【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は活性輻射線の照射により直接発色する
写真材料に関する。
活性輻射線の照射で発色する写真材料としては
これまで多くのものが提案されている。そのうち
代表的なものに青写真、フリーラジカル写真、フ
オトクロミツク材料、デユアルスペクトラム等の
非銀塩複写材料があり、それぞれ実用化されてい
る。青写真は発色剤として無機鉄塩を用いるもの
であるが、これら鉄塩には有毒なものがあり、ま
た感度も低く定着のため水洗を必要とする等の欠
点を有している。フリーラジカル写真はCBr4の
様なポリハロゲン化合物が紫外光により分解して
生ずるフリーラジカルに基づいて色素が形成され
るものであるが、乾式処理、かつ高感度、解像力
がよい等の利点はありながらも、ポリハロゲン化
合物の毒性が大きな問題であり、また、この化合
物の揮発による保存性不良等の欠点を有してい
る。またフオトクロミツク材料はある波長の光を
照射する事によつて色素に変化する感光性化合物
を用いて画像形成を行なうが、暗所に置いたり、
より長波長の光をあてる事により無色の状態に戻
つてしまい画像の固定が難しい。また、さらにデ
ユアルスペクトラムは、例えば４−メトキシ−α
−ナフトールを感光性物質かつ還元剤として用い
てベヘン酸銀と組合わせた熱発色系であるが、熱
現像を用いるために解像力等の画質は前記のもの
に較べ悪いのが普通である。
これらの技術はいずれもフオトクロミツク材料
は別にして複雑な反応の組合わせによつて画像を
得るために、感光材料は保存性も含めて取扱いが
難しいのが普通であり、またフオトクロミツク材
料は画像の固定が出来ないという大きな欠点を有
している。
本発明の目的は、現像プロセスが不要でかつ有
毒物質を含有せず、従つて公害上の問題がなく、
上記従来技術よりも手軽に取扱える、活性輻射線
の作用によつて直接発色する新規な焼き出し写真
材料を提供する事である。その他の目的は、明細
書の記載から明らかになろう。
本発明の目的は以下に述べる様なロイコ色素の
少なくとも１種を含有する層を有する写真材料を
用いることにより達成される。
本発明に用いられるロイコ色素はフエノール
類、α−ナフトール類、β−ナフトール類、アニ
リン類、α−ナフチルアミン類またはβ−ナフチ
ルアミン類と下記一般式〔〕によつて表わされ
る化合物との酸化カツプリングにより形成される
インドアニリン系感光性ロイコ色素である。
一般式〔〕
式中、Ｘはヒドロキシ基を表わし、R1はそれ
ぞれ置換もしくは非置換のアルキル基、アルキル
アミノ基、アリール基またはアリールアミノ基を
表わす。R2、R3、R4およびR5は各々水素原子、
ハロゲン原子または脂肪族基を表わし、R2とR3
とは互いに結合してナフタレン環を形成してもよ
い。
一般式〔〕において、R1で表わされる基は
前記のうち、それぞれ置換または非置換のアルキ
ル基またはアリール基、非置換のジアルキルアミ
ノ基（炭素原子数１〜２のものが好ましい）、非
置換のフエニルアミノ基または炭素原子数１〜４
のアルキル基で置換されたフエニルアミノ基（例
えばトリルアミノ基）が好ましく、更に上記置換
または非置換のアルキル基またはアリール基のう
ちではメチル、エチル、ブチル、ドデシル等炭素
原子数22以下の非置換のアルキル基、フエニル、
ナフチル等非置換のアリール基、炭素原子数22以
下のアルキル基で置換されたアリール基（例えば
ｐ−メチルフエニル、ｐ−ブチルフエニル、２，
４−ジメチルフエニル、ドデシルフエニル等）、
炭素原子数１〜４のアルコキシ基で置換されたア
リール基（例えばｐ−メトキシフエニル、ｐ−エ
トキシフエニル等）、炭素原子数１〜４のアルキ
ルアミド基で置換されたアリール基（例えばｐ−
アセトアミドフエニル等）およびニトロ基、ハロ
ゲン原子等で置換されたアリール基が好ましい。
R2、R3、R4およびR5で表わされる脂肪族基と
しては、例えばそれぞれ置換または非置換のアル
キル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、アル
キルアミド基等が挙げられ、これら各基の炭素原
子数は１〜５が好ましい。
本発明のロイコ色素を合成するのに用いられる
上記フエノール類、α−ナフトール類、β−ナフ
トール類、アニリン類、α−ナフチルアミン類お
よびβ−ナフチルアミン類は、銀塩カラー写真に
おいてシアンカプラーとして用いられる化合物で
あつて、いわゆる活性点を有する化合物であり、
一般式〔〕で表わされる化合物との酸化カツプ
リングによりインドアニリン系またはインドフエ
ノール系感光性ロイコ色素を形成する。
上記ロイコ色素のうち特に好ましいものは下記
一般式〔〕、〔〕または〔〕で表わされるも
のである。
