JPH0225980B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、めつき阻止剤塗布による片面溶融め
つき鋼板製造の分野に属し、溶融めつき後めつき
阻止剤を容易かつ完全なはくりを実現するための
有効なめつき阻止処理法に関するものである。主
として本発明は、めつき阻止剤塗布前の鋼表面
を、あらかじめチオ硫酸又はその塩を含む水溶液
で処理することによつて阻止剤の剥離性の改善を
目指す方法である。 （従来の技術） 片面溶融めつき鋼板を製造する方法は種々提案
されているが、その１つにあらかじめ鋼板の片面
にめつき阻止剤を塗布する一方、多面にめつきを
施こし、その後前記めつき阻止剤を除去して片面
めつきを実現する方法がある。一方の面にめつき
阻止剤を塗布する方法に従来から多くの提案がな
されており、例えば特公昭39−7112号で提案のも
のはめつき阻止剤として水ガラスを用い、特開昭
53−3928号として提案のものでは、SiO₂、
Al₂O₃、BeO、MgOとK₂O、Na₂O等の複合化合
物を主成分としたものを用い、特開昭53−48029
号では、アルカリ金属けい酸塩、アンモニウムけ
い酸塩を主成分とする水スラリーを用い、特開昭
55−40659号では、MgO、けい酸アルカリ塩、ほ
う酸およびアルカリの水スラリーを用い、特開昭
54−64026号では、合成りん片状けい酸化合物の
水スラリーを用い、特開昭57−174439号では、苛
性ソーダ、MgO、水ガラス、ほう酸、チタニア
およびアルミナの化合物の水スラリーを用いる方
法等が開示されている。 このようなめつき阻止剤を使用して片面溶融め
つき鋼板を製造する場合、溶融めつき後めつき阻
止剤を除去する必要があるが、除去方法には主と
して、(1)研磨、研削、(2)高圧水スプレー、(3)はく
り除去液による化学的、または電気的溶解、(4)曲
げロールによるはくり除去等が提案されている。 まためつき阻止法による片面溶融めつきの製造
においては、めつき阻止剤として、鋼板の酸化を
防止すること、阻止膜上へのめつきすべき溶融金
属の付着を防止すること、さらには、溶融めつき
後容易にかつ完全にはくり除去ができることが必
要条件で、これらを満足するめつき阻止剤の選定
は重要な課題である。めつき阻止剤の除去法とし
て上記に示した方法が提案されているが、はくり
除去の難易度は使用するめつき阻止剤の種類によ
つて、また片面溶融めつき製造条件（使用素材、
焼純条件、炉内露点、ラインスピード、めつき条
件）等によつて異なり、したがつて工業的規模で
製造する場合、いずれの方法においても、インラ
インで容易に、かつ完全にはくりすることは困難
な場合が多い。 例えば、研磨・研削法においては、完全な非め
つき面を得るには多数の研磨・研削装置を必要と
し、インラインで容易に研磨・研削するのはむず
かしい。またはくり除去液や曲げはくり法による
場合、完全にはくり除去するには、前者は長時間
を必要とし、後者は多段の曲げロールを必要とし
て、やはりインラインで短時間に完全にはくりす
るのはむずかしい。 また、これら既知の方法によつて、肉眼観察で
は清浄な非めつき面が得られたとしても非めつき
面に残存しているめつき阻止剤成分は、例えば特
公昭55−40659号の阻止剤スラリーの場合、Mg
として10mg／m²以上の高い値を示すことがあり、
これでは、次工程での化成処理性が著しく劣り、
自動車用ならびに家電用表面処理鋼板として適し
ない。 （発明が解決しようとする問題点） 上述したように従来めつき阻止剤のはくり方法
については、既に種々提案されているが、めつき
阻止剤法片面溶融めつきの製造においては、片面
