JPH0251414B2 - - Google Patents
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- JPH0251414B2 JPH0251414B2 JP58041433A JP4143383A JPH0251414B2 JP H0251414 B2 JPH0251414 B2 JP H0251414B2 JP 58041433 A JP58041433 A JP 58041433A JP 4143383 A JP4143383 A JP 4143383A JP H0251414 B2 JPH0251414 B2 JP H0251414B2
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は、１−フエニル−２−アルコキシアル
ケン類の新規な製法に関するものである。 １−フエニル−２−アルコキシアルケン類は、
各種の農薬、香料、医薬品の中間原料として多く
の工業的用途を有している。 本発明者らは、１−フエニル−２−アルコキシ
アルケン類の新規な製法を確立することを目的と
し、鋭意研究を行つた。 その結果、一般式（）； （ただしＸ，Ｙ，Ｚはそれぞれ水素原子、水酸
基、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基からなる群より選ばれた置換基を示し、
Ｘ，Ｙ，Ｚは同一でも、それぞれ異なつていても
よく、さらに、Ｘ，Ｙ，Ｚのうち任意の二つがベ
ンゼン環の一部と共同して酸素原子を１〜２個含
有する５〜７員環の複素環を形成していてもよ
い。また、Ｒは低級アルキル基を示す。）で表わ
されるベンジル−アルキル−ケトン類とアルコー
ルを、酸および脱水剤の存在下に反応させれば、
一般式（）； （ただしＸ，Ｙ，ＺおよびＲは前記と同じ意味
を有し、R′は使用に供したアルコールのアルキ
ル残基を示す。）で表わされる１−フエニル−２
−アルコキシアルケン類を工業的に有利に製造で
きることを見い出し、本発明を完成した。 本発明の原料である前記一般式（）で表わさ
れる、ベンジル−アルキル−ケトン類において、
Ｘ，ＹおよびＺで表わされる置換基のうちハロゲ
ン原子としては塩素、臭素、弗素および沃素を挙
げることができ、低級アルキル基としてはメチ
ル、エチル、プロピルおよびブチルなどの炭素数
１〜４を有するアルキル基を挙げることができ、
さらに低級アルコキシ基としてはメトキシ、エト
キシ、プロポキシおよびブトキシなどの炭素数１
〜４を有するアルコキシ基を挙げることができ
る。またＲで表わされる低級アルキル基として
は、メチル、エチル、プロピルおよびブチルなど
の炭素数１〜４を有するアルキル基を挙げること
ができる。 これらベンジル−アルキル−ケトン類は、例え
ば、フエニルアルケン類を、アルコールおよびパ
ラジウム塩類触媒の存在下にて、亜硝酸アルキル
エステルと反応させた後反応物を水で加水分解す
ることにより容易に得ることができる。この反応
は、フエニルアルケン類１モルに対して亜硝酸ア
ルキルエステル約２〜約５モルと約１〜約10の
アルコールを用い、例えば塩化パラジウムの如き
パラジウム塩の存在下、必要に応じて酢酸エステ
ルの如き溶媒中、約５〜約150℃の温度、常圧〜
約20Kg／cm2（ゲージ）の圧力において行なうこと
ができる。 本発明において使用に供されるアルコールとし
ては、メタノール、エタノール、プロパノール、
ブタノール、アミルアルコールおよびヘキサノー
ルの如き、炭素数１〜６を有する脂肪族アルコー
ルが挙げられる。 アルコールの使用量は、原料のベンジル−アル
キル−ケトン類１モルに対して１〜50モル、好ま
しくは２〜10モル用いるのがよい。 本発明において触媒として用いられる酸として
は、例えばパラトルエンスルホン酸などのスルホ
ン酸、塩酸、硫酸などの鉱酸を挙げることができ
る。これらの酸は、原料のベンジル−アルキル−
ケトン類１モルに対して、通常0.0001〜0.02モ
ル、好ましくは0.0003〜0.01モル用いられる。 また、本発明において使用に供される脱水剤と
しては、例えばアセトンジメチルアセタール、オ
ルソギ酸エステル、無水酢酸などを挙げることが
できる。これら脱水剤は、その使用量があまり少
ないと反応の進行が不充分となり、一方、多量に
使用しても反応には悪影響をおよぼさないが、必
要量以上の使用は不経済である。これらを鑑み
