JPH0213616B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0213616B2 JPH0213616B2 JP56016588A JP1658881A JPH0213616B2 JP H0213616 B2 JPH0213616 B2 JP H0213616B2 JP 56016588 A JP56016588 A JP 56016588A JP 1658881 A JP1658881 A JP 1658881A JP H0213616 B2 JPH0213616 B2 JP H0213616B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- eea
- weight
- ethyl acrylate
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C61/00—Shaping by liberation of internal stresses; Making preforms having internal stresses; Apparatus therefor
- B29C61/003—Shaping by liberation of internal stresses; Making preforms having internal stresses; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2019/00—Use of rubber not provided for in a single one of main groups B29K2007/00 - B29K2011/00, as moulding material
Landscapes
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明はフツ素ゴムを主剤として用いた熱収縮
性チユーブに関するものであり、詳しくのべる
と、フツ素ゴム100重量部とエチルアクリレート
含量が８〜20重量％のエチレン−エチルアクリレ
ート共重合樹脂12〜100重量部との混合物を架橋
したのちチユーブ状に膨張せしめたことを特徴と
する熱収縮性チユーブに関するものである。 従来からポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン
などの合成樹脂を主剤とした熱収縮性チユーブは
周知である。 また無定形ゴム状ポリマーと結晶性ポリマーを
ブレンドして収縮性チユーブを得ることも公知で
ある。（特公昭51−39996号） しかしながら、多くの合成樹脂や合成ゴムのな
かでも最も耐熱性や耐油性などにすぐれた性質を
示すフツ素ゴムを主剤とする熱収縮性チユーブに
ついては未だ見出されていない。 本発明者は通信ケーブルや電力ケーブルの接続
部に対する再接続用や鋼管防蝕用などとして使用
される熱収縮性チユーブとして上記性質にすぐれ
たフツ素ゴムを主剤として用いて150℃以上で使
用可能な熱収縮チユーブを得るべく検討の結果、
本発明に至つたものである。 以下本発明を詳細に説明する。 まず記憶効果（予め与えられた歪みが、加熱に
より除かれ元の形に戻る性質）を有する材料は、
主剤ポリマー中に結晶を有するか、結晶性ポリマ
ーを混合することによつて得られるものである。 そして結晶性ポリマーとしては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体（以下EVAと略称する）、エチレン−エチル
アクリレート共重合体（以下EEAと略称する）、
ポリ弗化ビニリデン、ポリアミドなどが知られて
おり、特にポリエチレン、ポリプロピレンが結晶
化度が大である。 本発明でフツ素ゴムを主剤として熱収縮性チユ
ーブを得る場合、このフツ素ゴムに混合する結晶
性ポリマーとしては、ポリエチレン、ポリプロピ
レンなどが相溶性の評価基準の１つである溶解度
係数（Solubility Parameter、以下SPと略称す
る）がフツ素ゴムの6.2に対して7.8〜8.0と近い値
を示しており、相溶しやすいと考えられる。 ところが実際にフツ素ゴムとこれらの結晶性ポ
リマーを熱ロールにより混合したところ、両者は
混合するどころか完全に分離し、成型不可能であ
つた。 そこでSP値は8.5〜9.4とフツ素ゴムのそれに比
べてかなり差のあるEEAを結晶性ポリマーとし
て用いて熱ロールで混合したところEEA中のエ
チルアクリレートの含有量の多い、即ちSP値の
大きいEEAほどフツ素ゴムとの相溶性が良いこ
とが見出された。 そしてこの場合のEEA中のエチルアクリレー
ト含有量は８％以上であることが実験の結果確認
された。 しかしながらこのエチルアクリレートの含有量
がEEA中に多くなると、EEAの結晶性が失なわ
れゴム状の性質となつてフツ素ゴムと混合しても
記憶効果が付与されなくなる。 従つて、この点からEEA中のエチルアクリレ
ートの含有量は８〜20重量％が適当である。 またフツ素ゴム100重量部に対するEEAの混合
量はこの混合物を用いてシートを作成したのちヒ
ートセツト性の点から12〜100重量部が適当であ
る。 またこのようにしてフツ素ゴムとEEAを混合
し、シートを作成したのち、これを熱収縮性チユ
ーブとして用いるためには充分な収縮特性を与え
