的にオキシエチレン化した(EO30モル)セ
チルステアリルアルコール 10g チオ乳酸 7g 20%アンモニア 6g トリエタノールアミン 7g 金属イオン封鎖剤 0.2g 商品名MERQUAT100で市販のカチオン系ポリ
マー(活性物質100%) 2g 香料 0.2g 水を加えて 100ml EOは酸化エチレンを示す。 B 酸化性組成物 過酸化水素 6容 安定化剤 0.2g パラフイン(C14−C16)スルホネート 2g くえん酸を加えて PH4 金属イオン封鎖剤 0.2g 水を加えて 100ml カチオン系ポリマーMERQUAT100は式 の反復単位からなる。
NHであつてYは直鎖の又は側鎖がある炭化水素
基又は二基の基−CH2−CH2−S−S−CH2−
CH2−を表わす基d)式−NH−CO−NH−の尿
素基を表わす〕を表わすこともでき、X は塩素
イオン又は臭素イオンなどのアニオンであり、n
は分子量が1000乃至100000となる程度の数であ
る〕の第四ポリアンモニウム。 この型のポリマーはとくに仏国特許第2320330
号および第2270846号明細書、仏国特許出願第
7620221号及び第2336434号明細書及び米国特許第
2273780号、第2375853号、第2388614号、第
2454547号、第3206462号、第2261002号および第
2271378号明細書に記拠されている。 この種のその他のポリマーは米国特許第
3874870号、第4001432号、第3929990号、第
3966904号、第4005193号、第4025617号、第
4025627号、第4025653号、第4026945号及び第
4027020号明細書に記載されている。 上記の定義に該当するとくに好ましいポリマー
としては下記の名称で知られているものが使用で
きる: −“ONAMER M”,ONYX Chemical社から市
販の〔ポリ(ジメチル・ブテニル・アンモニウ
ム・クロリド)−α,ω−ビス(トリエタノー
ルアミンアンモニウム・クロリド)〕 −“MIRAPOL A15”、Miranol社から市販の下
記のもの: 還元剤及びカチオン系ポリマーのほかに還元性
組成物はまた種々の成分、たとえば、軟化剤また
とくにラノリンから誘導された第四アンモニウ
ム、蛋白質加水分解物、ワツクス、不透明化剤、
香料、着色料、非イオン系又はカチオン系界面活
性剤又は処理剤も含むことができる。 くせなおし又は縮みとり処理の場合は還元性組
成物は好ましくは毛髪ができるだけ剛性を保つよ
うにとくにクリームの形としてある。これらのク
リームはたとえばステアリン酸グリセリル、ステ
アリン酸グリコール、自己乳化性ワツクス、脂肪
族アルコール、などを基質とする“重い”乳濁液
の形に調製される。また毛髪を“のりづけ”して
作用時間中一定の形状にしておく増粘剤、カルボ
キシビニル−ポリマー又はコポリマーなどを含ん
でいる液体又はゲルを用いることもできる。 本発明による酸化性組成物は酸化剤として過酸
化水素又は臭素酸アルカリ又は過酸塩又は臭素酸
アルカリと過酸塩との混合物を含む。 過酸化水素の濃度は酸化性組成物の全重量に基
づいて3乃至10容(vrlume)であり、臭素酸ア
ルカリの濃度は2乃至12重量%及び過酸塩の濃度
は0.1及び15重量%と変動できる。 本発明によると酸化性組成物がアニオン系界面
活性剤を含んでいるときこれらは一般に組成物の
全重量に基づいて0.5乃至30重量%、好ましくは
1乃至5重量%の濃度で存在させる。 酸化性媒体中におけるアニオン系界面活性剤の
不安定性現象を完全に回避するため、酸化性組成
物を使用の瞬間に調製することができる。アニオ
ン系界面活性剤とポリアニオン系ポリマーとを区
別しなくてはならないことに留意すべきである。 本発明による酸化性組成物中に使用可能の各種
のアニオン系界面活性剤としてはとくに下記の化
合物のアルカリ塩・アンモニウム塩・アミン塩又