て、原料のベンジル−アルキル−ケトン類１モル
に対して、脱水剤を１〜10モル、好ましくは1.05
〜３モル用いるのがよい。 本発明において使用に供される溶媒としては、
原料のベンジル−アルキル−ケトン類をよく溶か
し、しかも反応に対して実質的に不活性であるも
のであればよい。そのようなものの具体例として
は、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族
炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂
肪酸エステル、テトラヒドロフラン、ジオキサン
などのエーテル類、あるいはこれらの混合溶媒を
挙げることができる。これらの溶媒は、通常、原
料のベンジル−アルキル−ケトン類１重量部に対
して約５〜50重量部用いられる。 また、本発明における反応は、通常、約60〜約
150℃の温度で、常圧下約１〜５時間行なわれる。 反応終了後、例えば蒸留、抽出などの常法に従
つて前記一般式（）で表わされる目的物の１−
フエニル−２−アルコキシアルケン類を単離、収
得することができる。 次に、本発明の実施例を挙げる。なお、各実施
例で原料として用いたベンジル−アルキル−ケト
ン類は、いずれも次の合成例に準じて製造した。 また、各例における目的物の反応率および収率
は、次式によつて算出した。 反応率（％）＝（反応したベンジル−アルキル−ケトン
類のモル数／ベンジル−アルキル−ケトン類の仕込みモ
ル数）×100 収 率（％）＝（生成した１−フエニル−２−アルコキ
シアルケン類のモル数／ベンジル−アルキル−ケトン類
の仕込みモル数）×100 合成例 ３−（４−メトキシフエニル）プロピレン0.10
モル、亜硝酸メチル0.25モル、メチルアルコール
0.5、そして触媒の塩化パラジウム0.006モルを
反応容器に仕込み、反応温度20℃、反応時間1.5
時間の条件にて反応を行つた後、水0.1を入れ
約20℃で0.5時間加水分解を行つた。加水分解後、
反応液を蒸着し、４−メトキシフエニルアセトン
を90％の収率で得た。 実施例 １〜７ 第１表に示すようなベンジル−アルキル−ケト
ン類0.1モルをベンゼン0.3に溶解させた後、ア
セトンジメチルアセタール0.12モル、メタノール
0.24モルおよび触媒のパラトルエンスルホン酸
0.0005モルを加え、80℃で３時間反応を行つた。
反応終了後、反応液中の未反応原料、および生成
した目的物の１−フエニル−２−アルコキシアル
ケン類をガスクロマトグラフイーで定量分析し
た。その結果を第１表に示す。
ケン類の新規な製法に関するものである。 １−フエニル−２−アルコキシアルケン類は、
各種の農薬、香料、医薬品の中間原料として多く
の工業的用途を有している。 本発明者らは、１−フエニル−２−アルコキシ
アルケン類の新規な製法を確立することを目的と
し、鋭意研究を行つた。 その結果、一般式（）； （ただしＸ，Ｙ，Ｚはそれぞれ水素原子、水酸
基、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基からなる群より選ばれた置換基を示し、
Ｘ，Ｙ，Ｚは同一でも、それぞれ異なつていても
よく、さらに、Ｘ，Ｙ，Ｚのうち任意の二つがベ
ンゼン環の一部と共同して酸素原子を１〜２個含
有する５〜７員環の複素環を形成していてもよ
い。また、Ｒは低級アルキル基を示す。）で表わ
されるベンジル−アルキル−ケトン類とアルコー
ルを、酸および脱水剤の存在下に反応させれば、
一般式（）； （ただしＸ，Ｙ，ＺおよびＲは前記と同じ意味
を有し、R′は使用に供したアルコールのアルキ
ル残基を示す。）で表わされる１−フエニル−２
−アルコキシアルケン類を工業的に有利に製造で
きることを見い出し、本発明を完成した。 本発明の原料である前記一般式（）で表わさ
れる、ベンジル−アルキル−ケトン類において、
Ｘ，ＹおよびＺで表わされる置換基のうちハロゲ
ン原子としては塩素、臭素、弗素および沃素を挙
げることができ、低級アルキル基としてはメチ
ル、エチル、プロピルおよびブチルなどの炭素数
１〜４を有するアルキル基を挙げることができ、
さらに低級アルコキシ基としてはメトキシ、エト
キシ、プロポキシおよびブトキシなどの炭素数１
〜４を有するアルコキシ基を挙げることができ
る。またＲで表わされる低級アルキル基として
は、メチル、エチル、プロピルおよびブチルなど
の炭素数１〜４を有するアルキル基を挙げること
