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JPH021852B2 - - Google Patents
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JPH021852B2 - - Google Patents

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JPH021852B2
JPH021852B2 JP60267554A JP26755485A JPH021852B2 JP H021852 B2 JPH021852 B2 JP H021852B2 JP 60267554 A JP60267554 A JP 60267554A JP 26755485 A JP26755485 A JP 26755485A JP H021852 B2 JPH021852 B2 JP H021852B2
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JP
Japan
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deodorizing
parts
weight
pvc
present
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JP60267554A
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Inventor
Akira Hoshino
Shigeaki Fujii
Mikio Saji
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Original Assignee
Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
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Publication date
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  • Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

(産業上の利用分野) 本発明は、脱臭性ポリ塩化ビニル(以下PVC
という)シート材料に関し、更に詳しくは壁装材
や各種表面材として有用な脱臭性PVCシート材
料に関する。 (従来の技術) 従来、PVCペーストレジンを、紙、織布、金
属等の表面に塗布してゲル化させ、次いで必要に
応じて表面加工してなるPVC製シート材料は、
壁紙やレザー等の名で壁装材あるいは各種物品の
表面材として広く使用されている。またPVCペ
ーストレジン中に発泡剤を含有させてなる発泡
PVC製シート材料も同様に広く使用されている。 (発明が解決しようとする問題点) 以上の如きPVC製シート材料は、家屋の壁装
材、床材、外装材、自動車の内装材等として広く
使用されているが、特に悪臭の発生または蓄積す
るような場所においては、それら発生または蓄積
した悪臭を吸収することが望まれている。 例えば、トイレや車内等において悪臭を吸収で
きるPVC製シート材料を使用することにより、
それらの場所を常に悪臭のない状態に保つことが
期待できる。 (問題点を解決するための手段) 本発明者は、上記の如き従来技術の問題点を解
決すべき鋭意研究の結果、PVCペーストレジン
によりPVC製シート材料を製造する際に、PVC
ペーストレジン中に特定の脱臭成分を含有させる
ことによつて、脱臭性に優れた脱臭性PVCシー
ト材料が得られることを知見して本発明を完成し
た。 すなわち、本発明は、基材上に脱臭成分を含む
PVCペーストレジンを塗布し、次いでゲル化し、
更に必要に応じて表面加工してなる脱臭性PVC
シート材料において、上記の脱臭成分が、第一鉄
塩とクエン酸および/またはクエン酸塩であるこ
とを特徴とする脱臭性PVCシート材料である。 次に本発明を更に詳細に説明すると、本発明に
おいて使用するPVCペーストレジンとは、適当
な液状の可塑剤中に懸濁重合により調製した
PVC粒子を懸濁したものであり、溶剤を含有し
ないプラスチゾルおよび少量の溶剤を含有するオ
ルガノゾルの双方を含有するものである。その他
必要な成分として安定剤、充填剤、ゲル化剤、発
泡剤、着色剤等を任意に含有する。このような
PVCペーストレジン自体は、従来から広く使用
されており、種々のグレードのものが市場から入
手でき、いずれも本発明において使用することが
できる。 本発明の主たる特徴は、脱臭性成分として上記
の硫酸第一鉄とクエン酸および/またはクエン酸
塩を組み合わせて使用した点にある。 すなわち、従来技術において第一鉄塩の水溶液
を脱臭剤として使用することは公知であるが、こ
のような第一鉄塩の水溶液を各種の紙、プラスチ
ツクシート、織布、不織布あるいはこれらの複合
体および/または含浸し、加熱乾燥すると、水の
蒸発とともに第一鉄塩が析出するので、析出した
第一鉄塩がシートから脱落し易くなり、また第一
鉄塩が変色して基材シート類を褐色に着色し、脱
臭効果が低下するとともに、シート類、特に各種
の印刷がなされているシート類の商品価値を著し
く低下させるものであつた。 本発明においては、このような第一鉄塩にクエ
ン酸またはクエン酸塩あるいは両者を組み合わ
せ、且つPVCペーストゾル中に添加してシート
類を作成する時には、第一鉄塩が脱臭効果を損な
わず、また第一鉄塩の褐色変色も少なく、クエン
酸および/またはクエン酸塩の脱臭効果と相まつ
て、それぞれの化合物の固有の脱臭効果の和以上
の脱臭効果を発揮することを知見したものであ
る。 本発明で使用する個々の脱臭性化合物それ自体
はいずれも公知の化合物であり、第一鉄塩として
は、種々の第一鉄塩が使用できるが、特に好まし
いのは硫酸第一鉄である。またクエン酸塩として
は、クエン酸のアルカリ金属塩、特にナトリウム
塩が好適である。 以上の如き第一鉄塩とクエン酸および/または
クエン酸塩とからなる脱臭性成分は、それらの使
用比率も重要であつて、合計量を100重量部とす
れば、第一鉄塩が80〜90重量部に対し、クエン酸
および/またはクエン酸塩が20〜10重量部の割合
であり、最も好ましい組み合わせおよびの比率
は、第一鉄塩80〜90重量部、クエン酸15〜5重量
部、そしてクエン酸塩5〜1重量部の配合および
比率であり、このような組み合わせおよび配合比
において、上記の本発明の目的が最良に達成され
る。 以上の如き脱臭成分は本発明においていずれも
使用でき、その使用量は、前記のPVCペースト
レジン中で0.1〜20重量%を占める割合が好適で
ある。使用量が0.1重量%未満では、脱臭効果が
不十分であり、また20重量%を越える量を使用し
てもそれ以上効果が上昇しないので不経済であ
る。 本発明の脱臭性PVCシート材料は、上記の如
き脱臭成分を含有したPVCペーストレジンを使
用し、これを任意の基材、例えば、紙、織布、不
織布、金属、木材等の如きシート基材の表面に約
0.05〜2.0mm程度の厚さに塗布し、約140〜230℃
の温度で約0.5〜2分間程度加熱することによつ
てゲル化させることによつて得られるものであ
る。尚、上記において予めPVCペーストレジン
中に適当な発泡剤を包含させておくことにより、
発泡状の脱臭性PVCシート材料を得ることがで
きる。 更に以上の如く形成された本発明の脱臭性
PVCシート材料の表面には種々の表面加工、例
えば、エンボス加工、印刷加工、表面層の形成等
を施すことができるのは当然である。 (作用・効果) 以上の如くして得られた本発明の脱臭性PVC
シート材料は、そのシート中に比較的多くの脱臭
成分である有機ポリカルボン酸を含有しているた
め、塩基性の悪臭成分、例えば、アンモニア系の
悪臭成分を吸収する性質があるため、悪臭が発生
または蓄積する場所の壁装材、床材、化粧材等の
表面材として非常に有用である。 次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明
する。なお、文中、部または%とあるのは重量規
準である。 実施例 1 PVCペーストレジン(スミリットPXN、住友
化学製)50部、ジオクチルフタレート20部、乳酸
エステル系可塑剤(C.L.P.大八化学製)4部、カ
ドミウム−バリウム系安定剤1部、炭酸カルシウ
ム20部、酸化亜鉛5部および微粉砕した硫酸第一
鉄80重量部、クエン酸15重量部およびクエン酸ナ
トリウム5重量部からなる混合物20部を十分に混
合してプラスチゾルとした。これを難燃性紙の表
面に0.2mmの厚さに塗布し、140℃で60秒間ゲル化
させた。次にその表面に印刷加工およびエンボス
加工を施して本発明の脱臭性PVCシート材料と
した。 上記の本発明の脱臭性PVCシート材料を50mm
×200mmに切断し、裏面の影響がないように2枚
を背中合せに接着し、これを300ミリリツトルの
三角フラスコ中に入れ、更に28%アンモニア水10
ミクロンリツトルを注入し、密閉しアンモニアを
完全にガス化した。25℃で北川式ガス検知管を用
いて経時的にアンモニアガスを測定したところ、
下記の脱臭効果が得られた。
(Industrial Application Field) The present invention relates to deodorizing polyvinyl chloride (hereinafter referred to as PVC).
The present invention relates to sheet materials, and more specifically to deodorizing PVC sheet materials useful as wall covering materials and various surface materials. (Prior Art) Conventionally, PVC sheet materials are made by applying PVC paste resin to the surface of paper, woven fabric, metal, etc., gelling it, and then surface-processing it as necessary.
It is widely used as wall covering material or surface material of various articles under the names of wallpaper and leather. Also, foamed PVC sheet materials made of PVC paste resin containing a foaming agent are also widely used. (Problems to be Solved by the Invention) PVC sheet materials such as those described above are widely used as wall covering materials, floor materials, exterior materials for houses, interior materials for automobiles, etc. In such places, it is desirable to absorb the bad odors generated or accumulated. For example, by using PVC sheet material that can absorb bad odors in toilets, cars, etc.
You can expect to keep those areas free of odors at all times. (Means for Solving the Problems) As a result of intensive research to solve the problems of the prior art as described above, the present inventor discovered that when manufacturing PVC sheet materials using PVC paste resin, PVC
The present invention was completed based on the finding that a deodorizing PVC sheet material with excellent deodorizing properties can be obtained by incorporating a specific deodorizing component into paste resin. That is, the present invention applies a PVC paste resin containing a deodorizing component onto a base material, then gels it,