はアミノアルコール塩をあげることができる: −アルキル硫酸・アルキルエーテル硫酸、アルキ
ル−アミド硫酸及びエーテル硫酸、アルキルア
リール−ポリエーテル硫酸、モノグリセリド・
硫酸 −アルキルスルホン酸、アルキルアミドスルホン
酸アルキルアリールスルホン酸 −α・オレフインスルホン酸 −アルキルスルホコハク酸、アルキルエーテルス
ルホコハク酸、アルキルアミドスルホコハク酸 −アルキルスルホコハク酸 −アルキルスルホ酢酸、アルキルポリグリセロー
ル−カルボキシラート −アルキル燐酸、アルキルエーテル燐酸 −アルキルサルコシネート、アルキルイセチオネ
ート、アルキルタウレート。 (これらの化合物すべてのアルキル基は炭素
原子数12乃至18の鎖である) −オレイン酸リシノール酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、やし油酸又は水素添加やし油酸、式
Alk−(OCH2−CH2)o−OCH2−CO2H(ただ
し置換基Alkは炭素原子数12乃至18の分子鎖を
表わし、nは5乃至15の整数である)に相当す
るポリグリコールエーテルカルボン酸。 アニオン系界面活性剤としてとくに好ましいも
のは、ラウリル硫酸ナトリウム、−アンモニウム、
又はモノ−、−ジ−又は−トリ−エタノールアミ
ン、酸化エチレン2乃至3モルによつてオキシエ
チレン化されたラウリル−エーテル硫酸ナトリウ
ム、−アンモニウム、−モノ−、−ジ−又は−トリ
−エタノールアミン:α−オレ−フイン・スルホ
ネート、アルキルサルコシネート及びパラフイ
ン・スルホネートである。 酸化性組成物はまた各種の成分とくに安定化
剤、防腐剤、軟化剤、不透明化剤、香料、着色
料、金属イオン封鎖剤、酸性化又はアルカリ性化
剤を含むことができる。 固定過程が二つの時期にすなわちまず初めに酸
化性組成物を適用し引続いて場合によつてはすす
いだ后にアニオン系界面活性剤含有の組成物を適
用して実施されるときは、酸化剤及びアニオン系
界面活性剤のそれぞれの濃度は酸化剤及びアニオ
ン系界面活性剤の混合物を用いる組成物について
の上記のものと同じである。 しかしながらアニオン系界面活性剤の溶液中で
はたとえば他の開面活性剤又はポリマーなどの
種々の成分を用いることができる。 本発明による酸化剤組成物はまた還元性組成物
として、発熱型すなわち適用の際に若干の熱を発
生し一方ではジスルフイド結合の再生を促進し他
方ではパーマネント処理する人に快感を与えるこ
とができるものも含むことができる。 酸化(すなわち固定)処理を行なうためのこの
種の組成物はとくに仏国特許第2179025号明細書
に記載されている。 本発明はまた本発明による方法を実施するため
の複合組成物にも関する。この複合組成物上記の
順次に適用するための還元性及び酸化性の両組成
物からなり、使用法を付記した・複数の区画のあ
る適宜の容器に使容される。 以下本発明による毛髪のパーマネント処理用組
成物及びその方法のいくつかの例を示す。 実施例 1: 下記の還元性組成物をまとめた毛髪に適用して
毛髪のパーマネント処理を行なう: チオグリコール酸 8g アンモニア PH7にするために所要の量 重炭酸アンモニウム 金属イオン封鎖剤 6.5g 式 (ただしR1,R2,R3,R4はCH3を表わし、X
はClを表わす)の反復単位からなるカチオン系ポ
リマー(活性物質100%) 3g 酸化エチレン20モルでポリオキシエチレン化した
脂肪族アルコール 1g 香料 0.5g 水を加えて 100ml 次に毛髪を直径4乃至10mmのローラに巻きつけ
この組成物を10乃至15分間作用させる。 すすいだ后に引続いて下記の酸化性組成物を還
元された毛髪に適用する: 過酸化水素 8容 フエナセチン 0.2g 安定化剤 0.2g 燐酸を加えてPH4 酸化エチレン2モルでオキシエチレン化したアル
