JPH0235973B2

JPH0235973B2 -

Info

Publication number: JPH0235973B2
Application number: JP58200589A
Authority: JP
Inventors: Ichizo Totani; Osamu Takahashi
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1983-10-26
Filing date: 1983-10-26
Publication date: 1990-08-14
Also published as: DE3466295D1; US4542092A; EP0142060B1; EP0142060A3; JPS6091354A; EP0142060A2

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明はカラー拡散転写法に関し、特にこれに
有用な写真要素に関する。（従来技術）ハロゲン化銀の現像の結果として、拡散性色素
を放出又は形成する色素供与化合物を用いて天然
色転写画像を作成する場合には、特開昭48−
33826号に記載の如く、色素供与化合物とこれと
補色関係にある感光性ハロゲン化銀乳剤層とから
なる、感色性の点で異つた３種の組合せを有する
写真要素を使用するのが普通である。ところが、アルカリ性の条件下で色素供与化合
物から放出又は形成された拡散性色素が隣接する
ハロゲン化銀粒子へ拡散して行き、まだ現像され
るべきハロゲン化銀の現像を抑制してしまう事が
しばしば起るという問題がある。特にこの抑制現
象はハロゲン化銀乳剤が直接ポジ乳剤であり、カ
ブらし剤（造核剤）の存在下でカブらし現像され
るときに大きい。この現像抑制の問題は、特開昭58−17435号に
記載されているように、ハロゲン化銀写真乳剤層
とこれと補色関係にある色素供与化合物含有層の
間に、固体顔料と親水性コロイドを含む隔離層を
設ける事によつて解決できた。しかしながら固体顔料と親水性コロイドを含む
隔離層を設けると、アルカリ性処理液で処理する
ときの温度の違いによる感度の違いが大きくなる
という新たな問題が生じ、これの解決が望まれて
いる。（発明の目的）本発明の目的はアルカリ性処理液で処理すると
きの温度の違いによつて感度が変わらないカラー
拡散転写法用写真感光要素を提供するにある。（発明の構成）本発明者は鋭意研究を重ねた結果、上記の目的
が現像の結果として拡散性色素又はその前駆体を
放出又は形成する色素供与化合物を含有する層と
これと補色関係にあるハロゲン化銀写真乳剤層と
更にこれら両層の間に配置された、固体顔料と親
水性コロイドを含む実質的に非感光性の隔離層か
らなるこれら３層の組合せを少くとも一つ支持体
上に有するカラー拡散転写法用写真要素に於て、
該隔離層にアルカリ性の条件下でハロゲン化銀現
像主薬の酸化体とレドツクス反応をする非拡散性
化合物を更に含有する事によつて効果的に達成さ
れる事を見い出した。本願明細書の特許請求の範囲及び本文中に於
て、「拡散性色素を放出又は形成する色素供与化
合物を含有する層とこれと補色関係にあるハロゲ
ン化銀写真乳剤層」とは、ハロゲン化銀写真乳剤
層が例えば赤感性乳剤層である場合、これと補色
関係にある色素供与化合物、即ちシアン色素供与
化合物（ここで「シアン色素供与」とは最終的に
受像層中でシアン色素画像を形成せしめるもので
あれば足り、色素供与化合物から形成又は放出さ
れる間際の色が厳密にシアンである必要はない）
が組合わされている事を意味する。（発明の効果）本発明に従つてイエロー色素供与化合物含有層
と青感性ハロゲン化銀乳剤層の間、およびマゼン
タ色素供与化合物含有層と緑感性ハロゲン化銀乳
剤層の間、およびシアン色素供与化合物含有層と
赤感性ハロゲン化銀乳剤層の間に上記隔離層を設
けることにより、アルカリ処理液で処理するとき
の温度が違つても感度があまり違わなくなる。（発明の詳細な説明）本発明の好ましい具体例では、次の多層構造を
有する写真要素が使用される（各層を上から下に
向かつて順番に示す） Γ保護層 Γ青感性ハロゲン化銀乳剤層 Γ隔離層 Γ拡散性イエロー色素を放出し得るイエロー色素
放出レドツクス化合物含有層 Γ色素放出レドツクス化合物移動防止層 Γ耐拡散性混色防止剤を含有する層（中間層） Γ緑感性ハロゲン化銀乳剤層 Γ隔離層 Γ拡散性マゼンタ色素を放出し得るマゼンタ色素
放出レドツクス化合物含有層 Γ色素放出レドツクス化合物移動防止層 Γ耐拡散性混色防止剤を含有する層（中間層） Γ赤感性ハロゲン化銀乳剤層 Γ隔離層 Γ拡散性シアン色素を放出し得るシアン色素放出
レドツクス化合物含有層 Γ黒色顔料を含有する遮光層（この遮光層の間に
剥離層があつてもよい） Γ白色顔料を含有する反射層 Γ色素媒染剤を含有する媒染層 Γ透明支持体上記の色素放出レドツクス化合物移動防止層は
親水性コロイドを主要成分とする層である。本発明の隔離層に用いられる親水性コロイドと
しては、ゼラチンが特に有用である。ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸
処理ゼラチンや、Bull.Soc.Sci.Phot.Japan、No.
