JPH0252931B2 - - Google Patents
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- JPH0252931B2 JPH0252931B2 JP16741184A JP16741184A JPH0252931B2 JP H0252931 B2 JPH0252931 B2 JP H0252931B2 JP 16741184 A JP16741184 A JP 16741184A JP 16741184 A JP16741184 A JP 16741184A JP H0252931 B2 JPH0252931 B2 JP H0252931B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- aromatic polyamide
- polyamide fibers
- fibers
- formalin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
(産業上の利用分野)
本発明は芳香族ポリアミド繊維とゴム配合物と
の接着方法に係り、詳しくは芳香族ポリアミド繊
維とゴム配合物の複合体における芳香族ポリアミ
ド繊維の屈曲安定性、接着性及び繊維フイラメン
トの結束性に優れた芳香族ポリアミド繊維とゴム
配合物との接着方法に関する。
(従来の技術)
一般に、ゴムホース、伝動ベルト、コンベヤベ
ルト、タイヤ等の工業用ゴム製品は、ゴム補強用
の繊維材料を用いて補強されているが、最近、か
かる繊維材料として工業用ゴム製品の性能向上の
ため、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維などよ
り諸物性に優れた芳香族ポリアミド繊維(例えば
商品名ケブラー)が広く用いられる様になつた。
ところが、この種、芳香族ポリアミド繊維は、
高強度、高モジユラスの有機繊維で、良好な熱的
安定性と高温及び高湿度下における強度及びモジ
ユラスの保持性を有し、熱及び湿中の寸法安定性
が優れているが、反面、ゴム配合物との接着性が
乏しく、又、複合体にした場合の屈曲疲労安定性
が乏しいという欠点を有している。また特に、該
繊維コードのカツト面が露出するカツトエツジタ
イプのVベルト、Vリブドベルト及び歯付ベルト
では、そのカツト面から、該繊維フイラメントが
飛び出す(以下ホツレという)という問題も発生
している。
そこで、従来からそれらの改善を図るべく、
種々の方法が各観点から研究されて来た。
即ち、かかる改善のための従来法としては、
レゾルシン−ホルマリン−ゴムラテツクス接
着液(以下RFL液という)で処理する方法
エポキシ又はイソシアネート化合物で前処理
を行つた後、RFL液で処理する方法
等があるが、しかし前者の方法では屈曲疲労安定
性は良いが、接着性が劣り、一方、後者の方法で
は接着性は良好であるが処理繊維が固くなり、屈
曲疲労安定性が劣る等、夫々欠点があり、何れも
未だ必ずしも充分満足されるに至つていない。
本発明者等も、かねてより上記の如き実情に対
処し、それらの改善に努め、さきに芳香族ポリア
ミド繊維を少なくとも1個以上のエポキシ基を有
するエポキシ化合物と液状ゴムの混合溶液で前処
理した後RFL液で処理し、しかる後、これを未
加硫ゴムと密着加硫せしめる接着方法を提案し
た。
この方法はそれにより従来法に比べ屈曲疲労安
定性及びホツレを著しく改善したが、しかし、な
お接着性がやや劣つている難があり、更に検討の
余地が残されていた。
(発明が解決しようとする問題点)
本発明はこのような問題点を改善し、芳香族ポ
リアミド繊維とゴム組成物から構成される複合体
の屈曲疲労安定性及びホツレを改善することはも
ちろん、前記両者の接着力を向上させることを目
的としている。
(発明を解決するための手段)
即ち、本発明の特徴とするところは2つあり、
その1つは下撚りのかかつたもしくは引き揃えら
れた芳香族ポリアミド繊維をゴム糊又はレゾルシ
ン−ホルマリン−ラテツクス溶液に浸漬し乾燥せ
しめた後、上記処理済みの芳香族ポリアミド繊維
を複数本集めて撚りをかけた後、これを未加硫ゴ
ムと密着加硫せしめる芳香族ポリアミド繊維とゴ
ム配合物との接着方法にあり、他の1つは下撚り
のかかつたもしくは引き揃えられた芳香族ポリア
ミド繊維をゴム糊又はレゾルシン−ホルマリン−
ラテツクス溶液に浸漬し乾燥せしめた後、上記処
理済みの芳香族ポリアミド繊維を複数本集めて撚
りをかけ、更に上記ゴム糊又はレゾルシン−ホル
マリン−ラテツクス溶液に浸漬し乾燥した後、こ
れを未加硫ゴムと密着加硫せしめる芳香族ポリア
ミド繊維とゴム配合物との接着方法にある。
即ち、本発明の接着方法では予め芳香族ポリア
ミド繊維を接着処理し、これを数本集めて撚りを
加えて得られた繊維コードの表面にはまんべんな
く接着剤が塗付された状態になり、繊維コード間
の結束力が高まると共にフイラメントのフイブリ
ル化を防止することができる。そして、このよう
にして得られたコードを更に接着処理すれば、コ
ード間の結束力は一層高まり、本発明の目的をよ
り一層高めることができる。
本発明において使用する芳香族ポリアミド繊維
とは、繊維状材料が、ポリーp又はm−ベンズア
ミド又は、ポリ−p−フエニレンテレフタルアミ
ド、ポリ−m−フエニレンイソフタルアミド繊維
であるものをいい、又、被着体として用いるゴム
配合物としては、SBR,EPT,IIR,CR,NR等
の単独あるいはこれらのブレンド物が含まれる
が、そのうちCR配合物の単独又はこれとのブレ
ンド物は最も好ましい配合である。
又、前記本発明に使用するゴム糊は、SBR,
EPT,IIR,CR,NR等の単独あるいはこれらの
ブレンド物を溶剤に溶かしたものであり、前記ゴ
ム糊の中にイソシアネート化合物、エポキシ化合
物等の接着付与剤を添加しても良い。次にこのゴ
ム糊に前記繊維を0.1〜0.5分間浸漬し、120℃〜
200℃で熱処理をする。
又、前記ゴム糊のかわりにレゾルシン−ホルマ
リン−ゴムラテツクス混合液(RFL液)を使用
する場合は、該繊維をこのRFL液に0.1〜0.5分間
浸漬し、150℃〜230℃で熱処理を行う。なおここ
で使用するRFL液は、レゾルシンとホルマリン
のモル比が1:0.5〜3にすることが接着力の面
で好適である。そして、上記ゴムラテツクスは通
常、合成ゴムラテツクスであり、この合声ゴムラ
テツクスはクロロプレンゴムラテツクス及びスチ
レン−ブタジエン−ビニルピリジンゴムラテツク
スを云い、単独又は混合して使用する。
かくして接着処理された前記繊維は、従来方法
に比べて、接着力、耐屈曲性、繊維フイラメント
の結束性に優れ、伝動ベルト、コンベヤベルト、
歯付ベルト及びタイヤ等の製品に適用することが
できる。
以下実施例により本発明方法の実施態様を、更
に具体的かつ詳細に説明する。
(実施例)
実施例 1
1500D/1の構成で11回/10cmの下撚りがかか
つた芳香族ポリアミド繊維(デユポン社の商品名
ケブラーを使用)のコードを第1表の組成からな
るゴム糊あるいはRFL液処理液に夫々浸漬後、
150℃で2分間熱処理し、次に処理された
1500D/1構成のコードを4本集め、11回/10cm
