JPH0213615B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0213615B2 JPH0213615B2 JP56016587A JP1658781A JPH0213615B2 JP H0213615 B2 JPH0213615 B2 JP H0213615B2 JP 56016587 A JP56016587 A JP 56016587A JP 1658781 A JP1658781 A JP 1658781A JP H0213615 B2 JPH0213615 B2 JP H0213615B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- eva
- vinyl acetate
- weight
- shrinkable tube
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C61/00—Shaping by liberation of internal stresses; Making preforms having internal stresses; Apparatus therefor
- B29C61/003—Shaping by liberation of internal stresses; Making preforms having internal stresses; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2019/00—Use of rubber not provided for in a single one of main groups B29K2007/00 - B29K2011/00, as moulding material
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Description
本発明はフツ素ゴムを主剤として用いた熱収縮
性チユーブに関するものであり、詳しくのべる
と、フツ素ゴム100重量部と酢酸ビニル含量が10
〜30重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂12
〜100重量部との混合物を架橋したのちチユーブ
状に膨張せしめたことを特徴とする熱収縮性チユ
ーブに関するものである。 従来からポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン
などの合成樹脂を主剤とした熱収縮性チユーブは
周知である。 また無定形ゴム状ポリマーと結晶性ポリマーを
ブレンドして収縮性チユーブを得ることも公知で
ある。（特公昭51−39996号） しかしながら、多くの合成樹脂や合成ゴムのな
かでも最も耐熱性や耐油性などにすぐれた性質を
示すフツ素ゴム主剤とする熱収縮性チユーブにつ
いては未だ見出されていない。 本発明者は通信ケーブルや電力ケーブルの接続
部に対する再接続用や鋼管防蝕用などとして使用
される熱収縮性チユーブとして上記性質にすぐれ
たフツ素ゴムを主剤として用いて150℃以上で使
用可能な熱収縮性チユーブを得るべく検討の結
果、本発明に至つたものである。 以下本発明を詳細に説明する。 まず記憶効果（予め与えられた歪みが、加熱に
より除かれ元の形に戻る性質）を有する材料は、
主剤ポリマー中に結晶を有するか、結晶性ポリマ
ーを混合することによつて得られるものである。 そして結晶性ポリマーとしては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体（以下EVAと略称する）、エチレン−エチル
アクリレート共重合体（以下EEAと略称する）、
ポリ弗化ビニリデン、ポリアミドなどが知られて
おり、特にポリエチレン、ポリプロピレンが結晶
化度が大である。 本発明でフツ素ゴムを主剤として熱収縮性チユ
ーブを得る場合、このフツ素ゴムに混合する結晶
性ポリマーとしては、ポリエチレン、ポリプロピ
レンなどが相溶性の評価基準の１つである溶解度
係数（Solubility Parameter、以下SPと略称す
る）がフツ素ゴムの6.2に対して7.8〜8.0と近い値
を示しており、相溶しやすいと考えられる。 ところが実際にフツ素ゴムとこれらの結晶性ポ
リマーを熱ロールにより混合したところ、両者は
混合するどころか完全に分離し、成型不可能であ
つた。 そこでSP値は8.3〜9.4とフツ素ゴムのそれに比
べてかなり差のあるEVAを結晶性ポリマーとし
て用いて熱ロールで混合したところEVA中の酢
酸ビニルの含有量の多い、即ちSP値の大きい
EVAほどフツ素ゴムとの相溶性が良いことが見
出された。 そしてこの場合のEVA中の酢酸ビニル含有量
は10％以上であることが実験の結果確認された。 しかしながらこの酢酸ビニルの含有量がEVA
中に多くなると、EVAの結晶性が失なわれ、ゴ
ム状の性質となつてフツ素ゴムと混合しても記憶
効果が付与されなくなる。 従つて、この点からEVA中の酢酸ビニルの含
有量は10〜30重量％が適当である。 またフツ素ゴム100重量部に対するEVAの混合
量はこの混合物を用いてシートを作成したのちの
ヒートセツト性の点から12〜100重量部が適当で
ある。 またこのようにしてフツ素ゴムとEVAを混合
し、シートを作成したのち、これを熱収縮性チユ
ーブとして用いるためには充分な収縮特性を与え
る必要があり、このためにはポリマーを架橋させ
ておくことが肝要である。 そしてこの架橋方法としては、電子線照射のほ
か有機過酸化物やシリコン架橋であつても差支え