ができる。 これらベンジル−アルキル−ケトン類は、例え
ば、フエニルアルケン類を、アルコールおよびパ
ラジウム塩類触媒の存在下にて、亜硝酸アルキル
エステルと反応させた後反応物を水で加水分解す
ることにより容易に得ることができる。この反応
は、フエニルアルケン類１モルに対して亜硝酸ア
ルキルエステル約２〜約５モルと約１〜約10の
アルコールを用い、例えば塩化パラジウムの如き
パラジウム塩の存在下、必要に応じて酢酸エステ
ルの如き溶媒中、約５〜約150℃の温度、常圧〜
約20Kg／cm2（ゲージ）の圧力において行なうこと
ができる。 本発明において使用に供されるアルコールとし
ては、メタノール、エタノール、プロパノール、
ブタノール、アミルアルコールおよびヘキサノー
ルの如き、炭素数１〜６を有する脂肪族アルコー
ルが挙げられる。 アルコールの使用量は、原料のベンジル−アル
キル−ケトン類１モルに対して１〜50モル、好ま
しくは２〜10モル用いるのがよい。 本発明において触媒として用いられる酸として
は、例えばパラトルエンスルホン酸などのスルホ
ン酸、塩酸、硫酸などの鉱酸を挙げることができ
る。これらの酸は、原料のベンジル−アルキル−
ケトン類１モルに対して、通常0.0001〜0.02モ
ル、好ましくは0.0003〜0.01モル用いられる。 また、本発明において使用に供される脱水剤と
しては、例えばアセトンジメチルアセタール、オ
ルソギ酸エステル、無水酢酸などを挙げることが
できる。これら脱水剤は、その使用量があまり少
ないと反応の進行が不充分となり、一方、多量に
使用しても反応には悪影響をおよぼさないが、必
要量以上の使用は不経済である。これらを鑑み
て、原料のベンジル−アルキル−ケトン類１モル
に対して、脱水剤を１〜10モル、好ましくは1.05
〜３モル用いるのがよい。 本発明において使用に供される溶媒としては、
原料のベンジル−アルキル−ケトン類をよく溶か
し、しかも反応に対して実質的に不活性であるも
のであればよい。そのようなものの具体例として
は、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族
炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂
肪酸エステル、テトラヒドロフラン、ジオキサン
などのエーテル類、あるいはこれらの混合溶媒を
挙げることができる。これらの溶媒は、通常、原
料のベンジル−アルキル−ケトン類１重量部に対
して約５〜50重量部用いられる。 また、本発明における反応は、通常、約60〜約
150℃の温度で、常圧下約１〜５時間行なわれる。 反応終了後、例えば蒸留、抽出などの常法に従
つて前記一般式（）で表わされる目的物の１−
フエニル−２−アルコキシアルケン類を単離、収
得することができる。 次に、本発明の実施例を挙げる。なお、各実施
例で原料として用いたベンジル−アルキル−ケト
ン類は、いずれも次の合成例に準じて製造した。 また、各例における目的物の反応率および収率
は、次式によつて算出した。 反応率（％）＝（反応したベンジル−アルキル−ケトン
類のモル数／ベンジル−アルキル−ケトン類の仕込みモ
ル数）×100 収 率（％）＝（生成した１−フエニル−２−アルコキ
シアルケン類のモル数／ベンジル−アルキル−ケトン類
の仕込みモル数）×100 合成例 ３−（４−メトキシフエニル）プロピレン0.10
モル、亜硝酸メチル0.25モル、メチルアルコール
0.5、そして触媒の塩化パラジウム0.006モルを
反応容器に仕込み、反応温度20℃、反応時間1.5
時間の条件にて反応を行つた後、水0.1を入れ
約20℃で0.5時間加水分解を行つた。加水分解後、
反応液を蒸着し、４−メトキシフエニルアセトン
を90％の収率で得た。 実施例 １〜７ 第１表に示すようなベンジル−アルキル−ケト
ン類0.1モルをベンゼン0.3に溶解させた後、ア
セトンジメチルアセタール0.12モル、メタノール
0.24モルおよび触媒のパラトルエンスルホン酸
0.0005モルを加え、80℃で３時間反応を行つた。
反応終了後、反応液中の未反応原料、および生成
した目的物の１−フエニル−２−アルコキシアル
ケン類をガスクロマトグラフイーで定量分析し
た。その結果を第１表に示す。
【表】
【表】
実施例 ８
３，４−ジメトキシフエニルアセトン0.10モル
をトルエン0.3に溶解させた後、メタノール24