キ(C12−C18)−エーテル硫酸アンモニウム2g 金属イオン封鎖剤 0.2g 水を加えて 100ml 酸化性組成物を5分間作用させた后に毛髪を水
ですすぎ次にローラを取外す。 毛髪は手触りが柔かく梳髪が容易である。 上記実施例1記載のものと同じ処理法に従つて
下記の還元性及び酸化性組成物を用い同様にパー
マネント処理を行なつた: 実施例 2: a 還元性組成物 チオグリコール酸 6g アンモニア を加えてPH9.5 金属イオン封鎖剤 0.2g カチオン系ポリマー実施例1記載のもの 2g 蛋白質加水分解物 1g 香料 0.5g 水を加えて 100ml b 酸化性組成物:使用際に下記A成分100mlと
B成分10mlとを混合して酸化性組成物を調製す
る: A 成分 過酸化水素 9容 フエナセチン 0.1g くえん酸 0.2g 酸化エチレン9モルでポリオキシエチレンしたア
ルキルフエノール 1g 香料 0.5g 水を加えて 100ml B 成分 30%ラウリル硫酸アンモニウム 40g 金属イオン封鎖剤 0.2g アルカリ性化剤を加えて PH7.5 防腐剤 0.2g 水を加えて 100ml 上記B成分は下記B′成分で代替できる酸化エ
チレン2モルを付加したラウリルエーテル硫酸ナ
トリウム(25%) 50g 金属イオン封鎖剤 0.2g アルカリ性化剤を加えて PH7.5 防腐剤 0.2g 水を加えて 100ml 実施例 3 a 還元性組成物 チオグリコール酸 5g 重炭酸アンモニウム 8.5g 金属イオン封鎖剤 0.2g 式 (ただしR1,R2,R3,R4=CH3、t=3、X
=Cl、n6)の反復単位からなるカチオン系ポ
リマーMIRPOL15(活性物質100%) 2g 酸化エチレン20モルでポリオキシエチレン化した
オレイルアルコール 1g 香料 0.5g 水を加えて 100ml b 酸化性組成物 臭素酸ナトリウム 10g 酸化エチレン2モル付加したラウリルエーテル硫
酸アンモニウム(95%) 2.5g 防腐剤 0.1g アルカリ性化剤を加えて PH7.5 水を加えて 100ml 上記の酸化性組成物は下記組成物で代替でき
る: 臭素酸カリウム 9g ラウリル硫酸ナトリウム(95%) 2g 防腐剤 0.1g アルカリ性化剤を加えて PH7.5 水を加えて 100ml 実施例 4 厚紙製の、二つの区画のあるかつ使用法を付記
した容器に下記還元性組成物及び酸化性組成物の
A及びB成分を別個に収容してある: a 還元性組成物 チオ乳酸アンモニウム 5g モノエタノールアミン 1.2g 金属イオン封鎖剤 0.2g 式 の反復単位からなるカチオン系ポリマー 商品名MERQUAT100(活性物質100%) 2g 酸化エチレン20モルでポリオキシエチレン化した
オレイルアルコール 1g 香料 0.5g 水 100ml b 酸化性組成物 使用の際に下記A成分100mlとB成分10mlとを
混合して酸化性組成物を調製する: A 成分 過酸化水素 9容 フエナセチン 0.1g くえん酸 0.2g 酸化エチレン9モルでポリオキシエチレン化した
ノニルフエノール 1g 香料 0.5g 水を加えて 100ml B 成分 酸化エチレン2モルを付加したラウリルエーテル
硫酸アンモニウム(95%) 15g 金属イオン封鎖剤 0.2g アルカリ性化剤を加えて PH7.5 防腐剤 0.2g 水を加えて 100ml 実施例 5 a 還元性組成物 亜硫酸アンモニウム 4g 重亜硫酸アンモニウム 3.3g モノエタノールアミン 3.9g 式 の反復単位からなるカチオン系ポリマー(活性物
質100%) 2g 酸化エチレン9モルでポリオキシエチレン化した
ノニルフエノール 香料 0.5g 水を加えて 100g b 酸化性組成物: 使用の際に下記A成分100ml及びB成分10mlを
混合して酸化性組成物を調製する: A 成分 過酸化水素 9容 フエニセチン 0.1g くえん酸 0.2g 酸化エチレン9モルでポリオキシエチレン化した