16、30頁（1966）に記載されたような酵素処理ゼ
ラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分
解物や酵素分解物も用いることができる。ゼラチ
ン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、
アルカンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、
マレインイミド化合物類、ポリアルキレンオキシ
ド類、エポキシ化合物類等種々の化合物を反応さ
せて得られるものが用いられる。その具体例は米
国特許2614928号、同3132945号、同3186846号、
同3312553号、英国特許861414号、同1033189号、
同1005784号、特公昭42−26845号などに記載され
ている。ゼラチン以外の親水性コロイドとしてたとえば
ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白
質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、セルローズ硫酸エステル類等の
如きセルローズ誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉
誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコール、
ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ
−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタ
クリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミ
ダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるい
は共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を
用いることができる。前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼ
ラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらの
エステル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリ
ル、スチレンなどの如き、ビニル系モノマーの単
一（ホモ）または共重合体をグラフトさせたもの
を用いることができる。ことに、ゼラチンとある
程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリル酸、
メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等
の重合体とのグラフトポリマーが好ましい。これ
らの例は米国特許2763625号、同2831767号、同
2956884号などに記載がある。代表的な合成親水性高分子物質はたとえば西独
特許出願（OLS）2312708号、米国特許3620751
号、同3879205号、特公昭43−7561号に記載のも
のである。本発明の隔離層には塗布助剤としての界面活性
剤、硬膜剤、増粘剤、マツト剤等の成分を含ませ
ることが出来る。隔離層に使用する親水性コロイドの量は所望す
る効果、使用する材料によつて異なるが通常、約
３ｇ/m²を越えない事が好ましい。隔離層の厚みは所望の効果、使用する材料によ
つて異なるが、乾燥状態で通常約5μ以下、好ま
しくは約0.05μ〜3μである。本発明の隔離層に用いられる固体顔料としては
例えば酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウ
ム、鉛白、硫化亜鉛などの白色顔料、カドミウム
黄、コバルト緑、コバルト青、カドミウミ赤、グ
ンジヨウ、インダンスレンブルー、フタロシアニ
ンブルーなどの有色顔料および特公昭43−25644
号、特公昭48−3897号、特公昭49−3824号、特公
昭49−11727号、特公昭49−11728号、特公昭49−
11729号、特公昭49−49173号、特公昭49−49174
号、特公昭51−6172号、特公昭54−3406号で開示
されているような真珠顔料を用いることができ
る。真珠顔料は通常薄い平板上の核の部分に好ま
しい光学的性質をもつ厚さになる様に、上述のよ
うな白色および／又は有色顔料をコーテイングし
たものが多いが、本発明はこれらの製造法、素材
に限定されるものではない。特に好ましい顔料は
酸化チタン、酸化ジルコニウムおよび種々の真珠
顔料である。酸化チタン、酸化ジルコニウム、
種々の真珠顔料は一般に市販されている銘柄から
選んで使用することができる。特に真珠顔料は例
えばMearl社よりFlamenco−Blue100、
Flamenco−Green100、Flamenco−Red100の商
品名で市販されているものを用いることができ
る。さらに好ましい真珠顔料は顔料の核の部分の厚
さが薄く（具体的には約1μm以下のものであり）、
特に好ましくは核上に顔料を好ましい光学的性質
をもつ厚さにコーテイングしたのちに化学的およ
び／又は物理的方法によつて核を除去した核の部
分がない顔料が望ましい。固体顔料の含有量は所望の効果、使用する材料
によつて異なるが、約６ｇ/m²を越えない事が好
ましい。本発明の隔離層に含有される非拡散性化合物
（アルカリ性の条件下でハロゲン化銀現像主薬の
酸化体とレドツクス反応をする化合物）として
は、例えば下記の一般式()〜()で表わされる
ものや或いは後で詳述する色素放出レドツクス化
合物も含まれるが、なかでも一般式()〜()で
表わされ、しかも実質的に無色の化合物（色素放
出レドツクス化合物は含まない）が好ましい。 R₁、R₂、R₃、R₄：Ｈ、ハロゲン、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アミノ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、チオアルキル基、
アルカンアミド基、アリールアミド基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、アルキル
スルフアモイル基、アルキルカルバモイル基、ア
リールカルバモイル基、スルホン酸又はその塩、
カルボン酸又はその塩のいずれかである。但し、
R₁〜R₄の一つは一般式（ａ）や（ｂ）の化
合物をアルカリ条件下でも非拡散性とするバラス
ト基であるか、又は、R₁〜R₄の少くとも二つが
協働してバラスト基として機能するものとする。上述のアルキル基、アルケニル基、アミノ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、チオアルキル
基、アルカンアミド基、アリールアミド基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、アル
キルスルフアモイル基、アルキルカルバモイル
基、アリールカルバモイル基はそれぞれ更に置換
されていてもよい。 R₅、R₆：Ｈ又はアルカリ条件で離脱する保護
基である。R₅はR₁と、R₆はR₂と互に連結して５
員環又は６員環を形成してもよい。（化合物例）一般式（ａ）や（ｂ）で示されるその他の
化合物例として米国特許2360290号、同2418613号、同2403721
号、及び同3960570号等に記載のモノアルキルハ
イドロキノン、米国特許3700453号、西独特許出願（OLS）
2149789号、特開昭50−156438号、及び同49−
106329号に記載のモノ分岐アルキルハイドロキノ
ン等に記載のモノ分岐アルキルハイドロキノン、米国特許2728659号、同2732300号、同3243294
号、英国特許752146号や「ケミカル・アブストラ
クト」誌56巻6367h等に、記載のジアルキルハイ
ドロキノン、米国特許3700453号、同2732300号、同3243294
号、前掲「ケミカル・アブストラクト」誌、特開
昭50−156438号、特開昭53−9528号、特開昭54−
29637号や特公昭50−2149号等に記載のジ分岐ア
ルキルハイドロキノン、米国特許2701197号等に記載のスルホン化ハイ
ドロキノン、Research Disclosure誌22827（No.