The present invention relates to photographic materials that develop color directly upon irradiation with actinic radiation. Many photographic materials that develop color upon irradiation with actinic radiation have been proposed so far. Typical examples include non-silver salt copying materials such as blueprints, free radical photography, photochromic materials, and dual spectrum, each of which has been put into practical use. Blueprints use inorganic iron salts as color formers, but these iron salts are toxic, have low sensitivity, and require washing with water for fixing. In free radical photography, pigments are formed based on free radicals generated when a polyhalogen compound such as CBr 4 is decomposed by ultraviolet light, but it has advantages such as dry processing, high sensitivity, and good resolution. However, the toxicity of the polyhalogen compound is a major problem, and it also has drawbacks such as poor storage stability due to volatilization of this compound. In addition, photochromic materials form images using photosensitive compounds that change into dyes when irradiated with light of a certain wavelength, but if they are placed in a dark place,
When exposed to longer wavelength light, it returns to a colorless state, making it difficult to fix the image. Furthermore, the dual spectrum is, for example, 4-methoxy-α
- This is a thermal coloring system using naphthol as a photosensitive substance and reducing agent in combination with silver behenate, but because it uses thermal development, image quality such as resolution is usually poorer than the above-mentioned systems. Apart from the photochromic materials, all of these technologies obtain images through a combination of complex reactions, so the photosensitive materials are usually difficult to handle, including their storage stability, and the photochromic materials are difficult to handle. It has a major drawback in that it cannot be fixed. The purpose of the present invention is to eliminate the need for a developing process, contain no toxic substances, and therefore pose no pollution problems.