の上撚りをかけた(実施例No.1,No.3)。
更に、上撚りがかかつた前記該コードを第1表
の組成と同じ処理液に浸漬後、150℃で2分間熱
処理を行つた(実施例No.2,No.4)。次にこれら
の処理コードをドラム上にまかれた粘着テープ上
にスピニングし、その上に厚み3mmの第3表のク
ロロプレンゴム配合物を積層した。そして、この
積層された試料をカツトし、150℃で30分間加硫
し、加硫後、該試料を幅25mmにカツトして、剥離
試験機(島津製作所:オートグラフ)を使用して
引張り速度50mmで剥離接着力を測定した。その結
果を1表に併記する。なお表中、比較例No.2は
1500D/1×4の構成の芳香族ポリアミド繊維コ
ードをRFL液(第2表)のみで処理した場合で
ある。
実施例 2
前記実施例1で処理した各コードを別途ドラム
上に巻かれた厚み1.0mmの前記第3表のクロロプ
レンゴム配合物の上にスピニングし、その上に同
厚、同配合のクロロブレンゴム配合物を積層し、
8Kg/cm230分間蒸気加硫を行ない、その加硫物か
らコードが2本埋め込まれた試料を作成した。そ
してこの試料を上下方向に位置する回転屈曲バー
に巻き掛け、試料の一端をフレームに固定し、他
端に2Kgの荷重をかけ、該回転屈曲バーを5000回
往復運動させる屈曲テストを行ない、同時に引張
速度50mm/minでその試料の強力を測定した。そ
の結果は前記第1表に併記している。
実施例 3
前記実施例2で作成した加硫物を、埋め込まれ
たコードにそつて、コードの真上をナイフでカツ
トし、そのカツト面のコードを爪で10回摩擦した
後、ホツレの程度を目視で5段階(A:なし、
B:ホツレにくい、C:少しホツレる、D:ホツ
レやすい、E:ホツレる)にランク付けした。こ
の結果も前記第1表に併せて示した。
(Industrial Application Field) The present invention relates to a method for adhering aromatic polyamide fibers and rubber compounds, and more specifically, the bending stability and adhesion of aromatic polyamide fibers in a composite of aromatic polyamide fibers and rubber compounds. The present invention also relates to a method of adhering aromatic polyamide fibers and a rubber compound, which have excellent binding properties of fiber filaments. (Prior Art) Generally, industrial rubber products such as rubber hoses, power transmission belts, conveyor belts, and tires are reinforced using fiber materials for rubber reinforcement. In order to improve performance, aromatic polyamide fibers (for example, Kevlar, trade name), which have better physical properties than polyamide fibers, polyester fibers, etc., have come to be widely used. However, this type of aromatic polyamide fiber,
It is a high-strength, high-modulus organic fiber that has good thermal stability, strength and modulus retention under high temperature and high humidity, and excellent dimensional stability under heat and humidity. It has the drawbacks of poor adhesion with compounds and poor bending fatigue stability when made into a composite. In particular, in cut edge type V-belts, V-ribbed belts, and toothed belts in which the cut surfaces of the fiber cords are exposed, there is a problem in that the fiber filaments jump out from the cut surfaces (hereinafter referred to as fraying). Therefore, in order to improve these issues,
Various methods have been studied from different perspectives. That is, conventional methods for such improvement include a method of treating with a resorcinol-formalin-rubber latex adhesive liquid (hereinafter referred to as RFL liquid), a method of pre-treating with an epoxy or isocyanate compound, and then treating with an RFL liquid, etc. However, the former method has good bending fatigue stability but poor adhesion, while the latter method has good adhesion but the treated fibers become stiff and the bending fatigue stability is poor. However, none of these have yet been fully satisfied. The inventors of the present invention have long dealt with the above-mentioned circumstances and endeavored to improve them, and first pretreated aromatic polyamide fibers with a mixed solution of an epoxy compound having at least one epoxy group