228、1983）等に記載のチオアルキルハイドロキ
ノン、その他米国特許2701197号、同2710801号、同
2704713号、特開昭55−43521号、特開昭53−
32034号、同56−109344号、同58−21249号、同55
−65956号、Research Disclosure誌12245（No.
122、1974年）、特願昭58−63409号や同58−
107410号等に記載の置換ハイドロキノン、特開昭53−32034号及び同55−21013号等に記載
の置換カテコール等がある。 R₁：Ｈ、アルキル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、アルキルアミノ
スルホニル基、アリールアミノスルホニ
ル基、又はBallast基である。 R₂：Ｈ、ハロゲン、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アミド基、スルホンアミ
ド基又はBallast基である。Ｘ：（R₂）₂又は炭素環を形成するに必要な原
子団である。 R₃：OH又はアルカリ条件で分解してOHを与
える基である。 Ballast：化合物をアルカリ条件下でも非拡散
性とするバラスト基である。 NHR₁：R₃に対してｏ−又はｐ−位にある。ｎ：１又は２上述のアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アルキルアミノスルホニル基、アリール
アミノスルホニル基は置換されていてもよい。化合物例一般式()で示されるその他の化合物として、
Research Disclosure誌15162（No.151、1976年）
同17842（No.178、1979年）特開昭55−72158号、及
び同57−24941号（対応米国特許4366226号）等が
ある。一般式() Ｒ：１〜20の炭素原子を有する置換又は非置換
のアルキル基、置換又は非置換アリール基
（例えばフエニル、ベンジル、クロロフエ
ニル等）、又はバラスト基である。 Ballast：化合物をアルカリ条件下でも非拡散
性とするバラスト基である。ｎ：１又は２又は３（化合物例）一般式()で示されるその他の化合物例は、特
開昭55−73049号に記載されている。 R₁：アルキル基又はアリール基である。 R₂：アルキル基又はアリール基である。 R₃：Ｈ又はアルカリ条件で離脱する基である。 R₁とR₂は、いずれか又は共同で一般式()の
化合物をアルカリ条件下でも非拡散性とするバ
ラスト基である。上述のアルキル基、アリール
基は更に置換されていてもよい。（化合物例）一般式()で示されるその他の化合物として
は、Research Disclosure誌19429（No.194、1980
年）等に記載されている。 R₁：アリー基（置換されていてもよく、例え
ばフエニル、ナフチル、クロロフエニル
等）である。 R₂：Ｈ、アルキル基、アリール基、アシル基、
アミド基又はエステル基、（アルキル基、
アリール基等は更に置換されていてもよ
い）である。Ｚ：Ｃ、Ｎ、Ｓとともに５員環又は６員環を
形成するに必要な原子団である。 R₁とR₂は、いずれか又は共同で一般式()の
化合物をアルカリ条件下でも非拡散性とするバ
ラスト基である。（化合物例）一般式()で示されるその他の化合物として
は、Research Disclosure誌19507（No.195、1980
年）等に記載されている。その他西独特許出願公開（OLS）2947425号、
同3130842号及び同3144037号等に記載の化合物も
使用することが出来る。本発明の、アルカリ条件下で、ハロゲン化銀現
像主薬の酸化体とレドツクス反応する実質的に無
色の非拡散性化合物は、後述の色素放出レドツク
ス化合物の分散方法と同様の方法で分散できる。一般式（ａ）又は（ｂ）で示されるハイド
ロキノン誘導体の場合は、特開昭56−125738号に
記載される方法を用いて分散してもよい。又、こ
れらの化合物の有効な使用量は組合つている色素
放出レドツクス化合物の約0.1mol％〜500mol％
が適当であり、特に1mol％〜200mol％が好まし
い。本発明に用いられる写真乳剤層にはハロゲン化
銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀および塩化銀のいずれを用いてもよい。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズ（球状または球に近似の粒子の場合は粒子直
径、立方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、
投影面積にもとづく平均で表わす）は特に問わな
いが3μ以下が好ましい。粒子サイズ分布はせまくても広くてもいずれで
もよい。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
面体のような規則的（regular）な結晶体を有す
るものでもよく、また球状、板状などのような変
則的（irregular）な結晶形をもつもの、あるい
はこれらの結晶形の複合形をもつものでもよい。
種々の結晶形の粒子の混合から成つてもよい。ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を
もつていても、均一な相から成つていてもよい。
また潜像が主として表面に形成されるような粒子
でもよく、米国特許2592550号、同3206313号等に
記載されているような粒子内部に主として形成さ
れるような粒子であつてもよい。本発明の実施に
は直接ポジ乳剤の使用が好ましく、中でも潜像が
粒子内部に主として形成されるようなハロゲン化
銀粒子を含む、いわゆる内部潜像型直接ポジ写真
乳剤が好ましい。また、内部潜像型の中でもコ
ア／シエル型乳剤が特に好ましい。コア／シエル型内部潜像型直接ポジ乳剤として
は米国特許3761276号などに記載されている乳剤
が使用できる。本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤はP.
Glafkides著Chimie et Physique
Photographique（Paul Montel社刊、1967年）、
G.F.Duffin著Photographic Emulsion
Chemistry（The Focal Press刊、1966年）、V.L.
Zelikman et al著Making and Coating
Photographic Emulsion（The Focal Press刊、
1964年）などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。すなわち、酸性法、中性法、アン
モニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側
混合法、同時混合法、それらの組合せなどのいず
れを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわ
ち、いわゆるコントロールド・ダブルジエツト法
を用いることもできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤がえられる。別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に
おいて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを存在させ
てもよい。本発明の感光要素においてハロゲン化銀写真乳
剤は、増感色素によつて比較的長波長の青色光、
緑色光または赤色に分光増感されてもよい。増感
色素として、シアニン色素、メロシアニン色素、
コンプレツクスシアニン色素、コンプレツクスメ
ロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ス
チリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノール色
素、ヘミオキソノール色素等を用いることができ
る。本発明に使用される有用な増感色素は例えば米
国特許3522052号、同3619197号、同3713828号、
同3615643号、同3615632号、同3617293号、同
3628964号、同3703377号、同3666480号、同
3667960号、同3679428号、同3672897号、同
3769026号、同3556800号、同3615613号、同
3615638号、同3615635号、同3705809号、同
3632349号、同3677765号、同3770449号、同
3770440号、同3769025号、同3745014号、同
3713828号、同3567458号、同3625698号、同
2526632号、同2503776号、特開昭48−76525号、
ベルギー特許第691807号などに記載されている。本発明の写真要素には各種の写真用支持体を用
いることができる。本発明の写真要素において、隔離層、混色防止
剤含有層、色素放出レドツクス化合物含有層、写
真ハロゲン化銀乳剤層及び他の親水性コロイド層
は任意の適当な硬膜剤で硬化せしめることができ
る。これらの硬膜剤にはフオルムアルデヒドやム
コハロゲン酸の如きアルデヒド系硬膜剤、活性ハ
ロゲンを有する硬膜剤、ジオキサン誘導体、オキ
シ澱粉の如きオキシポリサツカライド等が含まれ
る。写真ハロゲン化銀乳剤を含む層には他の添加
物、特に写真乳剤に有用なもの、例えば潤滑剤、
カブリ防止剤、安定化剤、増感剤、光吸収染料、
可塑剤等を添加することができる。本発明の写真要素において、隔離層、混色防止
剤含有層、色素放出レドツクス化合物含有層、そ
の他の親水性コロイド層は特公昭35−3582などに
記載された増粘剤を含有せしめることができる。本発明の写真要素には、種々の目的で界面活性
剤を含んでもよい。目的に応じ非イオン性、イオ
ン性及び両性界面活性剤のいずれを用いることも
でき、例えばポリオキシアルキレン誘導体、両性
アミノ酸（スルホベタイン類も含む）等があげら
れる。かかる界面活性剤は米国特許2600831号、
米国特許2271622号、米国特許2271623号、米国特
許2275727号、米国特許2787604号、米国特許
2816920号、米国特許2739891号及びベルギー特許
652862号に記載されている。本発明に使用される混色防止剤は米国特許
2336327号、同2360290号、同2403721号、同
3700453号、同2701197号、特開昭46−2128号、特
開昭54−29637号、特開昭53−9528号、特開昭55
−52056号等に記載のジヒドロキシベンゼン誘導
体、及びその他ジヒドロキシナフタレン誘導体、
アミノナフトール誘導体、スルフオンアミドフエ
ノール誘導体、スルフオンアミドナフトール誘導
体等がある。これらの化合物は混色防止剤として有用に機能
するために適当なバラスト基を持つことが必要で
ある。混色防止剤の塗布量は、１×10^-4〜１×
10^-2mole／m²、好ましくは、５×10^-4〜５×
10^-3mole／m²である。本発明に用いる色素供与化合物は現像の結果と
して拡散性色素又はその前駆体を画像状に放出又
は形成するものならいずれでもよく、例えば色素
現像薬でも拡散性色素を放出する非拡散性カプラ
ーでも使用可能であるが、好ましくは色素放出レ