It is an object of the present invention to provide a novel printout photographic material that is easier to handle than the above-mentioned conventional technology and that directly develops color through the action of actinic radiation. Other objects will become apparent from the description. The object of the invention is achieved by using a photographic material having a layer containing at least one leuco dye as described below. The leuco dye used in the present invention is obtained by oxidative coupling of phenols, α-naphthols, β-naphthols, anilines, α-naphthylamines, or β-naphthylamines with a compound represented by the following general formula []. This is an indoaniline-based photosensitive leuco dye formed. General formula [] In the formula, X represents a hydroxy group, and R 1 represents a substituted or unsubstituted alkyl group, alkylamino group, aryl group or arylamino group, respectively. R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are each a hydrogen atom,
Represents a halogen atom or aliphatic group, R 2 and R 3
and may be combined with each other to form a naphthalene ring. In the general formula [], the group represented by R 1 is a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, an unsubstituted dialkylamino group (preferably one having 1 to 2 carbon atoms), an unsubstituted phenylamino group or 1 to 4 carbon atoms
A phenylamino group substituted with an alkyl group (for example, tolylamino group) is preferable, and among the above-mentioned substituted or unsubstituted alkyl groups or aryl groups, unsubstituted alkyl groups having 22 or less carbon atoms such as methyl, ethyl, butyl, and dodecyl are preferable. group, phenyl,
Unsubstituted aryl groups such as naphthyl, aryl groups substituted with alkyl groups having up to 22 carbon atoms (e.g. p-methylphenyl, p-butylphenyl, 2,
4-dimethylphenyl, dodecylphenyl, etc.),
Aryl groups substituted with alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms (e.g. p-methoxyphenyl, p-ethoxyphenyl, etc.), aryl groups substituted with alkylamide groups having 1 to 4 carbon atoms (e.g. p-methoxyphenyl, p-ethoxyphenyl, etc.); −
(acetamidophenyl, etc.) and an aryl group substituted with a nitro group, a halogen atom, etc. are preferred. Examples of the aliphatic groups represented by R 2 , R 3 , R 4 and R 5 include substituted or unsubstituted alkyl groups, alkoxy groups, alkylamino groups, alkylamido groups, etc. The number of atoms is preferably 1 to 5. The above phenols, α-naphthols, β-naphthols, anilines, α-naphthylamines and β-naphthylamines used to synthesize the leuco dye of the present invention are used as cyan couplers in silver salt color photography. A compound having a so-called active site,