る必要があり、このためにはポリマーを架橋させ
ておくことが肝要である。 そしてこの架橋方法としては、電子線照射のほ
か有機過酸化物やシリコン架橋であつても差支え
ない。 かくして得られる本発明の熱収縮性チユーブは
従来の他素材による収縮チユーブに比べて特に耐
熱性、耐油性にすぐれたものであつた。 以下本発明を実施例により説明する。 実施例 フツ素ゴム（デユポン社製、バイトンＢ）に対
して第１表に示す樹脂を１：１の配合にて140℃
の熱ロールを使用して混練した。 そして混合できた混合物について熱プレスによ
りシートを作成した。次いでこれをチユーブ状と
したのち20Mradの電子線照射にて架橋し、その
後膨張して熱収縮チユーブを得た。 また上記のシートからダンベル型テストピース
を打抜き、140℃オイルバス中で100％延伸し、そ
の後水冷した。 その時の寸法変化率を測定するとともにヒート
セツト性を調べその結果を第１表に示した。
性チユーブに関するものであり、詳しくのべる
と、フツ素ゴム100重量部とエチルアクリレート
含量が８〜20重量％のエチレン−エチルアクリレ
ート共重合樹脂12〜100重量部との混合物を架橋
したのちチユーブ状に膨張せしめたことを特徴と
する熱収縮性チユーブに関するものである。 従来からポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン
などの合成樹脂を主剤とした熱収縮性チユーブは
周知である。 また無定形ゴム状ポリマーと結晶性ポリマーを
ブレンドして収縮性チユーブを得ることも公知で
ある。（特公昭51−39996号） しかしながら、多くの合成樹脂や合成ゴムのな
かでも最も耐熱性や耐油性などにすぐれた性質を
示すフツ素ゴムを主剤とする熱収縮性チユーブに
ついては未だ見出されていない。 本発明者は通信ケーブルや電力ケーブルの接続
部に対する再接続用や鋼管防蝕用などとして使用
される熱収縮性チユーブとして上記性質にすぐれ
たフツ素ゴムを主剤として用いて150℃以上で使
用可能な熱収縮チユーブを得るべく検討の結果、
本発明に至つたものである。 以下本発明を詳細に説明する。 まず記憶効果（予め与えられた歪みが、加熱に
より除かれ元の形に戻る性質）を有する材料は、
主剤ポリマー中に結晶を有するか、結晶性ポリマ
ーを混合することによつて得られるものである。 そして結晶性ポリマーとしては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体（以下EVAと略称する）、エチレン−エチル
アクリレート共重合体（以下EEAと略称する）、
ポリ弗化ビニリデン、ポリアミドなどが知られて
おり、特にポリエチレン、ポリプロピレンが結晶
化度が大である。 本発明でフツ素ゴムを主剤として熱収縮性チユ
ーブを得る場合、このフツ素ゴムに混合する結晶
性ポリマーとしては、ポリエチレン、ポリプロピ
レンなどが相溶性の評価基準の１つである溶解度
係数（Solubility Parameter、以下SPと略称す
る）がフツ素ゴムの6.2に対して7.8〜8.0と近い値
を示しており、相溶しやすいと考えられる。 ところが実際にフツ素ゴムとこれらの結晶性ポ
リマーを熱ロールにより混合したところ、両者は
混合するどころか完全に分離し、成型不可能であ
つた。 そこでSP値は8.5〜9.4とフツ素ゴムのそれに比
べてかなり差のあるEEAを結晶性ポリマーとし
て用いて熱ロールで混合したところEEA中のエ
チルアクリレートの含有量の多い、即ちSP値の
大きいEEAほどフツ素ゴムとの相溶性が良いこ
とが見出された。 そしてこの場合のEEA中のエチルアクリレー
ト含有量は８％以上であることが実験の結果確認
された。 しかしながらこのエチルアクリレートの含有量
がEEA中に多くなると、EEAの結晶性が失なわ
れゴム状の性質となつてフツ素ゴムと混合しても
記憶効果が付与されなくなる。 従つて、この点からEEA中のエチルアクリレ
ートの含有量は８〜20重量％が適当である。 またフツ素ゴム100重量部に対するEEAの混合
量はこの混合物を用いてシートを作成したのちヒ
ートセツト性の点から12〜100重量部が適当であ
る。 またこのようにしてフツ素ゴムとEEAを混合
し、シートを作成したのち、これを熱収縮性チユ
ーブとして用いるためには充分な収縮特性を与え
る必要があり、このためにはポリマーを架橋させ
ておくことが肝要である。 そしてこの架橋方法としては、電子線照射のほ
か有機過酸化物やシリコン架橋であつても差支え
ない。 かくして得られる本発明の熱収縮性チユーブは
従来の他素材による収縮チユーブに比べて特に耐
熱性、耐油性にすぐれたものであつた。 以下本発明を実施例により説明する。 実施例 フツ素ゴム（デユポン社製、バイトンＢ）に対
して第１表に示す樹脂を１：１の配合にて140℃
の熱ロールを使用して混練した。 そして混合できた混合物について熱プレスによ
りシートを作成した。次いでこれをチユーブ状と
したのち20Mradの電子線照射にて架橋し、その
後膨張して熱収縮チユーブを得た。 また上記のシートからダンベル型テストピース
を打抜き、140℃オイルバス中で100％延伸し、そ
の後水冷した。 その時の寸法変化率を測定するとともにヒート
セツト性を調べその結果を第１表に示した。
【表】
上表からポリエチレン、ポリオレフインはフツ