に塗布されためつき阻止剤は、めつきすべき金属
の付着を確実に阻止できる一方でめつき後は容易
にかつ完全にはくり除去できることが必要であ
る。こうした観点から従来提案されているはくり
処理の方法においては、使用するめつき阻止剤の
種類、また、片面溶融めつき製造条件等によつて
は、阻止剤の皮膜物性が微妙に変化し、結果的に
はくり性が劣化し点状あるいは帯状に阻止剤が残
存するという問題点があつた。 また、肉眼観察では、清浄な非めつき面が得ら
れたとしても、非めつき面に残存している阻止剤
成分は著しく多く、化成処理しても、結晶が粗大
化し、スケールが発生するという問題点も残され
ていた。 （問題点を解決するための手段） 本発明は、めつき阻止剤法によつて片面溶融め
つき鋼板を製造するにあたり、溶融めつき後のめ
つき阻止剤はくり除去を容易にかつ完全に行うた
め、一面にめつき阻止剤を被着させた鋼板を溶融
めつき浴中に導入振漬し、溶融めつき処理後に前
記めつき阻止剤をはくり除去することにより片面
めつき鋼板を製造するときの片面めつき阻止処理
にあたり、めつき阻止剤を塗布する鋼表面を、あ
らかじめチオ硫酸又はその塩の少なくとも１種を
0.01〜１モル／含有する水溶液もしくは懸濁液
で処理し、その後めつき阻止剤塗布を行うことに
よつて、めつき阻止剤のはくり除去性を改善しよ
うとするものである。 （作用） 本発明は阻止剤を塗布すべき鋼板表面に、予め
チオ硫酸又はその塩の少なくとも１種を、水に溶
解ないしは懸濁させた溶液で処理する点に特長が
あるが、ここで用いるチオ硫酸又はその塩として
は、Na₂S₂O₃やK₂S₂O₃、FeS₂O₃、MgS₂O₃、Bi₂
（S₂O₃）₃、BaS₂O₃等の無水物又は水和物を用い
る。 これらの水溶液又は懸濁液を、阻止剤を塗布す
べき鋼板表面に予め塗布することによつて、溶融
めつき後の阻止剤はくり除去性が著しく容易にな
る。その理由としては次のように考えられる。す
なわち、一般に“金属”と“めつき阻止剤等のガ
ラス質を形成する無機化合物”との接着において
は密着性の良否は、金属とガラス界面に形成され
る金属酸化物濃度に影響され、金属酸化物濃度
（活量）が平衡濃度に近いほど密着性は良いとさ
れている。逆にいえば、この金属酸化物濃度が平
衡濃度より小さいほど、金属とガラス質との密着
性は悪くガラス質がはくりしやすいと言える。 本発明者らは、こうした考えにもとづいて、
種々無機金属化合物を選定したが、そのうちチオ
硫酸又はその塩の水溶液あるいは懸濁液が溶融め
つき後のめつき阻止剤のはくりを容易にすること
を知見した。それは、これらチオ硫酸又はその塩
の化合物が鋼板表面に塗布されると鋼表面の酸化
鉄が阻止剤中へ拡散されづらくなり、金属とガラ
ス質界面の酸化物濃度：すなわち鋼表面の酸化を
抑制し、結果的にはくり性が改善されると考えら
れる。要するに、還元剤を界面に介在させれば良
いことが判る。 適切な処理液濃度は、チオ硫酸又はＫ、Na、
Mg、Ba、Fe、Ca、Bi等のチオ硫酸塩として、
0.01モル／〜１モル／の範囲である。メツキ
阻止剤のはくり除去の難易度は、使用するめつき
阻止剤の種類によつて異なるが、本発明において
は、一例として、苛性ソーダ、MgO、水ガラス、
ほう酸、チタニアおよびアルミナの化合物の水ス
ラリーのめつき阻止剤を使用して、その作用を確
認した。その結果、0.01モル／以下の濃度で
は、めつき阻止剤塗布鋼板表面の酸化抑制効果が
不十分なためめつき阻止剤のはくり除去性が改善
されない。一方１モル／以上の高濃度では、鋼
表面がエツチングされ、さびが発生しやすくなつ
て、はくり性が逆に劣化し、阻止剤成分の残渣も
著しく多くなる。 鋼板表面の塗布方法は、スプレー、浸漬または