ドツクス化合物である。色素放出レドツクス化合
物はネガ型（negative−working）でもポジ型
（positive−working）でもよいが、ネガ型が好
ましい。本発明に使用しうる色素放出レドツクス化合物
は下記の一般式で表わす事ができる。Ｙ−Ｄ式中、Ｄは色素又はその前駆体部分を表わ
し、Ｙは現像の結果として拡散性色素又はその
前駆体を画像状に放出する働きをする基を表わ
す。ＹとＤは所望により適当な連結基を介して
結合していてもよい。Ｙの具体例は米国特許3928312号、同3993638
号、同4076529号、同4152153号、同4055428号、
同4053312号、同4198235号、同4179291号、同
4149892号、同3844785号、同3443943号、同
3751406号、同3443939号、同3443940号、同
3628952号、同3980479号、同4183753号、同
4142891号、同4278750号、同4139379号、同
4218368号、同3421964号、同4199355号、同
4199354号、同4135929号、同4336322号、同
4139389号、特開昭53−50736号、同51−104343
号、同54−130122号、同53−110827号、同56−
12642号、同56−16131号、同57−4043号、同57−
650号、同57−20735号、同53−69033号、同54−
130927号、同56−164342号、同57−119345号等に
記載されている。ネガ型の色素放出レドツクス化合物のＹのう
ち、特に好ましい基としてはＮ−置換スルフアモ
イル基（Ｎ−置換基としては芳香族炭化水素環や
ヘテロ環から誘導される基）を挙げる事ができ
る。このＹの代表的な基を以下に例示するが、こ
れらのみに限定されるものではない。また、ポジ型の色素放出レドツクス化合物のＹ
の代表的な具体例を以下に示す。このタイプの化合物が使用される場合には耐拡
散性電子供与化合物（ED化合物として周知）ま
たはそのプレカーサー（前駆体）と組合わせて用
いるのが好ましい。 ED化合物の例としては例えば米国特許4263393
号、同4278750号、特開昭56−138736号等に記載
されている。一方、前記の一般式のＤで表わされる色素の具
体例は下記の文献に記載されている。イエロー色素の例：米国特許3597200号、同3309199号、同4013633
号、同4245028号、同4156609号、同4139383号、
同4195992号、同4148641号、同4148643号、同
4336322号；特開昭51−114930号、同56−71072
号；Research Disclosure17630（1978）号、同
16475（1977）号に記載されているもの。マゼンタ色素の例：米国特許3453107号、同3544545号、同3932380
号、同3931144号、同3932308号、同3954476号、
同4233237号、同4255509号、同4250246号、同
4142891号、同4207104号、同4287292号；特開昭
52−106727号、同52−106727号、同53−23628号、
同55−36804号、同56−73057号、同56−71060号、
同55−134号に記載されているもの。シアン色素の例：米国特許3482972号、同3929760号、同4013635
号、同4268625号、同4171220号、同4242435号、
同4142891号、同4195994号、同4147544号、同
4148642号；英国特許1551138号；特開昭54−
99431号、同52−8827号、同53−47823号、同53−
143323号、同54−99431号、同56−71061号；ヨー
ロツパ特許（EPC）53037号、同53040号；
Research Disclosure17630（1978）号、及び同
16475（1977）号に記載されているもの。また、その他の色素供与化合物の具体例として
は、下記のものも使用できる。（式中、Ｄは先に述べたと同義の色素又はその前
駆体を表わす。）この詳細は米国特許3719489号や同4098783号に
記載されている。色素放出レドツクス化合物の塗布量は、約１×
10^-4〜１×10^-2mole／m²が適当であり、好まし
くは２×10^-4〜２×10^-3mole／m²である。本発明の隔離層に用いられるレドツクス反応を
する非拡散性化合物は、担体である親水性コロイ
ド中に化合物の型に応じて種々の方法で分散する
ことができる。例えば水性媒体に溶け難く、有機
溶媒に溶け易いレドツクス化合物を有機溶媒中に
溶解して得られる溶液を親水性コロイド溶液に加
え、撹拌などによつて微細な粒子に分散させる。
適当な溶液としては酢酸エチル、テトラヒドロフ
ラン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
β−ブトキシ−β−エトキシエチルアセテート、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルフオキサイ
ド、２−メトキシエタノール、トリ−ｎ−ブチル
フタレート等がある。これらの分散溶剤のうち蒸
気圧が比較的低いものは写真層の乾燥時に揮発さ
せるか、塗布以前に米国特許2322027号；同
2801171号に記載されているような方法で揮発さ