An indoaniline-based or indophenol-based photosensitive leuco dye is formed by oxidative coupling with a compound represented by the general formula []. Among the above leuco dyes, those represented by the following general formula [], [] or [] are particularly preferred.
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】
式中、Ａはヒドロキシ基、炭素原子数１〜４の
アルキルアミノ基またはジアルキルアミノ基を表
わし、中でもヒドロキシ基が好ましい。また、
Ｘ、R1、R2、R3、R4、R5、R6およびR7は一般式
〔〕におけると同義である。R8、R9、R10、
R11、R12およびR13は各々水素原子、ハロゲン原
子、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、または
それぞれ置換もしくは非置換のアルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、アル
キルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、
アルキルアミド基、アリールアミド基、アルキル
スルホンアミド基、アリルスルホンアミド基、ア
リールオキシカルボニル基等で代表される脂肪族
基または芳香族基を表わす。中でも水素原子、ハ
ロゲン原子、カルボキシ基およびアミノ基；それ
ぞれ炭素原子数１〜22のアルキル基、アルコキシ
基およびアルキルアミノ基；それぞれ炭素原子数
１〜30のアルキルカルバモイル基、アルキルアミ
ド基、アルキルスルホンアミド基等；およびそれ
ぞれ置換もしくは非置換のフエニルカルバモイル
基、フエノキシカルボニル基、フエニルアミド基
およびフエニルスルホンアミド基が好ましい。
次に、本発明に用いられるロイコ色素の化合物
例、並びに合成例を挙げる。
化合物例
合成例
（化合物例１の合成法）
２−｛４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）ブチル｝カルバモイル−１−ナフトール4.76
ｇおよび２，６−ジクロル−４−（ｐ−トルエン
−スルホンアミド）フエノール3.32ｇを酢酸エチ
ル150mlに溶解し、これに５％炭酸ソーダ水溶液
600mlを加え激しく撹拌しながらこれに7.0ｇの赤
血塩を80mlの水に溶解した溶液を加える。２〜３
分よく撹拌し、反応液を分液ロートに移し、酢酸
エチル層を分離する。飽和食塩水で２度酢酸エチ
ル層を洗滌した後無水芒硝で脱水する。減圧濃縮
するとオイルが残る。これをトルエンにとかした
後、ヘキサンを加え結晶を析出させる。これを減
圧過すると白色結晶が得られた。
収量 2.3ｇ
融点 109゜〜112℃
本発明のロイコ色素は、いずれも良好な感光性
を示し、活性輻射線の照射により直接インドアニ
リン系またはインドフエノール系色素を形成す
る。従つて、本発明を実施するには本発明のロイ
コ色素を適当なバインダー中に含有させた層（以
下感光性層という）を支持体上に設けるか、ある
いは該感光性層自体を自己支持性のフイルムとす
ればよく感光性層の組成は非常に単純である。ま
た、一たん生成した画像はフオトクロミツク材料
の様に消失してしまうという様な事はなく安定な
色素像が形成される。また本発明ロイコ色素は熱
によつても同様に発色し、このうち比較的低い温
度で発色するものについては感熱材料に用いても
よく、また光と熱の併用で画像を形成する目的に
用いてもよい。
本発明の焼き出し写真材料は上記ロイコ色素が
活性輻射線によつてインドフエノール系色素を形
成することに基づいているが、この反応はアルカ
リ性条件下で活性化されるため、感光性層中には
有機または無機の塩基、例えばトリエチルアミ
ン、トリブチルアミン、ジ（エチルヘキシル）ア
ミン、ジ（シクロヘキシル）アミン、ピロリジ
ン、ピペラジン、ジエチルアニリン、苛性ソー
ダ、苛性カリ、炭酸ソーダ、炭酸カリ、アンモニ
ア等を含有させるのが好ましい。
したがつて、本発明の写真材料の好ましい実施
態様として、上記ロイコ色素および例えばジ（エ
チルヘキシル）アミンの様な塩基をポリビニルブ
チラール等の適当なバインダーとともに適当な有
機溶剤または水に溶解し、これを感光液として
紙、プラスチツクフイルム等の支持体上に塗布す
る態様が挙げられる。また上記ロイコ色素を高沸
点溶剤、例えばジブチルフタレート等に有機アミ
ン等とともに溶解し、これを機械的に、例えば超
音波分散等の方法で水性媒体中に分散し、紙や下