ロールコーター等のいづれの方法でも良い。また
溶融めつきすべき鋼表面側への塗布については、
めつき性に何ら悪影響を及ぼさないものの経済性
の点からめつき阻止剤塗布鋼板面にのみ処理する
ことが望ましい。処理液の温度および処理時間
は、チオ硫酸又はＫやNa、Mg、Ba、Fe、Ca、
Bi等のチオ硫酸塩の水溶液又は懸濁液がめつき
阻止剤塗布鋼板面に均一に塗布されれば良いの
で、特に規制しない。 以上説明したように、適正濃度に管理したチオ
硫酸又は、ＫやNa、Mg、Ba、Fe、Ca、Bi等の
チオ硫酸塩を0.01〜１モル／含有する水溶液又
は懸濁液で、溶融めつき浴に導入する片面被メツ
キ鋼板表面を予め処理すれば、溶融めつき後のめ
つき阻止剤のはくり除去が容易にかつ完全に行わ
れる。 （実施例） 以下本発明の効果を実施例によつて具体的に説
明する。 実施例 １ FeS₂O₃0.1モル／の混合水溶液を調整し、上
記の液を阻止剤塗布鋼板表面にめつきに先立つて
あらかじめスプレー塗布し、乾燥後引続いて上記
混合水溶液を塗布した鋼板表面側に阻止剤スラリ
ー（水ガラス10ｇ、ほう酸６ｇ、苛性ソーダ４
ｇ、MgO12ｇ、チタニア４ｇ、アルミナ４ｇ、
水17ｇのスラリー）を塗布し焼成し、その後該鋼
板に溶融亜鉛めつき（470±５℃、浴中Al0.15％、
５秒浸漬）を施した。その後、阻止剤皮膜を曲げ
ロール（80mmφ、曲げ角度30゜）で圧縮側に曲げ
はくりさせたところ、阻止剤皮膜は完全にはくり
除去され、水洗洗滌した非めつき面に残存してい
るめつき阻止剤成分は、約２mg／m²以下で通常の
冷延鋼板と同等に清浄であつた。 実施例 ２ K₂S₂O₃0.2モル／、MgS₂O₃0.1モル／の水
溶液を調整し、この液を阻止剤塗布鋼板表面にあ
らかじめスプレー塗布し、乾燥後引続いて上記混
合水溶液を塗布した鋼板表面側に阻止剤スラリー
（水ガラス12ｇ、ほう酸５ｇ、苛性ソーダ３ｇ、
MgO10ｇ、チタニア４ｇ、アルミナ３ｇ、水16
ｇのスラリー）を塗布し焼成して、実施例１に示
した溶融亜鉛めつきを施した。 その後阻止剤皮膜を曲げロール（60mmφ、曲げ
角度20゜）で圧縮側に曲げはくりさせて、完全な
非めつき面を得た。非めつき面のめつき阻止剤成
分は約３mg／m²以下で、通常の冷延鋼板と同等に
清浄であつた。 実施例 ３ 本発明のチオ硫酸又はその塩を含有する水溶液
もしくは懸濁液で冷延鋼板を処理し、その後阻止
剤スラリーを塗布し焼成して、溶融亜鉛めつきし
た場合に得られた阻止剤皮膜のはくり性を、比較
例とともに表１に示した。 以上の結果からチオ硫酸又はチオ硫酸塩を0.01
〜１モル／含有する水溶液又は懸濁液で、めつ
き阻止剤塗布鋼板表面をあらかじめ処理すること
によつて、溶融めつき後のめつき阻止剤除去を、
容易にかつ完全に果たすことができることがわか
つた。

【表】 （発明の効果） 以上説明したように本発明によれば、めつき阻
止剤法による片面溶融めつき鋼板の製造におい
て、阻止剤のはくり除去を容易にかつ完全に行う
ことができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 一面にめつき阻止剤を被着させた鋼板を溶融
   めつき浴中に導入浸漬し、溶融めつき処理後に前
   記めつき阻止剤をはくり除去することにより片面
   めつき鋼板を製造するときの片面めつき阻止処理
   にあたり、めつき阻止剤を塗布する鋼表面を、あ
   らかじめチオ硫酸又はその塩の少なくとも１種を
   0.01〜１モル／含有する水溶液もしくは懸濁液
   で処理し、その後めつき阻止剤塗布を行うことを
   特徴とする片面溶融めつき鋼板製造時のめつき阻
   止方法。