JPH0233682B2

JPH0233682B2 - Suichuhokai*kakutenseinoryokonaryujonoyaku

Info

Publication number: JPH0233682B2
Application number: JP14689184A
Authority: JP
Inventors: Chuichi Watabe; Satoru Oobuchi; Tosha Ogawa
Original assignee: Toho Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Toho Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1984-07-17
Filing date: 1984-07-17
Publication date: 1990-07-30
Anticipated expiration: 2004-07-17
Also published as: JPS6127902A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、農薬有効成分（以下原体という）に
炭素数８〜18より成るアルキルスルホン酸、α―
オレフインスルホン酸又は脂肪酸―Ｎ―メチルタ
ウリドのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩のア
ニオン性界面活性剤を配合してなる粒状農薬の製
造法に関するものであり、その特徴は水中に於い
て崩壊・拡展性のすぐれた粒状農薬を創製するこ
とにある。粒状農薬は近年に至つて病害虫や雑草防除の省
力化に重要な役割を果たしてきた。また粒状農薬
は安全かつ便利に使用できるとともに、土壌処理
及び水面施用として用いられ比較的長期に渡つて
作用する剤型であるので多くの研究がなされてき
た。一般にこの粒剤は液体又は微粉砕された固体原
体と、カオリン、クレー、タルク、ベントナイ
ト、白土、炭酸カルシウム等の鉱物質粉末担体、
および結合剤としてPVA、CMC、ゼラチン、ア
ルギン酸ソーダ、リグニンスルホン酸塩、ポリア
クリル酸塩、更には、水中に於ける崩壊・拡散促
進剤として各種の界面活性剤及び補助剤を加え、
10％から20％程度の水を加えて混和した後、押し
出し式又は転動式造粒機を用いて造粒するか、又
は上記原体を除く各基材から、予め造粒したもの
に、原体を吸着、含浸又は被覆させて製造され
る。このようにして製造された粒状農薬は、施用
した後速やかに崩壊して、内蔵した原体を放出す
ると共に、出来るだけ広く均一に拡展することが
特に必要であり、この崩壊・拡展性の良否が薬効
を左右する重要な要因となつている。水中に於ける粒剤の崩壊・拡展を促進するた
め、従来より崩壊・拡展助剤として、無機リン酸
塩、アクリル酸塩及びその誘導体のポリマー、リ
ンゴ酸塩やクエン酸塩等のオキシカルボン酸塩、
グリコール酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、ポリスチレンスルホン酸塩等のポリアニオ
ン、アルキル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸
塩、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテ
ル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフエニル
エーテルリン酸塩等のアニオン性界面活性剤、ポ
リエチレングリコールの硫酸塩及びリン酸塩等が
使用されてきたが、これらの物質の配合では粒剤
の崩壊・拡展性が不十分な場合が多く、特に硬度
の高い水中で施用される場合には、崩壊・拡展の
促進効果は極度に低下する傾向があり、解決がの
ぞまれてきた。日本に於いては、通常の水道水や河川水は３度
から５度程度の水質が一般的といわれてきたが、
肥料の多量施用や、湛水条件では10度以上の高硬
度の圃場水となる場合があるので、実用圃場で粒
剤が崩壊が不十分であつたり、崩壊しても十分に
拡展せず、薬効が十分に発現しない場合が多い。本発明者等は従来使用されてきた、崩壊・拡展
促進剤の上述のような欠点を解決するため、軟水
から高硬度水の状況下に於いても速やかに崩壤
し、広く均一に拡展する粒剤を創製する助剤につ
き種々検討をすすめた結果、ベンゼン構造を含ま
ないスルホン酸系アニオン界面活性剤が適合する
ことをみいだして本発明を完成させたものであ
る。このアニオン界面活性剤は炭素数８〜18からな
る、アルカンスルホン酸、α―オレフインスルホ
ン酸及び脂肪酸―Ｎ―メチルタウリド等の水溶性