引き加工されたプラスチツクフイルム等に塗布し
てもよい。こうして得られた焼き出し写真材料を
高圧水銀灯あるいは紫外線ランプ等によつて露光
すると露光部には鮮明なシアン色の画像が形成す
る。したがつて、本発明の感光材料はネガ型の焼
き出し写真材料である。本発明の写真材料は室内
光ないし黄色安全灯下で露光および取扱いが出来
るが、特に室内条件下で長時間保持する必要のあ
る時には、何らかの方法、例えば加熱（例えば80
℃〜150℃の熱ローラーに感光材料を接触させ
る。）、水洗等によつて塩基を除く事により感光性
を低下させたり、フエノールあるいはナフトール
部分のヒドロキシ基を何らかの方法でブロツクす
る事により感光性を失わしめたりする事により定
着が可能である。
したがつて、本発明の写真材料は各種の画像形
成材料に応用出来、例えば各種の複写材料、印刷
用のプルーフ材料等に用いる事が出来る。また、
さらにPS版等に代表される各種印刷版材等の露
光可視画性が要求される分野にも用いる事が出来
る。
本発明の写真材料の感光性層は、すでに当分野
で公知の増感剤、例えばベンゾフエノン、ミヒラ
ーズケトン、５−ニトロアセナフテン、２−ニト
ロフルオレン、１−ニトロピレン、１，８−ジニ
トロピレン、１，２−ベンズアントラキノン等を
含有していてもよく、この場合、塩基は必ずしも
必要ではない。また、さらに本発明の感光性層に
は、当分野において公知の各種光活性剤を本発明
に用いられるロイコ色素と共に含有させることが
できる。これら光活性剤としては、例えば米国特
許第369780号記載の如きヘキサアリールビスイミ
ダゾール類、また米国特許第3042515号、同第
3147117号、同第3113024号、同第3502476号、特
公昭45−415号、同45−12821号および同46−3696
号等各公報に記載の有機ハロゲン化合物があげら
れる。
本発明において、感光性層を構成するバインダ
ーとしては、ゼラチン、ポリビニルアルコール、
ポリビニルブチラール、ポリスチレン、アセチル
セルロース、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニ
ル、ポリメチルメタクリレート等の多くの合成あ
るいは天然の樹脂を用いる事が出来る。
本発明の写真材料は、感光性層を構成する上記
成分を溶剤に溶解および／または分散し、これを
支持体上に塗布し乾燥することによつて製造する
ことができる。
支持体としては、例えばポリエチレンテレフタ
レート、トリアセチルセルロース等各種合成樹脂
フイルム、バライタ紙RC−ペーパー等、さらに
アルミ板、亜鉛板等が利用出来、なお必要に応じ
て支持体表面に従来公知の下引き処理を施しても
よい。
また感光性層用塗布液を調製する際使用する溶
媒としては、組成物に対する溶解度の大きいもの
が好ましく、水およびアセトン、ベンゼン、トル
エン、クロロホルム、テトラヒドロフラン、メタ
ノール、アルコール等の有機溶媒から適当なもの
を選択すればよい。
本発明の感光性層用塗布液の成分割合は用途に
より多少異なるが、通常溶媒100ml当りバインダ
ー３ｇから20ｇ、本発明のロイコ色素0.01モル〜
0.02モル、また必要に応じ有機アミンを0.001〜
0.01モルの範囲で溶解させたものが好ましい。ま
た、さらに必要に応じて増感剤やその他の添加剤
をこれに添加してもよい。
本発明の写真材料を用いて光画像を記録するに
は、普通原稿を該写真材料に密着し、原稿を通し
て活性輻射線を照射すればよい。あるいは活性輻
射線のビームで像様に走査する等任意の方法を用
いることができる。活性輻射線としては300nｍ
〜700nｍの範囲の波長を有する紫外〜可射光線
が好ましく、340nｍ〜500nｍの範囲内のものが
より好ましい。紫外〜可射光であるときには単色
光であつても、連続光であつてもよい。また場合
によつては電子線、Ｘ線等であつてもよい。
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説
明する。
実施例 １
本発明のロイコ色素の化合物例１、２、３およ
び４についてそれぞれポリビニルブチラール（積
水化学エスレツクBLS）0.5ｇ、本発明のロイコ
色素0.06ｇ及びジ（エチルヘキシル）アミン0.1
ｇを10mlのトルエンアルコール混合溶媒（トルエ
ン：アルコール＝１：２）に溶解し、それぞれポ
リエチレンラミネート紙上にワイアーバーを用い
て塗布した。乾燥後、それぞれにステツブタブレ
ツトを通して2kw高圧水銀灯（7.5ｍＷ／cm2365n
ｍ）で30秒間露光した。それぞれ良好なシアン画
像を得た。
実施例 ２
ポリビニルブチラール（積水化学エスレツク
BLS）0.5ｇ、化合物例１のロイコ色素0.06ｇ及
びトリ（ｎ−ブチル）アミン0.1ｇを10mlのアル
コールに溶解し、バライタ紙上にワイアーバーを
用いて塗布し乾燥した。これに透明ネガ原稿を密
着し、2kw高圧水銀灯（7.5ｍＷ／cm2365nｍ）で
30秒間露光した。ネガ原稿を取り外すと良好なシ
アン色のポジ画像が得られた。
実施例 ３
化合物例１、２、３および４のロイコ色素各
0.06ｇをそれぞれジ（エチルヘキシル）アミン