Deodorizing PVC with further surface treatment as necessary
The sheet material is a deodorizing PVC sheet material characterized in that the above-mentioned deodorizing components are ferrous salt, citric acid and/or citrate. Next, to explain the present invention in more detail, the PVC paste resin used in the present invention is one in which PVC particles prepared by suspension polymerization are suspended in a suitable liquid plasticizer, and does not contain a solvent. It contains both a plastisol and an organosol containing a small amount of solvent. Other necessary components such as stabilizers, fillers, gelling agents, foaming agents, and coloring agents are optionally included. Such PVC paste resin itself has been widely used in the past, and various grades are available on the market, any of which can be used in the present invention. The main feature of the present invention is that the above-mentioned ferrous sulfate and citric acid and/or citrate are used in combination as a deodorizing component. That is, it is known in the prior art to use an aqueous solution of ferrous salt as a deodorizing agent. When the ferrous salt is impregnated and dried by heating, the ferrous salt precipitates as water evaporates, making it easy for the precipitated ferrous salt to fall off the sheet. The deodorizing effect was reduced, and the commercial value of sheets, especially sheets with various types of printing, was significantly lowered. In the present invention, when such ferrous salt is combined with citric acid or citrate or both and added to PVC paste sol to create sheets, the ferrous salt does not impair the deodorizing effect. It was also discovered that the ferrous salt causes less brown discoloration, and together with the deodorizing effect of citric acid and/or citrate, it exerts a deodorizing effect that is greater than the sum of the unique deodorizing effects of each compound. be. The individual deodorizing compounds used in the present invention are all known compounds, and various ferrous salts can be used as the ferrous salt, but ferrous sulfate is particularly preferred. As the citrate, an alkali metal salt of citric acid, particularly a sodium salt, is suitable. As for the deodorizing component made of ferrous salt and citric acid and/or citrate as described above, their usage ratio is also important.If the total amount is 100 parts by weight, 80 parts by weight of ferrous salt. The ratio of citric acid and/or citrate is 20 to 10 parts by weight to ~90 parts by weight, and the most preferable combination and ratio is 80 to 90 parts by weight of ferrous salt and 15 to 5 parts by weight of citric acid. part, and 5 to 1 part by weight of citrate, and in such a combination and ratio, the above objects of the present invention are best achieved. Any of the above-mentioned deodorizing components can be used in the present invention, and the amount thereof used is preferably 0.1 to 20% by weight in the PVC paste resin. If the amount used is less than 0.1% by weight, the deodorizing effect will be insufficient, and if the amount used exceeds 20% by weight, the effect will not increase any further, which is uneconomical. The deodorizing PVC sheet material of the present invention uses a PVC paste resin containing the above-mentioned deodorizing component, and can be applied to any base material such as paper, woven fabric, non-woven fabric, metal, wood, etc. Approximately on the surface of
Apply to a thickness of approximately 0.05 to 2.0 mm and heat at approximately 140 to 230℃.
It is obtained by gelation by heating at a temperature of about 0.5 to 2 minutes. In addition, in the above, by incorporating an appropriate foaming agent into the PVC paste resin in advance,
A foamed deodorizing PVC sheet material can be obtained. Furthermore, it is natural that the surface of the deodorizing PVC sheet material of the present invention formed as described above can be subjected to various surface treatments, such as embossing, printing, formation of a surface layer, etc. (Action/Effect) Deodorizing PVC of the present invention obtained as described above
The sheet material contains a relatively large amount of organic polycarboxylic acid, which is a deodorizing component, so it has the property of absorbing basic malodorous components, such as ammonia-based malodorous components, so it eliminates malodors. It is very useful as a surface material for wall coverings, flooring, decorative materials, etc. in places where it occurs or accumulates. Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. Note that parts or percentages in the text are based on weight. Example 1 50 parts of PVC paste resin (Sumirit PXN, manufactured by Sumitomo Chemical), 20 parts of dioctyl phthalate, 4 parts of lactic acid ester plasticizer (manufactured by CLP Daihachi Chemical), 1 part of cadmium-barium stabilizer, 20 parts of calcium carbonate , 5 parts of zinc oxide, 80 parts by weight of finely ground ferrous sulfate, 15 parts by weight of citric acid, and 5 parts by weight of sodium citrate were thoroughly mixed to prepare a plastisol. This was applied to the surface of flame-retardant paper to a thickness of 0.2 mm, and gelatinized at 140°C for 60 seconds. Next, the surface thereof was subjected to printing and embossing to obtain the deodorizing PVC sheet material of the present invention. 50mm of the above deodorizing PVC sheet material of the present invention
Cut the pieces into 200mm x 200mm pieces, glue the two pieces back to back to avoid the influence of the back side, put this in a 300ml Erlenmeyer flask, and add 28% ammonia water 10
Micron liters were injected and the tank was sealed to completely gasify the ammonia. When ammonia gas was measured over time using a Kitagawa gas detection tube at 25℃,
The following deodorizing effects were obtained.