and liquid rubber. We proposed an adhesion method in which the material is treated with RFL liquid and then vulcanized in close contact with unvulcanized rubber. Although this method significantly improved the bending fatigue stability and fraying compared to the conventional method, there was still a problem that the adhesiveness was somewhat inferior, and there remained room for further investigation. (Problems to be Solved by the Invention) The present invention not only improves these problems, but also improves the bending fatigue stability and fraying of a composite made of aromatic polyamide fibers and a rubber composition. The purpose is to improve the adhesive strength between the two. (Means for solving the invention) That is, the present invention has two characteristics:
One method involves soaking pre-twisted or aligned aromatic polyamide fibers in rubber glue or a resorcinol-formalin-latex solution and drying them, and then collecting and twisting a plurality of aromatic polyamide fibers that have undergone the above treatment. The other method is to bond the aromatic polyamide fibers and the rubber compound by vulcanizing the aromatic polyamide fibers in close contact with the unvulcanized rubber. Rubber glue or resorcinol - formalin -
After being dipped in a latex solution and dried, a plurality of the above-treated aromatic polyamide fibers are collected and twisted, further dipped in the above-mentioned rubber glue or resorcinol-formalin-latex solution and dried, and then unvulcanized. A method of adhering aromatic polyamide fibers and rubber compounds by vulcanizing them in close contact with rubber. That is, in the bonding method of the present invention, aromatic polyamide fibers are adhesive-treated in advance, several fiber cords are collected and twisted, and the surface of the obtained fiber cord is evenly coated with adhesive. It is possible to increase the binding force between the cords and to prevent fibrillation of the filaments. If the cords thus obtained are further subjected to adhesive treatment, the binding force between the cords will further increase, and the object of the present invention can be further enhanced. The aromatic polyamide fiber used in the present invention refers to one in which the fibrous material is poly p- or m-benzamide, poly-p-phenylene terephthalamide, or poly-m-phenylene isophthalamide fiber, and Rubber compounds used as adherends include SBR, EPT, IIR, CR, NR, etc. alone or blends thereof, among which CR compounds alone or blends with these are the most preferred compounds. It is. Further, the rubber glue used in the present invention is SBR,
It is a mixture of EPT, IIR, CR, NR, etc., dissolved in a solvent, and an adhesion promoter such as an isocyanate compound or an epoxy compound may be added to the rubber glue. Next, the fibers were immersed in this rubber glue for 0.1 to 0.5 minutes, and