0.12ｇ及びポリビニルブチラール（積水化学エス
レツクスBLS）0.5ｇと共にアセトン−アルコー
ル混合溶媒（アルコール：アセトン＝２：１）10
mlに溶解し、ポリエチレンテレフタレートフイル
ム上にワイアーバーを用いて塗布した。乾燥後、
得られたフイルムに実施例２で用いたものと同じ
透明ネガ原稿を密着し、同じ様に高圧水銀灯にて
１分間露光を行つたそれぞれ良好な透明ポジ画像
が得られた。
実施例 ４
化合物２を0.06ｇ、ミヒラーズケトン（Ｎ，
Ｎ，N′，N′−テトラメチル−ｐ，p′−ジアミノ
ベンゾフエノン）0.10ｇ及びポリメチルメタクリ
レート樹脂0.3ｇをテトラヒドロフラン10mlに溶
解し、ポリエチレンテレフタレートフイルム上に
ワイアーバーを用いて塗布した。乾燥後、得られ
たフイルムに実施例２で用いたものと同じ透明ネ
ガ原稿を密着し、高圧水銀灯で15秒間露光した。
ネガ原稿を取り外すと良好なシアン色素のポジ画
像が得られた。
実施例 ５
化合物例３のロイコ色素0.06ｇ及びジプロピル
アミン0.06ｇをポリビニルブチラール（積水化学
エスレツクBLS）0.5ｇとともに５mlのアルコー
ルと５mlのメチルエチルケトンに溶解し、ポリエ
チレンラミネート紙上に塗布した。この上に透明
ネガ原稿を密着し、高圧水銀灯で15秒間露光し
た。ネガ原稿を取り外すと良好なシアン色素のポ
ジ画像が得られた。これを130℃の熱ローラーに
15秒間接触させた。加熱により画像は何等の変化
も示さなかつたが、室内光に放置したところ１週
間程度では余り変化せず、加熱処理をしないもの
に較べ非常に安定であつた。[Formula] In the formula, A represents a hydroxy group, an alkylamino group having 1 to 4 carbon atoms, or a dialkylamino group, of which a hydroxy group is preferred. Also,
X, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 have the same meanings as in the general formula []. R8 , R9 , R10 ,
R 11 , R 12 and R 13 are each a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a carboxy group, an amino group, or a substituted or unsubstituted alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an alkylamino group, an alkylcarbamoyl group, or an aryl group. lucarbamoyl group,
It represents an aliphatic group or an aromatic group represented by an alkylamide group, an arylamide group, an alkylsulfonamide group, an allylsulfonamide group, an aryloxycarbonyl group, and the like. Among them, hydrogen atoms, halogen atoms, carboxy groups, and amino groups; alkyl groups, alkoxy groups, and alkylamino groups each having 1 to 22 carbon atoms; alkylcarbamoyl groups, alkylamido groups, and alkylsulfonamides each having 1 to 30 carbon atoms; and substituted or unsubstituted phenylcarbamoyl, phenoxycarbonyl, phenylamide, and phenylsulfonamide groups, respectively. Next, examples of compounds and synthesis examples of leuco dyes used in the present invention will be given. Compound example Synthesis example (Synthesis method of compound example 1) 2-{4-(2,4-di-t-amylphenoxy)butyl}carbamoyl-1-naphthol 4.76
Dissolve g and 3.32 g of 2,6-dichloro-4-(p-toluene-sulfonamido)phenol in 150 ml of ethyl acetate, and add 5% aqueous sodium carbonate solution to this.