【表】 実施例 2 PVCペーストレジン(スミリツトPXN、住友
化学製)50部、ジオクチルフタレート30部、バリ
ウム−亜鉛系安定剤0.5部、酸化亜鉛0.3部、酸化
チタン15部、アゾジカルボン酸アミド(発泡剤)
2部、ターペン2部、変性アクリルプレポリマー
0.2部および微粉砕した硫酸第一鉄90重量部、ク
エン酸8重量部およびクエン酸ナトリウム2重量
部からなる混合物15部を十分に混合してプラスチ
ゾルとした。これを難燃性紙の表面に0.2mmの厚
さに塗布し、200〜205℃で80秒間ゲル化および発
泡させた。次にその表面に印刷加工およびエンボ
ス加工を施して本発明の脱臭性発泡PVCシート
材料とした。 上記の本発明の脱臭性PVCシート材料を50mm
×200mmに切断し、裏面の影響がないように2枚
を背中合せに接着し、これを300ミリリツトルの
三角フラスコ中に入れ、更に28%アンモニア水10
ミクロンリツトルを注入し、密閉しアンモニアを
完全にガス化した。25℃で北川式ガス検知管を用
いて経時的にアンモニアガスを測定したところ、
下記の脱臭効果が得られた。
[Table] Example 2 50 parts of PVC paste resin (Sumirit PXN, manufactured by Sumitomo Chemical), 30 parts of dioctyl phthalate, 0.5 parts of barium-zinc stabilizer, 0.3 parts of zinc oxide, 15 parts of titanium oxide, azodicarboxylic acid amide (foamed) agent)
2 parts, 2 parts turpentine, modified acrylic prepolymer
Plastisol was prepared by thoroughly mixing 15 parts of a mixture consisting of 0.2 parts and 90 parts by weight of finely ground ferrous sulfate, 8 parts by weight of citric acid, and 2 parts by weight of sodium citrate. This was applied to the surface of flame-retardant paper to a thickness of 0.2 mm, and gelled and foamed at 200-205°C for 80 seconds. Next, the surface thereof was subjected to printing and embossing to obtain the deodorizing foamed PVC sheet material of the present invention. 50mm of the above deodorizing PVC sheet material of the present invention
Cut into 200mm x 200mm pieces, glue the two pieces back to back to avoid any influence from the back side, put this in a 300ml Erlenmeyer flask, and add 28% ammonia water 10
Micron liters were injected and sealed to completely gasify the ammonia. When ammonia gas was measured over time using a Kitagawa gas detection tube at 25℃,
The following deodorizing effects were obtained.