せることもできる。これらの分散溶剤のうち水に
溶け易いものは米国特許2949360号、同3396027号
に記載されているような水洗方法によつて除去す
ることができる。その他、特開昭53−138726号に記載の分散方法
を利用することもできる。レドツクス化合物の分散は、一般に大きな剪断
力のもとで有効に達成される。例えば高速回転ミ
キサー、コロイドミル、高圧ミルクホモジナイザ
ー、英国特許第1304264号に公示された高圧ホモ
ジナイザー、超音波乳化装置などが有用である。
レドツクス化合物の分散は界面活性剤を乳化助剤
として用いることによつて著しく助けられる。本
発明に使用するレドツクス化合物の分散に有用な
界面活性剤としては、トリイソプロピルナフタリ
ンスルフオン酸ナトリウム、ジノニルナフタレン
スルフオン酸ナトリウム、ｐ−ドデシルベンゼン
スルフオン酸ナトリウム、ジオクチルスルホサク
シネート・ナトリウム塩、セチル硫酸ナトリウム
塩、特公昭39−4293に公示されているアニオン界
面活性剤があり、これらアニオン活性剤とアンヒ
ドロヘキシトールの高級脂肪酸エステルとの併用
は、米国特許3676141号に公示されているように
特に良好な乳化能を示す。本発明に用いられる混色防止剤や色素放出レド
ツクス化合物は前記と同様の方法で分散すること
が出来る。本発明の写真要素を処理するに当つて、色素供
与化合物をクロス酸化できるものである限り、ど
のようなハロゲン化銀現像主薬でも使用すること
ができる。このような現像主薬は、アルカリ性処
理組成物の中に含ませてもよいし、写真要素の適
当な層に含ませてもよい。本発明において使用し
うる現像主薬の例をあげると次の通りである。ハイドロキノン類、アミノフエノール類（例え
ば、Ｎ−メチルアミノフエノール）、ピラゾリド
ン類（例えばフエニドン、１−ｐ−トリル−４−
メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリド
ン、ジメゾン、１−ｐ−トリル−４，４−ジヒド
ロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フエニル
−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラ
ゾリドン）、フエニレンジアミン類（例えばＮ，
Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン、３−メ
チル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミ
ン、３−メトキシ−Ｎ−エトキシ−ｐ−フエニレ
ンジアミン）など。ここにあげたもののなかで、フエニレンジアミ
ン類などのカラー現像薬よりも一般に受像層のス
テイン形成を軽減する性質を具えている白黒現像
剤が、特に好ましい。本発明において使用しうるカブらし剤（造核
剤）としては米国特許2588982号、同2568785号、
同3227552号、同3615615号、同4030925号、同
4031127号、同3718470号、同4266013号に記載の
ものが用いられる。又アルカリ性処理組成物中には現像促進もしく
は色素の拡散を促進する如き化合物を含ませても
良い（たとえばベンジルアルコールの如き化合
物）。本発明の写真要素に使用しうる受像層、中和
層、中和速度調節層（タイミング層）や処理組成
物等については例えば米国特許4268625号に記載
のものが適用できる。本発明の写真要素は写真フイルム・ユニツトの
形態である場合、即ち、イメージ・ワイズに露光
した後、一対の並置された押圧部材の間にそのフ
イルム・ユニツトを通過せしめることにより写真
処理を行ない得るように構成されているフイル
ム・ユニツトである場合が好ましい。重ね合わせて一体化したタイプであつて、本発
明を適用するに当つて最も推奨すべきフイルム・
ユニツトの実施態様は、英国特許1330524号に開
示されている。この態様によれば、先に述べた本
発明の写真要素の上にさらに透明なカバーシート
が面対面に重ねられている。遮光のための不透明
化剤（たとえばカーボンブラツク）を含むアルカ
リ性処理組成物を収容する破裂可能な容器は、写
真要素の最上層（保護層）と透明なカバーシート
に隣接して配置される。このようなフイルム・ユ
ニツトを、透明なカバーシートを介して露光し、
カメラから取り出す際に押圧部材によつて容器を
破裂させ、処理組成物（不透明化剤を含む）を前
記の保護層とカバーシートとの間に一面にわたつ
て展開する。これにより、感光層はサンドイツチ
の形で遮光され、明所で現像が進行する。これらの実施態様のフイルム・ユニツトには、
いずれも先に述べたように中和機構を組込む事が
推奨される。なかでも、カバーシートに中和層を設ける（所
望により更にタイミング層を処理液が展開される
側に設ける）事が好ましい。また、本発明の写真要素は米国特許2983606号
に記載されているような剥離型（peelapart）フ
イルムユニツトにも適用できる。実施例１透明ポリエチレンテレフタレートフイルム支持
体上に下記の層を、列挙した順に塗布することに
より、比較用写真要素を作つた。 (1) コポリ〔スチレン−Ｎ−ビニルベンジル−
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムクロラ
イド〕4.0ｇ/m²とゼラチン4.0ｇ/m²を含む受像
層。 (2) 二酸化チタン22ｇ/m²とゼラチン2.2ｇ/m²を
含む白色反射層。 (3) カーボンブラツク2.7ｇ/m²とゼラチン22.7
ｇ／m²を含む不透明層。 (4) 下記構造のシアン色素放出レドツクス化合物
0.50ｇ/m²、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド
0.50ｇ/m²及びゼラチン1.5ｇ/m²を含む層。 (5) 二酸化チタン３ｇ/m²とゼラチン0.68ｇ/m²を
含む隔離層。 (6) 赤感性内部潜像型直接ポジ乳剤（ゼラチン
1.1ｇ/m²、銀1.4ｇ/m²）と１−アセチル−２−
〔４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフエノキシア
セトアミド）フエニル〕−ヒドラジン（0.015
ｇ／m²）と２−ペンタデシルハイドロキノン−
５−スルホン酸ナトリウム10.067ｇ/m²）を含
む層。 (7) ゼラチン（1.0ｇ/m²）と２，５−ジ−ｔ−ペ
ンタデシルハイドロキノン（1.0ｇ/m²）とトリ
クレジルフオスフエート（0.5ｇ/m²）を含む混
合防止剤含有層。 (8) ゼラチン（0.5ｇ/m²）を含む色素放出レドツ
クス化合物移動防止層。 (9) 下記構造のマゼンタ色素放出レドツクス化合
物（0.80ｇ/m²）、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルア
ミド（0.20ｇ/m²）とゼラチン（1.2ｇ/m²）を
含む層。 (10) 二酸化チタン1.5ｇ/m²とゼラチン0.70ｇ/m²
を含む隔離層。 (11) 緑感性内部潜像型沃臭化銀乳剤（ゼラチン
1.1ｇ／m²、銀1.4ｇ/m²）と１−アセチル−２
−〔４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフエノキシ
アセトアミド）フエニル〕−ヒドラジン（0.015
ｇ／m²）と２−ペンタデシルハイドロキノン５
−スルホン酸ナトリウム（0.067ｇ/m²）を含む
層。 (12) ゼラチン（1.0ｇ/m²）と２，５−ジ−ｔ−ペ
ンタデシルハイドロキノン（1.0ｇ/m²）とトリ
クレジルフオスフエート（0.5ｇ/m²）を含む混
色防止剤含有層。 (13) ゼラチン（0.5ｇ/m²）を含む色素放出レド
ツクス化合物移動防止層。 (14) 下記構造のイエロー色素放出レドツクス化
合物（1.0ｇ/m²）、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリル
アミド（0.25ｇ/m²）、ゼラチン（1.0ｇ/m²）を
含む層。 (15) 二酸化チタン1.5ｇ/m²とゼラチン0.43ｇ/m²
を含む隔離層。 (16) 青感性内部潜像型直接ポジ沃臭化銀乳剤
（ゼラチン1.1ｇ/m²、銀1.4ｇ/m²）と１−アセ
チル−２−〔４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフ
エノキシアセトアミド）フエニル〕−ヒドラジ
ン10.015ｇ/m²）と２−ペンタデシルハイドロ
キノン５−スルホン酸ナトリウム0.067ｇ/m²）
を含む層。 (17) ゼラチン1.3ｇ/m²、ポリエチルアクリレー
トのラテツクス0.9ｇ/m²、チヌビン0.5ｇ/m²、
硬膜剤トリアクリロイルパーヒドロトリアジン
0.026ｇ/m²を含む保護層。比較用の写真要素に対して写真要素()の隔
離層(5)、(10)、及び(15)に前記の化合物Ａ−７）を
3.6×10^-4モル／m²添加したこと以外は写真要素
（）と全く同一の本発明の写真要素()を作つた。
化合物Ａ−７）を前記の化合物Ａ−１）（3.6×
10^-4モル／m²）に代えて写真要素()を作つた。
また、化合物Ａ−７）を前記の化合物Ｄ−２）
（3.6×10^-4モル／m²）に代えて写真要素()を作
つた。また層(6)、(11)、(16)に化合物Ａ−１）を添加し
たこと以外、写真要素()と全く同一の比較用写
真要素()を作つた。また層(4)、(9)、(14)に化合物Ａ−１）を添加し
たこと以外、写真要素()と全く同一の比較用写
真要素()を作つた。また隔離層(5)、(10)、(15)を除去したこと以外、
写真要素()と全く同一の比較用写真要素()を
作つた。透明ポリエチレンテレフタレートフイルム支持
体上に下記の層を、列記した順序で被覆すること
によりカバーシートを作つた。 (1) ポリアクリル酸（10ｇ/m²）からなる中和層。 (2) アセチルセルロース（10ｇ/m²）からなるタ
イミング層。各写真要素を2854〓のタングステン光を用い、
濃度差0.2の光学くさびを通して露光（この時最
大露光量は10C.M.S.）した。露光した各写真要素と袋状容器に入れた下記粘
性処理液を１対の並置圧縮ローラーとの間を通過
させることにより、上述のカバーシートとの間に
処理液を均一に展開した。粘性処理液の組成水 820c.c. 1N−H₂SO₄ ５c.c. ヒドロキシエチルセルロース 60ｇ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フエ