ノニルフエノール 1g 香料 0.5g 水を加えて 100ml B 成分 ラウリル硫酸ナトリウム(95%) 20g 金属イオン封鎖剤 0.2g アルカリ性化剤を加えて PH7.5 防腐剤 0.2g 水を加えて 100ml 上記のB成分は下記のB′成分で代替できる:
ラウリル硫酸トリエタノールアミン 20g 金属イオン封鎖剤 0.2g アルカリ性化剤を加えて PH7.5 防腐剤 0.2g 水 100ml 実施例 6 a 還元性組成物: 使用の際に下記A,B両成分を混合して還元性
組成物を調製する: A 成分 モノチオグリコール酸グリセロール(100%)
20g グリセリン 10g B 成分 モノエタノールアミン(A,B両成分混合后に)
PH7とするのに必要の量 実施例1記載のカチオン系ポリマー 2g 非イオン系界面活性剤(酸化エチレン11モル付加
したC12−C14脂肪族アルコールのポリエトキシエ
ーテル 1g 香料 0.5g 水を加えて 100ml b 酸化性組成物 過酸化水素 8容 フエナセチン 0.2g 安定化剤 0.2g 燐酸を加えて PH4 酸化エチレン2モル付加したアルキル(C12−
C18)エーテル硫酸−アンモニウム 2g 金属イオン封鎖剤 0.2g 水 100ml 実施例 7 下記成分を混合して得られる還元性組成物をま
とめた毛髪に適用して毛髪のパーマネント処理を
行なう: チオグリコール酸 8g アンモニアを加えて PH7 重炭酸アンモニウム 6.5g 金属イオン封鎖剤 0.2g 実施例1記載のカチオン系ポリマー 3g 酸化エチレン20モルでポリオキシエチレン化した
オレイルアルコール 1g 香料 0.5g 水を加えて 100ml 引続いて毛髪を直径7乃至15mmのローラに巻き
つけて組成物を約5乃至15分作用させる。 すすいだ后に引続いて下記成分の混合から生じ
る酸化性組成物をまとめた毛髪に適用する: 過酸化水素 7容 フエナセチン 0.2g 安定化剤 0.2g 燐酸を加えて PH3 水を加えて 100ml この組成物を5乃至10分間作用させた后に引続
いて下記の組成の、いわゆる発色溶液20mlを毛髪
に適用する: 酸化エチレン2モル付加したラウリルエーテル硫
酸アンモニウム(95%) 25g 防腐剤 0.2g アルカリ性化剤を加えて PH7 金属イオン封鎖剤 0.2g 水を加えて 100ml この発色溶液を数分間作用させた后に毛髪を十
分にすすぎローラを取外す。 毛髪は手触りが柔かく梳髪が容易である。 実施例 8: 下記A成分90mlとB成分20mlとを混合した発熱
性還元性組成物をまとめた毛髪に適用して毛髪の
パーマネント処理を行なう: A 成分 チオグリコール酸 12g アンモニアを加えて PH7 モノエタノールアミン 5g 金属イオン封鎖剤 0.2g 実施例1記載のカチオン系ポリマー 2g 酸化エチレン20モルでオキシエチレン化したオレ
イルアルコール 1g 香料 0.5g 蛋白質加水分解物 1g 水 100ml B 成分 過酸化水素 15容 安定化剤 0.2g 燐酸を加えて PH2.5 水を加えて 100ml その際毛髪をヘア・カーラーに巻きつけ組成物
を約10乃至15分間作用させる。 水ですすいだ后に下記成分を混合して得られる
酸化性組成物をまとめた毛髪に適用する: 過酸化水素 8容 安定化剤 0.2g パラフイン・スルホナート(C14−C16) 2g くえん酸を加えて PH3 金属イオン封鎖剤 0.2g 水を加えて 100ml この組成物を約5分間作用させた后に毛髪を水
ですすぎヘア・カーラーを取外す。 毛髪は手触りが柔かく梳髪が容易である。 実施例 9: 実施例8記載のものと同じ処理法に従つて同じ
発熱性還元性組成物によりパーマネント処理の第
1の段階を実施する。 これに反してすすぎの后には下記A成分100g
とB成分20gとを使用の際に混合して調製した同