ない。 かくして得られる本発明の熱収縮チユーブは従
来の他素材による収縮チユーブに比べて特に耐熱
性、耐油性にすぐれたものであつた。 以下本発明を実施例により説明する。 実施例 フツ素ゴム（デユポン社製、バイトンＢ）に対
して第１表に示す樹脂を１：１の配合にて140℃
の熱ロールを使用して混練した。 そして混合できた混合物について熱プレスによ
りシートを作成した。次いでこれをチユーブ状と
したのち20Mradの電子線照射にて架橋し、その
後膨張して熱収縮チユーブを得た。 また上記のシートからダンベル型テストピース
を打抜き、140℃オイルバス中で100％延伸し、そ
の後水冷した。その時の寸法変化率を測定すると
ともにヒートセツト性を調べその結果を第１表に
示した。
性チユーブに関するものであり、詳しくのべる
と、フツ素ゴム100重量部と酢酸ビニル含量が10
〜30重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂12
〜100重量部との混合物を架橋したのちチユーブ
状に膨張せしめたことを特徴とする熱収縮性チユ
ーブに関するものである。 従来からポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン
などの合成樹脂を主剤とした熱収縮性チユーブは
周知である。 また無定形ゴム状ポリマーと結晶性ポリマーを
ブレンドして収縮性チユーブを得ることも公知で
ある。（特公昭51−39996号） しかしながら、多くの合成樹脂や合成ゴムのな
かでも最も耐熱性や耐油性などにすぐれた性質を
示すフツ素ゴム主剤とする熱収縮性チユーブにつ
いては未だ見出されていない。 本発明者は通信ケーブルや電力ケーブルの接続
部に対する再接続用や鋼管防蝕用などとして使用
される熱収縮性チユーブとして上記性質にすぐれ
たフツ素ゴムを主剤として用いて150℃以上で使
用可能な熱収縮性チユーブを得るべく検討の結
果、本発明に至つたものである。 以下本発明を詳細に説明する。 まず記憶効果（予め与えられた歪みが、加熱に
より除かれ元の形に戻る性質）を有する材料は、
主剤ポリマー中に結晶を有するか、結晶性ポリマ
ーを混合することによつて得られるものである。 そして結晶性ポリマーとしては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体（以下EVAと略称する）、エチレン−エチル
アクリレート共重合体（以下EEAと略称する）、
ポリ弗化ビニリデン、ポリアミドなどが知られて
おり、特にポリエチレン、ポリプロピレンが結晶
化度が大である。 本発明でフツ素ゴムを主剤として熱収縮性チユ
ーブを得る場合、このフツ素ゴムに混合する結晶
性ポリマーとしては、ポリエチレン、ポリプロピ
レンなどが相溶性の評価基準の１つである溶解度
係数（Solubility Parameter、以下SPと略称す
る）がフツ素ゴムの6.2に対して7.8〜8.0と近い値
を示しており、相溶しやすいと考えられる。 ところが実際にフツ素ゴムとこれらの結晶性ポ
リマーを熱ロールにより混合したところ、両者は
混合するどころか完全に分離し、成型不可能であ
つた。 そこでSP値は8.3〜9.4とフツ素ゴムのそれに比
べてかなり差のあるEVAを結晶性ポリマーとし
て用いて熱ロールで混合したところEVA中の酢
酸ビニルの含有量の多い、即ちSP値の大きい
EVAほどフツ素ゴムとの相溶性が良いことが見
出された。 そしてこの場合のEVA中の酢酸ビニル含有量
は10％以上であることが実験の結果確認された。 しかしながらこの酢酸ビニルの含有量がEVA
中に多くなると、EVAの結晶性が失なわれ、ゴ
ム状の性質となつてフツ素ゴムと混合しても記憶
効果が付与されなくなる。 従つて、この点からEVA中の酢酸ビニルの含
有量は10〜30重量％が適当である。 またフツ素ゴム100重量部に対するEVAの混合
量はこの混合物を用いてシートを作成したのちの
ヒートセツト性の点から12〜100重量部が適当で
ある。 またこのようにしてフツ素ゴムとEVAを混合
し、シートを作成したのち、これを熱収縮性チユ
ーブとして用いるためには充分な収縮特性を与え
る必要があり、このためにはポリマーを架橋させ
ておくことが肝要である。 そしてこの架橋方法としては、電子線照射のほ
か有機過酸化物やシリコン架橋であつても差支え
ない。 かくして得られる本発明の熱収縮チユーブは従
来の他素材による収縮チユーブに比べて特に耐熱
性、耐油性にすぐれたものであつた。 以下本発明を実施例により説明する。 実施例 フツ素ゴム（デユポン社製、バイトンＢ）に対
して第１表に示す樹脂を１：１の配合にて140℃
の熱ロールを使用して混練した。 そして混合できた混合物について熱プレスによ
りシートを作成した。次いでこれをチユーブ状と
したのち20Mradの電子線照射にて架橋し、その
後膨張して熱収縮チユーブを得た。 また上記のシートからダンベル型テストピース
を打抜き、140℃オイルバス中で100％延伸し、そ
の後水冷した。その時の寸法変化率を測定すると
ともにヒートセツト性を調べその結果を第１表に
示した。
【表】
上表からポリエチレン、ポリオレフインはフツ
素ゴムとの混合は困難であり、EVA樹脂はいず
れも混合可能であることがわかつた。 またこのEVA樹脂との混合も酢酸ビニル含量
の多いものはヒートセツト性に欠けることがわか
つた。 さらにフツ素ゴムとEVAの混合割合を変えた
場合のヒートセツト性についてテストしたところ
第２表の結果を得た。 なおこのテストにおいてはEVAは上記したエ
バテートH1011を用いた。
素ゴムとの混合は困難であり、EVA樹脂はいず