【表】 実施例 3 実施例1における基材として、ポリエステル織
布を使用し、他は実施例1と同様にして本発明の
脱臭性発泡PVCシートを得た。また、同様にし
て脱臭効果を測定したとこの下記の通りであつ
た。
[Table] Example 3 A deodorizing foamed PVC sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polyester woven fabric was used as the base material in Example 1. In addition, the deodorizing effect was measured in the same manner as shown below.

【表】 実施例 4 実施例2における基材として、ポリエステル織
布を使用し、他は実施例2と同様にして本発明の
脱臭性発泡PVCシートを得た。また、同様にし
て脱臭効果を測定したところ下記の通りであつ
た。
[Table] Example 4 A deodorizing foamed PVC sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 2 except that a polyester woven fabric was used as the base material in Example 2. In addition, the deodorizing effect was measured in the same manner, and the results were as follows.

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 基材上に脱臭成分を含むポリ塩化ビニルペー
ストレジンを塗布し、次いでゲル化し、更に必要
に応じて表面加工してなる脱臭性ポリ塩化ビニル
シート材料において、上記脱臭成分が、第一鉄塩
とクエン酸および/またはクエン酸塩からなるこ
とを特徴とする脱臭性ポリ塩化ビニルシート材
料。 2 脱臭性成分が、第一鉄塩80〜90重量部、クエ
ン酸15〜5重量部およびクエン酸塩5〜1重量部
からなる特許請求の範囲第1項に記載の脱臭性ポ
リ塩化ビニルシート材料。
[Scope of Claims] 1. A deodorizing polyvinyl chloride sheet material obtained by coating a base material with a polyvinyl chloride paste resin containing a deodorizing component, then gelling it, and further surface-treating it as necessary, wherein the deodorizing component is A deodorizing polyvinyl chloride sheet material, characterized in that it consists of a ferrous salt, citric acid and/or a citrate. 2. The deodorizing polyvinyl chloride sheet according to claim 1, wherein the deodorizing component comprises 80 to 90 parts by weight of ferrous salt, 15 to 5 parts by weight of citric acid, and 5 to 1 part by weight of citrate. material.
JP60267554A 1985-11-29 1985-11-29 Deodorizing polyvinyl chloride sheet material Granted JPS62129335A (en)

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