塩、即ち、ナトリウム、カリウム、アンモニウム
塩である。これらアニオン界面活性剤は、従来より繊維工
業、製紙工業、洗剤等の分野に使用されており、
又農薬製剤の面では、水和剤用助剤として一部使
用されてきたが、粒状農薬の水中に於ける崩壊・
拡展のすぐれた促進効果は、本発明者等の広範囲
な研究によりはじめて発見されたものである。これらスルホン酸塩は、ケロシン又はパラフイ
ンより誘導され、スルホン化された炭素数８〜18
から成るアルカンスルホン酸、α―オレフインの
スルホン化により得られる炭素数８〜18から成る
α―オレフインスルホン酸及び炭素数８〜18から
成る高級脂肪クロリドとＮ―メチルタウリンから
合成されるものですでに公知の物質に属してい
る。いますこし具体的にこれら合成例を記すならば
C₁₀〜C₁₆アルキルスルホン酸ソーダの合成例は次
の通りである。 C₁₀〜C₁₆パラフイン300ｇを紫外線の照射下で
塩素と亜硫酸ガスとの混合ガスに40〜45℃3.5時
間の条件下で反応せしめる。次に30％苛性ソーダ溶液497ｇを加えて100℃、
15分間撹拌して加水分解し、さらに水500ｇを加
える。そして四塩化炭素200ｇを加えて未反応油を溶
媒抽出したのち、水相部分を濃縮、60％のC₁₀〜
C₁₆スルホン酸ソーダを得、スプレードライヤー
にて粉末とする。 C₁₄〜C₁₈より成るα―オレフインスルホン酸ソ
ーダの合成例は次の通りである。 C₁₄〜C₁₈のα―オレフイン300ｇにSO₃ガス５
ｇを30秒間接触反応させ次に10％苛性ソーダ溶液
25ｇにて中和、160℃で20分間加水分解、そして、
スプレードライヤーにて粉末状α―オレフインス
ルホン酸ソーダを得る。 C₁₈より成る脂肪酸―Ｎ―メチルタウリドのソ
ーダ塩の合成例は次の通りである。Ｎ―メチルタウリン50ｇを含む水溶液645ｇに
30％苛性ソーダ水溶液９ｇを加えてアルカリ性と
なし、この上にステアリン酸クロライド118ｇと
30％苛性ソーダ液16ｇを５時間要して加える。混合物を50℃に加熱し、塩酸にて中和さらに食
塩280ｇを加えて水で全量を1397ｇとなす。次に
スプレードライヤーにかけて乾燥、30％のC₁₈脂
肪酸―Ｎ―メチルタウリドのソーダ塩を含有する
物質を得る。炭素数は好ましい範囲として８〜18が推奨され
るが、必ずしもこの範囲に限定されるものではな
い。18を越える炭素数の場合には、水溶性が急速
に減ずる傾向があるので、粒剤の崩壊・拡展性が
劣化するのが一般的である。他方炭素数が８を下
回わる場合には表面張力等の界面活性が、低下し
崩壊・拡展の促進効果も劣化する傾向がある。しかしながら炭素数８〜18の場合には強い崩
壊・拡展促進作用を示すと共に強い界面活性例え
ば表面張力低下能や浸透能等がすぐれており、従
来より使用されてきた崩壊・拡展促進剤に比べ粒
剤の薬効の促進又は低下防止に効果を示す傾向が
あり、土壊浸透、附着促進にすぐれた作用を一般
に認めることができるばかりでなく、造粒時に
は、造粒剤のスリツト通過に際して可塑作用を示
し、造粒を容易にする効果を有するからである。又、これらスルホン酸の塩は一般的にナトリウ
ム、カリウム、アンモニウム、等の塩が挙げられ
るが必ずしもこの範囲に限定されるものではな
い。即ち、この他リチウム塩や水溶性アミン、例え
ばモノ、ジ、トリのエタノールアミン類やイソプ
ロパノールアミン類も又有効であるが必ずしも一
般的な塩ではないからである。本発明にかかるこれらアニオン界面活性剤は、
使用に際して0.5〜３％（対粒剤）程度配合すれ
ば十分であり、又、前記他種の界面活性剤や無機
塩類及び粘結剤等と併用することは何ら差しつか
えがない。本発明にかかるこれらアニオン界面活性剤の適
用される原体は、主として練り込み式造粒や表面
被覆式造粒に関係しているので、多くの場合除草
剤が主要な対象となるが、本発明にかかる技術の
本性、即ち、粒剤の水中に於ける崩壊・拡展の促
進であるので、殺虫剤や殺菌剤、又植物成長調整
剤などにももちろん適用できるものである。次に本発明を具体的に説明するために、代表的
な実施例と比較例を挙げるが、本発明は、これら
実施例に限定されるべきではない。又、本発明に於ける造粒方法と乾燥方法は従来
法とほぼ同様であるが、以下の実施例、比較例に
於いて粒のサイズは直径0.8mm×長さ３mmに整粒
して試験材料とした。実施例１２―イソプロピルフエニル―Ｎ―メチルカーバ
メート（ミプシン）４部、ベンナイト25部、タル
ク69部、ポリビニルアルコール１部、炭素数10〜
16の分布を有するパラフインスルホン酸ソーダ１
部を混合し、水20部を加えて〓和し、押し出し機
により造粒して、粒剤を得た。比較例１２―イソプロピルフエニル―Ｎ―メチルカーバ