Add 600 ml, and while stirring vigorously, add a solution of 7.0 g of red blood salt dissolved in 80 ml of water. 2-3
Stir well for several minutes, transfer the reaction solution to a separating funnel, and separate the ethyl acetate layer. The ethyl acetate layer was washed twice with saturated brine and then dehydrated with anhydrous sodium sulfate. When concentrated under reduced pressure, an oil remains. After dissolving this in toluene, hexane is added to precipitate crystals. When this was passed under reduced pressure, white crystals were obtained. Yield: 2.3g Melting point: 109° to 112°C All of the leuco dyes of the present invention exhibit good photosensitivity and directly form indoaniline or indophenol dyes upon irradiation with actinic radiation. Therefore, in carrying out the present invention, a layer containing the leuco dye of the present invention in a suitable binder (hereinafter referred to as a photosensitive layer) must be provided on a support, or the photosensitive layer itself must be self-supporting. The composition of the photosensitive layer is very simple. Furthermore, once an image is formed, it does not disappear unlike photochromic materials, and a stable dye image is formed. Furthermore, the leuco dyes of the present invention develop color in the same way when heated, and those that develop color at relatively low temperatures may be used in heat-sensitive materials, and may also be used for the purpose of forming images using a combination of light and heat. It's okay. The print-out photographic material of the present invention is based on the fact that the above-mentioned leuco dye forms an indophenol dye by actinic radiation, but since this reaction is activated under alkaline conditions, preferably contains an organic or inorganic base such as triethylamine, tributylamine, di(ethylhexyl)amine, di(cyclohexyl)amine, pyrrolidine, piperazine, diethylaniline, caustic soda, caustic potash, soda carbonate, potassium carbonate, ammonia, etc. . Therefore, in a preferred embodiment of the photographic material of the present invention, the above leuco dye and a base such as di(ethylhexyl)amine are dissolved in a suitable organic solvent or water together with a suitable binder such as polyvinyl butyral; The photosensitive liquid may be coated onto a support such as paper or plastic film. Alternatively, the above-mentioned leuco dye is dissolved in a high boiling point solvent such as dibutyl phthalate together with an organic amine, etc., and this is mechanically dispersed in an aqueous medium using a method such as ultrasonic dispersion to produce paper or undercoated plastic. It may also be applied to a film or the like. When the printout photographic material thus obtained is exposed to light using a high-pressure mercury lamp or an ultraviolet lamp, a clear cyan image is formed in the exposed area. Therefore, the photosensitive material of the present invention is a negative-type printout photographic material. Although the photographic materials of the invention can be exposed and handled under room light or yellow safety lights, they may be exposed and handled by some method, e.g. heating (e.g.
The photosensitive material is brought into contact with a heated roller at a temperature of 150°C to 150°C. ), fixing can be achieved by reducing the photosensitivity by removing the base by washing with water or the like, or by blocking the hydroxyl group of the phenol or naphthol moiety in some way to eliminate the photosensitivity. Therefore, the photographic material of the present invention can be applied to various image forming materials, such as various copying materials, printing proof materials, etc. Also,
Furthermore, it can be used in fields where exposure visibility is required, such as various printing plate materials such as PS plates. The light-sensitive layer of the photographic material of the invention may contain sensitizers already known in the art, such as benzophenone, Michler's ketone, 5-nitroacenaphthene, 2-nitrofluorene, 1-nitropyrene, 1,8-dinitropyrene, 1, It may contain 2-benzanthraquinone, etc., and in this case, a base is not necessarily required. Furthermore, the photosensitive layer of the present invention may contain various photoactive agents known in the art together with the leuco dye used in the present invention. These photoactive agents include, for example, hexaarylbisimidazoles as described in U.S. Pat. No. 369,780, and U.S. Pat.
No. 3147117, No. 3113024, No. 3502476, Special Publication No. 45-415, No. 45-12821, and No. 46-3696
Examples include organic halogen compounds described in various publications such as No. In the present invention, the binder constituting the photosensitive layer includes gelatin, polyvinyl alcohol,
Many synthetic or natural resins can be used, such as polyvinyl butyral, polystyrene, acetylcellulose, nitrocellulose, polyvinyl chloride, polymethyl methacrylate, and the like. The photographic material of the present invention can be produced by dissolving and/or dispersing the above components constituting the photosensitive layer in a solvent, coating the solution on a support, and drying it. Examples of the support that can be used include various synthetic resin films such as polyethylene terephthalate and triacetyl cellulose, baryta paper and RC paper, as well as aluminum plates and zinc plates. Processing may be performed. In addition, the solvent used when preparing the coating solution for the photosensitive layer is preferably one that has a high solubility in the composition, and a suitable solvent is selected from water and organic solvents such as acetone, benzene, toluene, chloroform, tetrahydrofuran, methanol, and alcohol. All you have to do is select. The component proportions of the photosensitive layer coating solution of the present invention vary somewhat depending on the application, but are usually 3 to 20 g of binder per 100 ml of solvent and 0.01 mol to 0.01 mol of the leuco dye of the present invention.