じく発熱性の酸化性組成物を毛髪に適用した。 A 成分 過酸化水素 11容 安定化剤 0.2g 燐酸を加えて PH4 ラウリル硫酸アンモニウム 2g 金属イオン封鎖剤 0.2g 香料 0.5g 水を加えて 100ml B 成分 亜硫酸ナトリウム 12g 水を加えて 100ml 5乃至10分間作用させた后にヘア−カーラーを
取外し、十分に毛髪をすすぐ。すぐれた品質のパ
ーマネントが得られる。 実施例 10 下記の組成の還元性組成物を調製した: チオグリコール酸 7g アンモニア 6.5g 重炭酸アンモニウム 6g 金属イオン封鎖剤 0.2g カチオン系ポリマー* 1g 商品名ONMER Mのカチオン系ポリマー(活性
物質100%) 1g エトキシル化した脂肪族アルコール(EO20モル)
1g 香料 0.5g 水を加えて 100ml* このカチオン系ポリマーは前記実施例1にお
いて用いられているものである。 この還元性組成物は本発明の方法において実施
例1のものの代りに使用できる。 実施例 11 使用の際に下記A成分50gとB成分70gとを混
合して発熱性還元性組成物を得る: A 成分 モノチオグリコール酸グリセロール(100%)
75g グリセリン 25g B 成分 臭素酸ナトリウム 2.5g カチオン系ポリマー* 2g モノエタノールアミンを加えて PH11 ポリオキシエチレン化した(EO20モル)オレイ
ルアルコール 1g 香料 0.5g 水を加えて 100ml* このカチオン系ポリマーは実施例1において
用いられているものである。 得られた発熱性還元性組成物は実施例8記載の
ものの代りに使用できる。 実施例 12 使用の際に システイン塩酸塩 7g を下記の溶液100mlと混合する: 尿素 5g モノエタノールアミン 6.5g ジエタノールアミン 6.5g カチオン系ポリマー 3g 酸化エチレン20モルでポリオキシエチレン化した
オレイル・アルコール 1g 香料 0.3g 水を加えて 100ml* 実施例1と同じカチオン系ポリマー。 毛髪を巻きつけた后に上記で調製された還元性
組成物を毛髪の性質に応じて一般に20乃至30分
間、望ましくは予熱したフードを用いて作用され
る。 すすいだ后に引続いてまとめた毛髪に実施例1
乃至9記載のような酸化性組成物を適用する。 実施例 13 A 下監の組成の還元性組成物を調製した: 重亜硫酸ナトリウム 7g チオグリコール酸 1.5g モノエタノールアミン 3.5g ジエタノールアミン 3g システイン塩酸塩 1g カチオン系ポリマー 1.5g エトキシル化(EO:20モル)脂肪族アルコール
1g 香料 0.3g 水を加えて 100ml B 下記の組成の還元性組成物を調製した: メタ重亜硫ナトリウム 4g 亜硫酸アンモニウム 3.5g モノエタノールアミン 2g ジエタノールアミン 2g 硼砂 2g システイン塩酸塩 1.5g カチオン系ポリマー* 2g オキシエチレン化(EO20モル)脂肪族アルコー
ル 1g 香料 0.3g 水を加えて 100ml* カチオン系ポリマーは実施例1と同じもので
ある。 これらの還元性組成物A及びBは本発明による
パーマネント処理の第1の時期において用いら
れ、それらの適用に続いて実施例1乃至9記載の
酸化性組成物の適用を行なう。 実施例 14 下記の還元性組成物をまとめられた毛髪に適用
して毛髪のくせなおしを実施する: A 還元性組成物 非イオン性自己乳化ワツクス 8g チオグリコール酸 8g 20%アンモニア 16g 金属イオン封鎖剤 0.2g カチオン系ポリマー(活性物質100%) 1.5g 香料 0.3g 水を加えて 100ml このカチオン系ポリマーは式 の反復単位からなる。 この組成物を適用してから毛髪を手で又は櫛を
用いて滑かにする。 作用時間(一般に毛髪の研に応じて約15乃至30
分間)后に、毛髪を微温湯で十分にすすぎ次に下
記の酸化性組成物を用いて中和(すなわち固定)