モル、パラトルエンスルホン酸0.0005モルおよび
オルトギ酸メチル0.12モルを加え、80℃で３時間
反応を行つた。反応終了後、反応液中の未反応原
料、および生成物をガスクロマトグラフイーで定
量分析した。 その結果、原料の３，４−ジメトキシフエニル
アセトンの反応率は93％であり、目的物の１−
（３，４−ジメトキシフエニル）−２−メトキシプ
ロピレンの収率は81％であつた。 実施例 ９ 脱水剤として、オルトギ酸エステルに代えて無
水酢酸を0.12モル用いた他は、実施例８と同様の
操作で実験を行つた。 その結果、原料の３，４−ジメトキシフエニル
アセトンの反応率は71％であり、目的物の１−
（３，４−ジメトキシフエニル）−２−メトキシプ
ロピレンの収率は51％であつた。
をトルエン0.3に溶解させた後、メタノール24
モル、パラトルエンスルホン酸0.0005モルおよび
オルトギ酸メチル0.12モルを加え、80℃で３時間
反応を行つた。反応終了後、反応液中の未反応原
料、および生成物をガスクロマトグラフイーで定
量分析した。 その結果、原料の３，４−ジメトキシフエニル
アセトンの反応率は93％であり、目的物の１−
（３，４−ジメトキシフエニル）−２−メトキシプ
ロピレンの収率は81％であつた。 実施例 ９ 脱水剤として、オルトギ酸エステルに代えて無
水酢酸を0.12モル用いた他は、実施例８と同様の
操作で実験を行つた。 その結果、原料の３，４−ジメトキシフエニル
アセトンの反応率は71％であり、目的物の１−
（３，４−ジメトキシフエニル）−２−メトキシプ
ロピレンの収率は51％であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（）； （ただし、Ｘ，Ｙ，Ｚはそれぞれ水素原子、水
酸基、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アル
コキシ基からなる群より選ばれた置換基を示し、
Ｘ，Ｙ，Ｚは同一でも、それぞれ異なつていても
よく、さらに、Ｘ，Ｙ，Ｚのうち任意の二つがベ
ンゼン環の一部と共同して酸素原子を１〜２個含
有する５〜７員環の複素環を形成していてもよ
い。また、Ｒは低級アルキル基を示す。）で表わ
されるベンジル−アルキル−ケトン類とアルコー
ルを、酸および脱水剤の存在下に反応させること
を特徴とする、 一般式（）： （ただしＸ，Ｙ，ＺおよびＲは前記と同じ意味
を有し、R′は使用に供したアルコールのアルキ
ル残基を示す。）で表わされる１−フエニル−２
−アルコキシアルケン類の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58041433A JPS59167530A (ja) | 1983-03-15 | 1983-03-15 | １−フエニル−２−アルコキシアルケン類の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58041433A JPS59167530A (ja) | 1983-03-15 | 1983-03-15 | １−フエニル−２−アルコキシアルケン類の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59167530A JPS59167530A (ja) | 1984-09-21 |
| JPH0251414B2 true JPH0251414B2 (ja) | 1990-11-07 |
Family
ID=12608229
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58041433A Granted JPS59167530A (ja) | 1983-03-15 | 1983-03-15 | １−フエニル−２−アルコキシアルケン類の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59167530A (ja) |
-
1983
- 1983-03-15 JP JP58041433A patent/JPS59167530A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59167530A (ja) | 1984-09-21 |
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