0.02 mol, and 0.001 to 0.001 mol of organic amine if necessary
It is preferable to dissolve it in a range of 0.01 mol. Furthermore, a sensitizer and other additives may be added thereto, if necessary. In order to record an optical image using the photographic material of the present invention, it is usually sufficient to place an original in close contact with the photographic material and irradiate actinic radiation through the original. Alternatively, any method can be used, such as imagewise scanning with a beam of actinic radiation. 300nm as active radiation
Ultraviolet to visible light having a wavelength in the range of ~700 nm is preferred, with wavelengths in the range of 340 nm to 500 nm being more preferred. When the light is from ultraviolet to visible light, it may be monochromatic light or continuous light. In some cases, electron beams, X-rays, etc. may also be used. Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. Example 1 For Compound Examples 1, 2, 3, and 4 of the leuco dye of the present invention, 0.5 g of polyvinyl butyral (Sekisui Chemical Esrec BLS), 0.06 g of the leuco dye of the present invention, and 0.1 di(ethylhexyl)amine were used, respectively.
g was dissolved in 10 ml of a toluene-alcohol mixed solvent (toluene:alcohol = 1:2) and applied onto polyethylene laminate paper using a wire bar. After drying, a 2kw high-pressure mercury lamp (7.5mW/cm 2 365n
m) for 30 seconds. Good cyan images were obtained in each case. Example 2 Polyvinyl butyral (Sekisui Chemical Esrec
BLS), 0.06 g of the leuco dye of Compound Example 1, and 0.1 g of tri(n-butyl)amine were dissolved in 10 ml of alcohol, coated on baryta paper using a wire bar, and dried. A transparent negative original was placed in close contact with this, and a 2kw high-pressure mercury lamp (7.5mW/cm 2 365nm) was used.
Exposure was made for 30 seconds. When the negative original was removed, a good cyan-colored positive image was obtained. Example 3 Leuco dyes of Compound Examples 1, 2, 3, and 4
0.06g each di(ethylhexyl)amine
0.12g and 0.5g of polyvinyl butyral (Sekisui Chemical Eslex BLS) together with acetone-alcohol mixed solvent (alcohol:acetone = 2:1) 10
ml and coated on polyethylene terephthalate film using a wire bar. After drying,
The same transparent negative original as used in Example 2 was adhered to the obtained film, and exposure was similarly carried out for 1 minute using a high-pressure mercury lamp, yielding good transparent positive images in each case. Example 4 0.06g of compound 2, Michler's ketone (N,
0.10 g of N,N',N'-tetramethyl-p,p'-diaminobenzophenone) and 0.3 g of polymethyl methacrylate resin were dissolved in 10 ml of tetrahydrofuran and coated onto a polyethylene terephthalate film using a wire bar. After drying, the same transparent negative original as used in Example 2 was adhered to the obtained film and exposed for 15 seconds using a high-pressure mercury lamp.
When the negative original was removed, a good cyan dye positive image was obtained. Example 5 0.06 g of the leuco dye of Compound Example 3 and 0.06 g of dipropylamine were dissolved in 5 ml of alcohol and 5 ml of methyl ethyl ketone along with 0.5 g of polyvinyl butyral (Sekisui Chemical Eslec BLS) and coated on polyethylene laminated paper. A transparent negative original was placed on top of this and exposed for 15 seconds using a high-pressure mercury lamp. When the negative original was removed, a good cyan dye positive image was obtained. Put this on a heated roller at 130℃
Contact was made for 15 seconds. The image did not show any change due to heating, but when it was left exposed to room light, it did not change much after about a week, and was extremely stable compared to those not subjected to heat treatment.