メート（ミプシン）４部、ベントナイト25部、タ
ルク69部、ポリビニルアルコール１部、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダ１部を混合し、水20部
を加えて〓和し、押し出し機により造粒して粒剤
を得た。実施例２Ｐ―ニトロフエニル―２，４，６―トリクロロ
フエニルエーテル（CNP）７部、ベントナイト
30部、クレー61部、リグニンスルホン酸ソーダ１
部、炭素数10〜16の分布を有するパラフインスル
ホン酸カリウム１部を混合し、水を加えて〓和、
押出し機により粒剤を得た。比較例２Ｐ―ニトロフエニル―２，４，６―トリクロロ
フニルエーテル（CNP）７部、ベンナイト30部、
クレー61部、リグニンスルホン酸ソーダ１部、ポ
リエキシエチレン（10モル）ノニルフエニルエー
テル１部を混合し、水を加えて〓和、押出し機に
より粒剤を得た。実施例３２―クロル―2.6―ジエチル―Ｎ―（ブトキシ
メチル）アセトアニリド（ブタクロール）５部、
ベントナイト30部、タルク62.5部、リグニンスル
ホン酸ソーダ２部、炭素数14〜18から成るα―オ
レフインスルホン酸ソーダ0.5部を混合し、水20
部を加えて〓和、押出し機により粒剤を得た。比較例３２―クロル―2.6―ジエチル―Ｎ―（ブトキシ
メチル）アセトアニリド（ブタクロール）５部、
ベントナイト30部、タルク62.5部、リグニンスル
ホン酸ソーダ２部、ポリアクリル酸ソーダ0.5部
を混合し、水20部を加えて〓和、押出し機により
粒剤を得た。実施例４ベントナイト30部、カオリン59.5部、リグニン
スルホン酸ソーダ２部、炭素数14〜18から成るα
―オレフインスルホン酸カリウム１部を混合し、
水20部を加えて〓和、押出し機により粒基材を得
た。次に２―メチルチオ―4.6―ビス―エチルアミ
ノ―Ｓ―トリアジン（シメトリン）1.5部とＳ―
エチルヘキサヒドロ―1H―アゼピン―１―カー
ボチオエート（モリネート）６部の混合物を上記
粒基材に噴霧して被覆粒剤を得た。比較例４ベントナイト30部、カオリン59.5部、リグニン
スルホン酸ソーダ２部、ポリオキシエチレン（10
モル）ノニルフエニルエーテルホスフエート
（Na塩）１部を混合し、水20部を加えて〓和、押
出し機により粒基材を得た。次に２―メチルチオ―4.6―ビス―エチルアミ
ノ―Ｓ―トリアジン（シメトリン）1.5部とＳ―
エチルヘキサヒドロ―1H―アゼピン―１―カー
ボチオエート（モリネート）６部の混合物を上記
粒基材に噴霧して被覆粒剤を得た。実施例５ 2.4―ジクロロフエニル―Ｐ―ニトロフエニル
エーテル（NIP）７部、ベントナイト30部、クレ
ー58.5部、リグニンスルホン酸ソーダ2.5部、炭
素数14〜18から成るα―オレフインスルホン酸ア
ンモニウム1.0部、ヘキサメタリン酸ソーダ1.0部
を混合し、水20部を加えて〓和、押出し機により
粒剤を得た。比較例５ 2.4―ジクロロフエニル―Ｐ―ニトロフエニル
エーテル（NIP）７部、ベントナイト30部、クレ
ー58.5部、リグニンスルホン酸ソーダ2.5部、ポ
リアクリル酸・メタクリル酸ソーダ1.0部、ヘキ
サメタリン酸ソーダ1.0部を混合し、水20部を加
えて〓和、押出し機により粒剤を得た。実施例６Ｎ―メチル―１―ナフチルカーバメート
（NAC）５部、C.M.C1部、ベントナイト30部、
タルク63部、ステアロイル―Ｎ―メチルタウリン
ソーダ1.0部を混合した後、水20部を加えて〓和、
押出し機により造粒して粒剤を得た。比較例６Ｎ―メチル―１―ナフチルカーバメート
（NAC）５部、C.M.C1部、ベントナイト30部、
タルク63部、ジオクチルスルホコハク酸ソーダ
1.0部を混合した後、水を20部を加えて〓和、押
出し機により造粒して粒剤を得た。実施例７２―クロル―4.6―ビス（エチルアミノ）―Ｓ
―トリアジン（シマジン）２部、ポリビニルアル
コール２部、ベントナイト30部、タルク64部、ミ
リストイル―Ｎ―メチルタウリンソーダ2.0部を
混合、水を加えて〓和し、押出し機により造粒し
て粒剤を得た。比較例７２―クロル―4.6―ビス（エチルアミノ）―Ｓ
―トリアジン（シマジン）２部、ポリビニルアル
コール２部、ベントナイト30部、タルク64部、ク
エン酸ナトリウム２部を混合、水を加えて〓和
し、押出し機により造粒して粒剤を得た。上記実施例及び比較例で得た粒剤の水中での崩
壊拡展試験結果を次表、及びに示す。崩壊拡展試験 (1) 方法直径９cmのシヤーレに水温20℃、水質硬度：
3.10及び20の水を各々50ml入れ、その中心部に
粒剤１粒をおとし、５分、10分、20分、30分後
の崩壊拡展した範囲の直径を測定、３回くり返
しの平均値を求め表〜に示す。測定単位mm
である。