れも混合可能であることがわかつた。 またこのEVA樹脂との混合も酢酸ビニル含量
の多いものはヒートセツト性に欠けることがわか
つた。 さらにフツ素ゴムとEVAの混合割合を変えた
場合のヒートセツト性についてテストしたところ
第２表の結果を得た。 なおこのテストにおいてはEVAは上記したエ
バテートH1011を用いた。
【表】
＊ ヒートセツト性は変形率で判定した。
○：５％以下、△：10％以下、 ×：10％以
上、
上表からフツ素ゴムに対するEVAの混合は12
重量部以上が良好であることが実証された。
○：５％以下、△：10％以下、 ×：10％以
上、
上表からフツ素ゴムに対するEVAの混合は12
重量部以上が良好であることが実証された。
Claims (1)
- １ フツ素ゴム100重量部と酢酸ビニル含量が10
〜30重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂12
〜100重量部との混合物を架橋したのちチユーブ
状に膨張せしめたことを特徴とするフツ素ゴムを
主剤とした熱収縮性チユーブ。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1658781A JPS57129720A (en) | 1981-02-05 | 1981-02-05 | Heat shrinkable tube made of fluororubber as main component |
| GB8203259A GB2093053B (en) | 1981-02-05 | 1982-02-04 | Fluororubber-based heat-shrinkable tubes |
| US06/346,328 US4489113A (en) | 1981-02-05 | 1982-02-05 | Fluororubber-based heat-shrinkable tubes and composition therefor |
| US06/657,427 US4575537A (en) | 1981-02-05 | 1984-10-03 | Fluororubber-based composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1658781A JPS57129720A (en) | 1981-02-05 | 1981-02-05 | Heat shrinkable tube made of fluororubber as main component |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57129720A JPS57129720A (en) | 1982-08-11 |
| JPH0213615B2 true JPH0213615B2 (ja) | 1990-04-04 |
Family
ID=11920400
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1658781A Granted JPS57129720A (en) | 1981-02-05 | 1981-02-05 | Heat shrinkable tube made of fluororubber as main component |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57129720A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04110810U (ja) * | 1991-03-12 | 1992-09-25 | 鐘淵化学工業株式会社 | 部材間挿入断熱材 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5964342A (ja) * | 1982-09-29 | 1984-04-12 | Daikin Ind Ltd | 熱回復性物品 |
| GB8418591D0 (en) * | 1984-07-20 | 1984-08-22 | Bp Chem Int Ltd | Polymer composition |
| JP2015174936A (ja) * | 2014-03-17 | 2015-10-05 | 三菱樹脂株式会社 | 樹脂組成物、混練物および成形体 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55114548A (en) * | 1979-02-27 | 1980-09-03 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Manufacture of thermally-recovering elastic article |
-
1981
- 1981-02-05 JP JP1658781A patent/JPS57129720A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04110810U (ja) * | 1991-03-12 | 1992-09-25 | 鐘淵化学工業株式会社 | 部材間挿入断熱材 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57129720A (en) | 1982-08-11 |
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