する: B 酸化性組成物 過酸化水素 6容 安定化剤 0.2g くえん酸 0.2g ラウリル硫酸アンモニウム 2g 水を加えて 100ml 還元性及び酸化性組成物は使用法を付記した2
区画のある厚紙の包装中に別個に収容された。 安定化剤は主にフエナセチン、ピロ燐酸ナトリ
ウム、錫酸ナトリウム及び硫酸ヒドロキシキノレ
インのうちから選ばれる。 実施例 15 同様にして下記の組成物を用いてくせなおしの
処理を行なつた: A 還元性組成物 部分的にオキシエチレン化した(EO30モル)セ
チルステアリルアルコール 10g チオ乳酸 7g 20%アンモニア 6g トリエタノールアミン 7g 金属イオン封鎖剤 0.2g 商品名MERQUAT100で市販のカチオン系ポリ
マー(活性物質100%) 2g 香料 0.2g 水を加えて 100ml EOは酸化エチレンを示す。 B 酸化性組成物 過酸化水素 6容 安定化剤 0.2g パラフイン(C14−C16)スルホネート 2g くえん酸を加えて PH4 金属イオン封鎖剤 0.2g 水を加えて 100ml カチオン系ポリマーMERQUAT100は式 の反復単位からなる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 第1の段階で還元性組成物を適用することに
よりケラチンのジスルフイド結合を還元し次に第
2の段階で酸化性組成物を適用することによりジ
スルフイド結合を再生させることからなる毛髪の
パーマネント処理方法において連続して使用する
ための二液型組成物において、第1液は少なくと
も1種のカチオン系ポリマーを含有している還元
性組成物からなり、第2液は少なくとも1種のア
ニオン系界面活性剤を含んでいる酸化性組成物か
らなることを特徴とする、毛髪のパーマネント処
理用組成物。 2 該第1液がそれ自体二液型に調製されてお
り、一方の液は還元性組成物からなりまた他方は
カチオン系ポリマー含有組成物からなりかつ上記
両液は使用の瞬間に混合するものである特許請求
の範囲第1項記載の組成物。 3 第2液はそれ自体が二液型に調製してあり、
その一方は酸化性組成物からなりまた他方はアニ
オン系界面活性剤含有組成物からなり、かつ該両
液を使用の瞬間に混合するか又は順次に毛髪に適
用する特許請求の範囲第1項記載の組成物。 4 カチオン系ポリマーを還元性組成物中に該組
成物の全重量に基づいて0.2乃至5重量%の濃度
で存在させる特許請求の範囲第1項乃至第3項の
何れかに記載の組成物。 5 還元性組成物のPHは6.5乃至10である特許請
求の範囲第1項乃至第4項の何れかに記載の組成
物。 6 酸化性組成物は界面活性剤を該組成物の全重
量に基づいて0.5乃至30%の濃度で含んでいる特
許請求の範囲第1項〜第5項の何れかに記載の組
成物。 7 アニオン系界面活性剤はラウリル硫酸ナトリ
ウム、アンモニウム又はモノ−、ジ−又はトリエ
タノールアミン;酸化エチレン2乃至3モルでオ
キシエチレン化したラウリルエーテル硫酸ナトリ
ウム、アンモニウム又はモノ,ジ−又はトリエタ
ノールアミン;α−オレフイン スルホネート、
アルキルサルコシネート又はパラフインスルホネ
ートである特許請求の範囲第1項乃至第6項の何
れかに記載の組成物。 8 ポリマーを含有している還元性組成物からな
る第1の組成物は、更に軟化剤、増粘剤、蛋白質
加水分解物、ワツクス、不透明化剤、香料、着色
剤、非イオン系又はカチオン系界面活性剤又は処
理剤など化粧料成分も含んでいる特許請求の範囲
第1項〜第7項の何れかに記載の組成物。 9 アニオン系界面活性剤を含有して酸化性組成
物からなる第2の成分はそのほかに安定化剤、防
腐剤、軟化剤、不透明化剤、香料、着色料、金属
イオン封鎖剤、酸性化剤、又はアルカリ性化剤な
ど化粧料成分を含有している特許請求の範囲第1
項〜第8項の何れかに記載の組成物。
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