Heat treatment at 200℃. When a resorcinol-formalin-rubber latex mixture (RFL liquid) is used instead of the rubber paste, the fibers are immersed in this RFL liquid for 0.1 to 0.5 minutes and heat treated at 150°C to 230°C. The RFL liquid used here preferably has a molar ratio of resorcin to formalin of 1:0.5 to 3 from the viewpoint of adhesive strength. The rubber latex is usually a synthetic rubber latex, and the synthetic rubber latex includes chloroprene rubber latex and styrene-butadiene-vinylpyridine rubber latex, which may be used alone or in combination. The adhesive-treated fibers have superior adhesive strength, bending resistance, and fiber filament binding properties compared to conventional methods, and can be used for power transmission belts, conveyor belts,
It can be applied to products such as toothed belts and tires. Hereinafter, embodiments of the method of the present invention will be explained more specifically and in detail with reference to Examples. (Example) Example 1 A cord of aromatic polyamide fiber (using Dupont's Kevlar product name) with a composition of 1500D/1 and pre-twisted 11 times/10cm was coated with rubber glue having the composition shown in Table 1. Or after soaking in RFL treatment solution,
Heat treated at 150℃ for 2 minutes, then treated
Collect 4 cords of 1500D/1 configuration, 11 times/10cm
(Example No. 1, No. 3). Further, the twisted cord was immersed in a treatment solution having the same composition as shown in Table 1, and then heat treated at 150° C. for 2 minutes (Example No. 2, No. 4). These treated cords were then spun onto adhesive tape spread on a drum and a 3 mm thick chloroprene rubber compound from Table 3 was laminated thereon. Then, this laminated sample was cut and vulcanized at 150°C for 30 minutes. After vulcanization, the sample was cut into a width of 25 mm and tested at a tensile rate using a peel tester (Shimadzu: Autograph). Peel adhesion was measured at 50 mm. The results are also listed in Table 1. In addition, in the table, comparative example No. 2 is
This is a case where an aromatic polyamide fiber cord having a 1500D/1×4 structure was treated only with RFL liquid (Table 2). Example 2 Each cord treated in Example 1 was spun onto a 1.0 mm thick chloroprene rubber compound shown in Table 3, which was separately wound on a drum, and a chloroprene rubber compound of the same thickness and composition was placed on top of the chloroprene rubber compound of Table 3 above. Layering rubber compounds,
Steam vulcanization was carried out at 8 kg/cm 2 for 30 minutes, and a sample in which two cords were embedded was prepared from the vulcanized product. Then, this sample was wrapped around a rotating bending bar located vertically, one end of the sample was fixed to a frame, a load of 2 kg was applied to the other end, and the rotating bending bar was reciprocated 5000 times to conduct a bending test. The strength of the sample was measured at a tensile speed of 50 mm/min. The results are also listed in Table 1 above. Example 3 The vulcanized product prepared in Example 2 was cut along the embedded cord with a knife just above the cord, and the cut surface of the cord was rubbed with a fingernail 10 times to determine the degree of fraying. visually inspected in 5 stages (A: none;
B: hard to fray, C: frays a little, D: frays easily, E: frays). These results are also shown in Table 1 above.