ニル−３−ピラゾリドン５ｇ５−メチルベンゾトリアゾール２ｇｔ−ブチルハイドロキノン 0.4ｇ亜硫酸ナトリウム２ｇカーボンブラツク 150ｇ水酸化ナトリウム 30ｇ 10℃、25℃、35℃の各温度でそれぞれ処理液展
開を行ない、処理液展開の１時間後に濃度測定を
して下記の第１表の結果を得た。写真像はポジ像
である。

【表】

【表】第１表より本発明の化合物を含む隔離層を有す
る写真要素()、()、()は比較用の写真要素
（）、()、()、()と比較して処理する温度の
違いによる感度の変化が小さくなることがわか
る。実施例２カーボンブラツクを12重量％ねり込んで遮光性
を持たせたポリエチレンテレフタレートフイルム
支持体上に下記の層を列挙した順に塗布すること
により、感光材料()を作つた。感光材料 () (1) 下記構造のイエロー色素放出レドツクス化合
物（1.0ｇ/m²）、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルア
ミド（0.25ｇ/m²）、ゼラチン（1.0ｇ/m²）を含
む層。 (2) 二酸化チタン1.5ｇ/m²とゼラチン0.43ｇ/m²
を含む隔離層。 (3) 青感性内部潜像型臭化銀乳剤（ゼラチン1.1
ｇ／m²、銀1.4ｇ/m²）と１−アセチル−２−〔４
−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフエノキシアセ
トアミド）フエニル〕−ヒドラジン（10.015ｇ/
m²）と２−ペンタデシルハイドロキノン−５−
スルホン酸ナトリウム（0.067ｇ/m²）を含む
層。 (4) ゼラチン（1.0ｇ/m²）を含む層。感光材料 () 層(2)に更に化合物Ａ−１）（3.6×10^-4モル／
m²）を含むことを除いて()と同じ。上記塗布物へ2854〓のタングステン光を用い、
デイビス−ギブソンフイルターを通して4800〓に
変換した光を連続ウエツジを通して像状に露光し
た（この時最大露光量は10C.M.S.）。この露光済
のフイルムを次の処方の処理液で現像した。処理組成物水酸化カリウム 56ｇ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−ｐ−
トリル−３−ピラゾリジン６ｇ５−メチルベンゾトリアゾール５ｇメチルハイドロキノン 0.2ｇ亜硫酸ナトリウム 0.8ｇベンジルアルコール２ml ヒドロキシエチルセルロース 50ｇ水全量を１にする量一方、片側をカーボンブラツクを含有したポリ
エチレンでラミネートして遮光性を持たせた紙支
持体の反対側に下記の層を列挙した順に塗布する
ことにより受像シートを作つた。 (1) ポリアクリル酸17ｇ/m²、Ｎ−ヒドロキシサ
クシンイミドベンゼンスルフオネート0.06ｇ/
m²とエチレングリコール0.5ｇ/m²とを含む厚さ
７ミクロンに塗布した中和層。 (2) 酢酸セルロース（酸化度54）を厚さ２ミクロ
ンに塗布したタイミング層。 (3) 塩化ビニリデンとアクリル酸との共重合ラテ
ツクスを厚さ４ミクロンに塗布したタイミング
層。 (4) コポリ〔スチレン−Ｎ−ビニルベンジル−
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムクロラ
イド〕4.0ｇ/m²とゼラチン4.0ｇ/m²を含む受像
層。 (5) フタル化ゼラチン（2.0ｇ/m²）を含む剥離
層。上記処理組成物を、25℃で一対の並置ローラー
間を通過させることにより上述のカバーシートと
感光材料との間に80μの厚みに均一に展開した。 10℃、25℃、35℃の温度でそれぞれ処理液展開
を行ない、２分後に感光材料と受像シートを剥離
し受像シートに形成された像を濃度測定して下記
の第２表の結果を得た。

【表】第２表より本発明の化合物を含む隔離層を有す
る写真要素()は比較用の写真要素()と比較し
て処理する温度の違いによる感度の変化が小さく
なることがわかる。本発明の好ましい実施態様を以下に挙げるが、
これらのみに限定されるものではない。１ハロゲン化銀写真乳剤が直接ポジ写真乳剤で
ある、特許請求の範囲第１項記載の写真要素。２直接ポジ写真乳剤が内部潜像型写真乳剤であ
る、実施態様第１項記載の写真要素。３直接ポジ写真乳剤がコア／シエル型内部潜像
型写真乳剤である、実施態様第２項記載の写真
要素。４隔離層中の固体顔料が二酸化チタンである、
特許請求の範囲第１項記載の写真要素。５色素供与化合物が色素放出レドツクス化合物
である、特許請求の範囲第１項記載の写真要
素。６色素供与化合物がネガ型色素放出レドツクス
化合物である、実施態様第５項の写真要素。７隔離層中のレドツクス反応をする非拡散性化
合物が実質的に無色の化合物である、特許請求
の範囲第１項記載の写真要素。８実質的に無色の非拡散性化合物が前記の一般
式()〜()で表わされる化合物である、実施
態様第７項記載の写真要素。

Claims

【特許請求の範囲】

１現像の結果として拡散性色素又はその前駆体
を放出又は形成する色素供与化合物を含有する層
とこれと補色関係にあるハロゲン化銀写真乳剤層
と更にこれら両層の間に配置された、固体顔料と
親水性コロイドを含む実質的に非感光性の隔離層
からなるこれら３層の組合せを少くとも一つ支持
体上に有するカラー拡散転写法用写真要素に於
て、該隔離層にアルカリ性の条件下でハロゲン化
銀現像主薬の酸化体とレドツクス反応をする非拡
散性化合物を更に含有する事を特徴とするカラー
拡散転写法用写真要素。