【表】

【表】上記の実施例は、対応する比較例に比較して全
て軟水から硬水の広範囲にわたり良好なる崩壊拡
展性を示した。ところで無機電解質物質、水溶性高分子物質等
は軟水中での崩壊拡展効果は見込めても農薬有効
成分の水中への溶出効果までは期待できないた
め、浸透性を高めるため界面活性剤の併用を余義
なくされたが、本発明にかかる界面活性剤は全て
すぐれた界面活性を有し農薬有効成分の水中への
溶出と促進と土壌及び雑草、病害虫への附着、浸
透が期待できるものである。表面張力試験 (1) 方法粒剤１ｇをイオン交換水中に崩壊させて１％
懸濁液とし、10分間静置した後、デユヌイ法に
より表面張力を測定した結果を表に示す。 (2) 結果

【表】以上の結果、実施例はいずれも水中に於ける崩
壊拡展効果が軟水から硬水にいたるまで高く、且
つ表面張力値も充分に低い粒剤であることが明ら
かである。

Claims

【特許請求の範囲】

１炭素数８〜18より成るアルキルスルホン酸
塩，α―オレフインスルホン酸塩又は脂肪酸―Ｎ
―メチルタウリド塩の一種又は２種以上を配合す
ることを特徴とする水中崩壊・拡散性の良好な粒
状農薬。