【表】
*2 ペトロケミカル社製
[Table] *2 Manufactured by Petrochemical Company
【表】【table】
【表】
(発明の効果)
以上のように本発明の接着方法は、従来のよう
に芳香族ポリアミド繊維を数本集めて上撚りした
後に接着処理する方法に比べて、予め芳香族ポリ
アミド繊維を接着処理したものを集めて撚りを加
えるために、得られたコードの結束力が良好とな
り、またフイラメントのフイブリル化をおさえて
ホツレを防止することが可能となり、またこのよ
うにして処理し終つたコードを再度接着処理する
ために接着剤を各構成コードの周辺にまんべんな
く付着させることが可能となり、一段と複合体の
屈曲疲労安定性及び上記繊維のホツレを改善する
優れた効果を有している。[Table] (Effects of the invention) As described above, the adhesive method of the present invention is superior to the conventional method in which several aromatic polyamide fibers are collected and twisted, and then adhesive treatment is performed. By collecting and twisting the adhesive-treated cords, the resulting cord has good cohesion, and it is also possible to suppress fibrillation of the filament and prevent it from fraying. In order to re-bond the cords, it is possible to apply the adhesive evenly around each component cord, which has an excellent effect of further improving the bending fatigue stability of the composite and the fraying of the fibers.
Claims (1)
香族ポリアミド繊維をゴム糊又はレゾルシン−ホ
ルマリン−ラテツクス溶液に浸漬し乾燥せしめた
後、上記処理済のみ芳香族ポリアミド繊維を複数
本集めて撚りをかけた後、これを未加硫ゴムと密
着加硫せしめることを特徴とする芳香族ポリアミ
ド繊維とゴム配合物との接着方法。 2 下撚りのかかつたもしくは引き揃えられた芳
香族ポリアミド繊維とゴム糊又はレゾルシン−ホ
ルマリン−ラテツクス溶液に浸漬し乾燥せしめた
後、上記処理済みの芳香族ポリアミド繊維を複数
本集めて撚りをかけ、更に上記ゴム糊又はレゾル
シン−ホルマリン−ラテツクス溶液に浸漬し乾燥
せしめた後、これを未加硫ゴムと密着加硫せしめ
ることを特徴とする芳香族ポリアミド繊維とゴム
配合物との接着方法。[Scope of Claims] 1. After immersing first-twisted or aligned aromatic polyamide fibers in rubber glue or a resorcinol-formalin-latex solution and drying them, a plurality of aromatic polyamide fibers subjected to the above treatment are prepared. A method for adhering aromatic polyamide fibers and a rubber compound, which comprises gathering and twisting the fibers, and then vulcanizing the fibers in close contact with unvulcanized rubber. 2. After immersing the pre-twisted or aligned aromatic polyamide fibers in rubber glue or resorcinol-formalin-latex solution and drying, collect a plurality of the above-treated aromatic polyamide fibers and twist them. A method for adhering aromatic polyamide fibers and a rubber compound, characterized in that the fibers are further immersed in the rubber glue or resorcinol-formalin-latex solution, dried, and then vulcanized in close contact with unvulcanized rubber.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16741184A JPS61166838A (en) | 1984-08-09 | 1984-08-09 | Bonding of aromatic polyamide fiber and rubber compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16741184A JPS61166838A (en) | 1984-08-09 | 1984-08-09 | Bonding of aromatic polyamide fiber and rubber compound |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61166838A JPS61166838A (en) | 1986-07-28 |
| JPH0252931B2 true JPH0252931B2 (en) | 1990-11-15 |
Family
ID=15849195
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16741184A Granted JPS61166838A (en) | 1984-08-09 | 1984-08-09 | Bonding of aromatic polyamide fiber and rubber compound |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61166838A (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0453836A (en) * | 1990-06-21 | 1992-02-21 | Mitsuboshi Belting Ltd | Short fiber-containing rubber composite material and its production |
-
1984
- 1984-08-09 JP JP16741184A patent/JPS61166838A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61166838A (en) | 1986-07-28 |
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