素ゴムとの混合が困難であり、EEA樹脂はいず
れも混合可能であることがわかつた。 さらにフツ素ゴムとEEAの混合割合を変えた
場合のヒートセツト性についてテストしたところ
第２表の結果を得た。 なおこのテストにおいてはEEAは上記した
DPDJ−6169を用いた。
素ゴムとの混合が困難であり、EEA樹脂はいず
れも混合可能であることがわかつた。 さらにフツ素ゴムとEEAの混合割合を変えた
場合のヒートセツト性についてテストしたところ
第２表の結果を得た。 なおこのテストにおいてはEEAは上記した
DPDJ−6169を用いた。
【表】
＊ ヒートセツト性は変形率で判定した。
○：５％以下、△：10％以下、 ×：10％以
上
上表からフツ素ゴムに対するEEAの混合は12
重量部以上が良好であることが実証された。
○：５％以下、△：10％以下、 ×：10％以
上
上表からフツ素ゴムに対するEEAの混合は12
重量部以上が良好であることが実証された。
Claims (1)
- １ フツ素ゴム100重量部とエチルアクリレート
の含有量が８〜20重量％のエチレン−エチルアク
リレート共重合樹脂12〜100重量部との混合物を
架橋したのちチユーブ状に膨張せしめたことを特
徴とするフツ素ゴムを主剤とした熱収縮性チユー
ブ。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1658881A JPS57129721A (en) | 1981-02-05 | 1981-02-05 | Heat shrinkable tube made of fluororubber as main component |
| GB8203259A GB2093053B (en) | 1981-02-05 | 1982-02-04 | Fluororubber-based heat-shrinkable tubes |
| US06/346,328 US4489113A (en) | 1981-02-05 | 1982-02-05 | Fluororubber-based heat-shrinkable tubes and composition therefor |
| US06/657,427 US4575537A (en) | 1981-02-05 | 1984-10-03 | Fluororubber-based composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1658881A JPS57129721A (en) | 1981-02-05 | 1981-02-05 | Heat shrinkable tube made of fluororubber as main component |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57129721A JPS57129721A (en) | 1982-08-11 |
| JPH0213616B2 true JPH0213616B2 (ja) | 1990-04-04 |
Family
ID=11920427
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1658881A Granted JPS57129721A (en) | 1981-02-05 | 1981-02-05 | Heat shrinkable tube made of fluororubber as main component |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57129721A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5964342A (ja) * | 1982-09-29 | 1984-04-12 | Daikin Ind Ltd | 熱回復性物品 |
| GB8418591D0 (en) * | 1984-07-20 | 1984-08-22 | Bp Chem Int Ltd | Polymer composition |
| IT1204748B (it) * | 1987-06-19 | 1989-03-10 | Ausimont Spa | Composizioni a base di fluoroelastomeri e di polimeri olefinici modificati |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55114548A (en) * | 1979-02-27 | 1980-09-03 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Manufacture of thermally-recovering elastic article |
-
1981
- 1981-02-05 JP JP1658881A patent/JPS57129721A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57129721A (en) | 1982-08-11 |
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